JPH108009A - フッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法およびフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接着性複合材料 - Google Patents
フッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法およびフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接着性複合材料Info
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- JPH108009A JPH108009A JP16633696A JP16633696A JPH108009A JP H108009 A JPH108009 A JP H108009A JP 16633696 A JP16633696 A JP 16633696A JP 16633696 A JP16633696 A JP 16633696A JP H108009 A JPH108009 A JP H108009A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、フッ化ビニリデン系樹脂の
金属材料への接着性を改善し、金属材料とフッ化ビニリ
デン系樹脂の複合材料を得る方法を提供することであ
る。 【構成】 フッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９９重
量％であるフッ化ビニリデン系共重合体樹脂を金属へ接
着するに際して、該共重合体樹脂１００重量部に対し
て、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能基
を持つアクリル系またはメタクリル系重合体０．５〜２
００重量部を添加・混合することを特徴とするフッ化ビ
ニリデン系共重合体樹脂の金属への接着方法および上記
金属接着性樹脂組成物を接着剤として用いるフッ化ビニ
リデン系樹脂の金属への接着方法。
金属材料への接着性を改善し、金属材料とフッ化ビニリ
デン系樹脂の複合材料を得る方法を提供することであ
る。 【構成】 フッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９９重
量％であるフッ化ビニリデン系共重合体樹脂を金属へ接
着するに際して、該共重合体樹脂１００重量部に対し
て、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能基
を持つアクリル系またはメタクリル系重合体０．５〜２
００重量部を添加・混合することを特徴とするフッ化ビ
ニリデン系共重合体樹脂の金属への接着方法および上記
金属接着性樹脂組成物を接着剤として用いるフッ化ビニ
リデン系樹脂の金属への接着方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフツ化ビニリデン系樹脂
とこれと元来非接着性の金属とを接着・積層させる方法
に関し、耐腐食性、耐候性、あるいは耐薬品性が要求さ
れる鋼管ライニング、化学プラント部品、電池等の電極
のバインダー等に応用される。
とこれと元来非接着性の金属とを接着・積層させる方法
に関し、耐腐食性、耐候性、あるいは耐薬品性が要求さ
れる鋼管ライニング、化学プラント部品、電池等の電極
のバインダー等に応用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリフツ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦ
と略記する）やフッ化ビニリデン系共重合体樹脂は耐候
性や耐薬品性等の優れた溶融成形できるフッ素系樹脂と
して、塗料や電気・電子部品、鋼管ライニング、化学プ
ラント部品、耐候防汚フイルム等に用いられている。し
かし他材料との接着性が殆どないため、多素材との複合
や改質が出来にくい欠点があった。
と略記する）やフッ化ビニリデン系共重合体樹脂は耐候
性や耐薬品性等の優れた溶融成形できるフッ素系樹脂と
して、塗料や電気・電子部品、鋼管ライニング、化学プ
ラント部品、耐候防汚フイルム等に用いられている。し
かし他材料との接着性が殆どないため、多素材との複合
や改質が出来にくい欠点があった。
【０００３】そこで、この欠点を改善するためにＰＶＤ
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
【０００４】例えば、ＰＶＤＦと相溶性のよい材料とし
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号公
報、特公昭５１−１８１９７号公報他)、ＰＭＭＡはガ
ラス転移温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これ
らの混合物は柔軟性に欠け、金属への接着性が悪い。他
にも、ポリカーボネートとの複合(特開昭５７−８２４
４号公報他)、官能基を持った改質ポリオレフィンとの
複合(特開昭６２−５７４４８号公報他）、ポリイミド
との複合(特開平２−３０８８５６号公報他)等が提案さ
れているが、これらの組合せは相溶性が乏しく、金属と
の接着性に劣る。さらに、アクリル系またはメタクリル
系エラストマーとの複合（特開平４−２１８５５２号公
報）も考案されたが、この系で金属への接着性について
は知られていない。
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号公
報、特公昭５１−１８１９７号公報他)、ＰＭＭＡはガ
ラス転移温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これ
らの混合物は柔軟性に欠け、金属への接着性が悪い。他
にも、ポリカーボネートとの複合(特開昭５７−８２４
４号公報他)、官能基を持った改質ポリオレフィンとの
複合(特開昭６２−５７４４８号公報他）、ポリイミド
との複合(特開平２−３０８８５６号公報他)等が提案さ
れているが、これらの組合せは相溶性が乏しく、金属と
の接着性に劣る。さらに、アクリル系またはメタクリル
系エラストマーとの複合（特開平４−２１８５５２号公
報）も考案されたが、この系で金属への接着性について
は知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はフッ化ビニリ
デン系樹脂の金属材料への接着性を改善し、金属材料と
フッ化ビニリデン系樹脂の複合材料を得る方法を提供す
ることを目的とする。
デン系樹脂の金属材料への接着性を改善し、金属材料と
フッ化ビニリデン系樹脂の複合材料を得る方法を提供す
ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、フッ化ビ
ニリデン系共重合体樹脂および金属に対して結合性ある
いは親和性を有する官能基を持つアクリル系またはメタ
クリル系重合体から構成される組成物が金属材料に対し
て接着性を示すことを発見し、これらの性質がフッ化ビ
ニリデン系樹脂と金属からなる複合材料の製造に有効で
あることを見出した。
ニリデン系共重合体樹脂および金属に対して結合性ある
いは親和性を有する官能基を持つアクリル系またはメタ
クリル系重合体から構成される組成物が金属材料に対し
て接着性を示すことを発見し、これらの性質がフッ化ビ
ニリデン系樹脂と金属からなる複合材料の製造に有効で
あることを見出した。
【０００７】即ち、本発明は、フッ化ビニリデン系共重
合体樹脂を金属へ接着するに際して、該共重合体樹脂１
００重量部に対して、金属に対して結合性あるいは親和
性を有する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系
重合体０．５〜２００重量部を添加・混合することを特
徴とするフッ化ビニリデン系共重合体樹脂の金属への接
着方法に関する。
合体樹脂を金属へ接着するに際して、該共重合体樹脂１
００重量部に対して、金属に対して結合性あるいは親和
性を有する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系
重合体０．５〜２００重量部を添加・混合することを特
徴とするフッ化ビニリデン系共重合体樹脂の金属への接
着方法に関する。
【０００８】また、本発明において、金属への接着性を
持たないフッ化ビニリデン系樹脂を金属へ接着するに際
して、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体が添加・
混合された上述のフッ化ビニリデン系共重合体樹脂を、
その接着剤として用いることができる。特に、この接着
のプロセスが溶融プロセスである場合、該接着剤を、
（ａ）フッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９９重量％
であるフッ化ビニリデン系共重合体樹脂１００重量部お
よび（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和性を有する
官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体５〜
２００重量部から構成される組成物とすることが望まし
い。この場合、ｂ成分の含有量が少なすぎると金属材料
との良好な接着性を得ることが難くなる。
持たないフッ化ビニリデン系樹脂を金属へ接着するに際
して、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体が添加・
混合された上述のフッ化ビニリデン系共重合体樹脂を、
その接着剤として用いることができる。特に、この接着
のプロセスが溶融プロセスである場合、該接着剤を、
（ａ）フッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９９重量％
であるフッ化ビニリデン系共重合体樹脂１００重量部お
よび（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和性を有する
官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体５〜
２００重量部から構成される組成物とすることが望まし
い。この場合、ｂ成分の含有量が少なすぎると金属材料
との良好な接着性を得ることが難くなる。
【０００９】ここでいうフッ化ビニリデン系樹脂は、ポ
リフッ化ビニリデン単独重合体およびフッ化ビニリデン
と共重合可能な他のモノマーとフッ化ビニリデンとの共
重合体から選ぶことができ、単独で用いても２種以上の
樹脂を混合して用いてもよい。ここで、共重合体におい
ては、フッ化ビニリデン成分が５０重量％以上であれば
よく、望ましくは７０重量％以上、さらに望ましくは８
０重量％以上である。共重合可能な他のモノマーとして
は、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化
エチレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等のフ
ッ素系モノマーが挙げられ、これらの１種又は２種以上
を用いることが出来る。
リフッ化ビニリデン単独重合体およびフッ化ビニリデン
と共重合可能な他のモノマーとフッ化ビニリデンとの共
重合体から選ぶことができ、単独で用いても２種以上の
樹脂を混合して用いてもよい。ここで、共重合体におい
ては、フッ化ビニリデン成分が５０重量％以上であれば
よく、望ましくは７０重量％以上、さらに望ましくは８
０重量％以上である。共重合可能な他のモノマーとして
は、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化
エチレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等のフ
ッ素系モノマーが挙げられ、これらの１種又は２種以上
を用いることが出来る。
【００１０】本発明において、金属接着性組成物を構成
するフッ化ビニリデン系共重合体樹脂は、四フッ化エチ
レン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、および
三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくとも１種類の
モノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体であり、フッ
化ビニリデン成分が５０重量％以上、９９重量％以下で
あればよく、望ましくは７０〜９９重量％、さらに望ま
しくは８０〜９９重量％である。本金属接着性組成物を
金属接着性を有しないフッ化ビニリデン系樹脂と金属材
料との接着のための接着剤として用いる場合、金属接着
性組成物を構成するフッ化ビニリデン系共重合体樹脂と
表面層のフッ化ビニリデン系樹脂とは同一であっても、
あるいは異なっても構わない。
するフッ化ビニリデン系共重合体樹脂は、四フッ化エチ
レン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、および
三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくとも１種類の
モノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体であり、フッ
化ビニリデン成分が５０重量％以上、９９重量％以下で
あればよく、望ましくは７０〜９９重量％、さらに望ま
しくは８０〜９９重量％である。本金属接着性組成物を
金属接着性を有しないフッ化ビニリデン系樹脂と金属材
料との接着のための接着剤として用いる場合、金属接着
性組成物を構成するフッ化ビニリデン系共重合体樹脂と
表面層のフッ化ビニリデン系樹脂とは同一であっても、
あるいは異なっても構わない。
【００１１】本発明で用いるｂ成分は、アルキルアクリ
レートおよびアルキルメタクリレートを主たる成分とす
る重合体であり、主鎖、側鎖、あるいは末端に金属に対
して結合性あるいは親和性を有する官能基を有する。こ
のような重合体の例として、アルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種
類のモノマーおよび金属に対して結合性あるいは親和性
を有する官能基を持つモノマーとから、ラジカル重合、
イオン重合、配位重合などの方法により重合されるラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト重合体があ
る。
レートおよびアルキルメタクリレートを主たる成分とす
る重合体であり、主鎖、側鎖、あるいは末端に金属に対
して結合性あるいは親和性を有する官能基を有する。こ
のような重合体の例として、アルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種
類のモノマーおよび金属に対して結合性あるいは親和性
を有する官能基を持つモノマーとから、ラジカル重合、
イオン重合、配位重合などの方法により重合されるラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト重合体があ
る。
【００１２】金属に対して結合性あるいは親和性を有す
る官能基としては、カルボン酸基あるいはカルボン酸無
水物基、エポキシ基（グリシジル基）、メルカプト基、
スルフィド基、オキサゾリン基、フェノール基、エステ
ル基等が挙げられる。
る官能基としては、カルボン酸基あるいはカルボン酸無
水物基、エポキシ基（グリシジル基）、メルカプト基、
スルフィド基、オキサゾリン基、フェノール基、エステ
ル基等が挙げられる。
【００１３】ｂ成分の重合体の一例として、カルボン酸
基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマーとアル
キルアクリレートおよび／あるいはアルキルメタクリレ
ートとの共重合体がある。この場合、アルキルアクリレ
ートおよびアルキルメタクリレートとしては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が例
示される。また、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水
物基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アルケニル
コハク酸、アクリルアミドグリコール酸、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸アリル等の不飽和カルボン酸、
および無水マレイン酸、無水アルケニルコハク酸などの
不飽和カルボン酸無水物が例示される。
基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマーとアル
キルアクリレートおよび／あるいはアルキルメタクリレ
ートとの共重合体がある。この場合、アルキルアクリレ
ートおよびアルキルメタクリレートとしては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が例
示される。また、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水
物基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アルケニル
コハク酸、アクリルアミドグリコール酸、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸アリル等の不飽和カルボン酸、
および無水マレイン酸、無水アルケニルコハク酸などの
不飽和カルボン酸無水物が例示される。
【００１４】また、上記のｂ成分のアクリル系またはメ
タクリル系重合体においては、該重合体の５０重量％以
上がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
ら選ばれる少なくとも１種類のモノマーから構成される
ことが望ましく、さらに望ましくは７０重量％以上であ
る。含有される金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基の量は、該アクリル系またはメタクリル系重
合体１ｋｇあたり０．０１〜２モルであることが望まし
い。ｂ成分がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルから選ばれる少なくとも１種類のモノマーおよび
カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノ
マーとの共重合体である場合、カルボン酸基あるいはカ
ルボン酸無水物基を有するモノマーの比率は当該共重合
体の０．２〜３０重量％であることが望ましく、さらに
望ましくは１〜２０重量％である。また、ｂ成分の構成
成分として、分子鎖中に、上記以外に、スチレンなどの
ビニル系モノマーあるいはイミド化等の変成体を含んで
もよいが、これらの含量は該アクリル系重合体の５０重
量％以下であり、望ましくは３０重量％以下である。
タクリル系重合体においては、該重合体の５０重量％以
上がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
ら選ばれる少なくとも１種類のモノマーから構成される
ことが望ましく、さらに望ましくは７０重量％以上であ
る。含有される金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基の量は、該アクリル系またはメタクリル系重
合体１ｋｇあたり０．０１〜２モルであることが望まし
い。ｂ成分がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルから選ばれる少なくとも１種類のモノマーおよび
カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノ
マーとの共重合体である場合、カルボン酸基あるいはカ
ルボン酸無水物基を有するモノマーの比率は当該共重合
体の０．２〜３０重量％であることが望ましく、さらに
望ましくは１〜２０重量％である。また、ｂ成分の構成
成分として、分子鎖中に、上記以外に、スチレンなどの
ビニル系モノマーあるいはイミド化等の変成体を含んで
もよいが、これらの含量は該アクリル系重合体の５０重
量％以下であり、望ましくは３０重量％以下である。
【００１５】本発明の金属接着性組成物は、スクリュー
混練機を用いて、ａとｂの二成分を所定比率で加熱混練
するという従来の方法で製造することができる。ここ
で、溶融混練の方法としては従来公知の方法を用いるこ
とができ、例えば、バンバリーミキサー、ゴムロール
機、一軸もしくは二軸の押し出し機等を用い、通常１０
０〜３００℃、好ましくは組成にもよるが１５０〜２６
０℃の温度で溶融混練して樹脂組成物が得られる。
混練機を用いて、ａとｂの二成分を所定比率で加熱混練
するという従来の方法で製造することができる。ここ
で、溶融混練の方法としては従来公知の方法を用いるこ
とができ、例えば、バンバリーミキサー、ゴムロール
機、一軸もしくは二軸の押し出し機等を用い、通常１０
０〜３００℃、好ましくは組成にもよるが１５０〜２６
０℃の温度で溶融混練して樹脂組成物が得られる。
【００１６】本発明で用いる金属材料の例としては、
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、チタ
ン、鉛、銀、クロム、各種合金などが挙げられ、それら
の形は特に限定されない。
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、チタ
ン、鉛、銀、クロム、各種合金などが挙げられ、それら
の形は特に限定されない。
【００１７】
【作用】以上説明したように、本発明により、フッ化ビ
ニリデン系樹脂と金属材料との接着を容易に行うことが
可能となる。本発明で言うフッ化ビニリデン系樹脂から
なる金属接着性複合材料とは、押出成形品（フィルム、
シート、板、パイプ、棒、異形押出品、ストランド、モ
ノフィラメント、繊維など）、射出成形品、プレス成形
品など、フッ化ビニリデン系樹脂からなり、その一部あ
るいは全体の面が上述の金属接着性組成物の層からなる
ものであり、特に限定されない。これらの作製手法とし
ては、カレンダ加工、共押出し、押出ラミネーション、
多層射出、流動浸漬塗装、デッピング、スプレイ塗装、
成形体表面へのコーテイングなどがある。ここで、金属
接着性組成物に用いるポリフッ化ビニリデン樹脂と基材
として用いるポリフッ化ビニリデン樹脂は、同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。
ニリデン系樹脂と金属材料との接着を容易に行うことが
可能となる。本発明で言うフッ化ビニリデン系樹脂から
なる金属接着性複合材料とは、押出成形品（フィルム、
シート、板、パイプ、棒、異形押出品、ストランド、モ
ノフィラメント、繊維など）、射出成形品、プレス成形
品など、フッ化ビニリデン系樹脂からなり、その一部あ
るいは全体の面が上述の金属接着性組成物の層からなる
ものであり、特に限定されない。これらの作製手法とし
ては、カレンダ加工、共押出し、押出ラミネーション、
多層射出、流動浸漬塗装、デッピング、スプレイ塗装、
成形体表面へのコーテイングなどがある。ここで、金属
接着性組成物に用いるポリフッ化ビニリデン樹脂と基材
として用いるポリフッ化ビニリデン樹脂は、同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。
【００１８】また、本発明の方法は、フッ化ビニリデン
系樹脂を溶媒に溶解あるいは分散して用いるフッ素系塗
料、リチウム電池の電極用バインダー等にも利用可能で
あり、金属基材（電池の場合は集電体）とフッ化ビニリ
デン系樹脂との接着性の改善に役立つ。
系樹脂を溶媒に溶解あるいは分散して用いるフッ素系塗
料、リチウム電池の電極用バインダー等にも利用可能で
あり、金属基材（電池の場合は集電体）とフッ化ビニリ
デン系樹脂との接着性の改善に役立つ。
【００１９】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００２０】
【実施例】接着性の評価は次の方法で行った。フッ化ビ
ニリデン系樹脂からなる金属接着性組成物から作製した
厚さ約０．２ｍｍのフィルム、別途ＰＶＤＦ樹脂から作
製した厚さ約０．３ｍｍのフィルム、および脱脂を行っ
た金属板を用い、金属接着性組成物フィルム／金属板の
２層あるいはＰＶＤＦフィルム／金属接着性組成物フィ
ルム／金属板の３層に重ね、１８０℃で１０分間、最大
圧力約１０ｋｇ／ｃｍ2でプレスを行った。室温に冷却
後、引張試験器を用いて、２３℃、２００ｍｍ／分で、
幅１ｃｍのフッ化ビニリデン系樹脂の層を金属板から引
き剥がし、その力を測定した。
ニリデン系樹脂からなる金属接着性組成物から作製した
厚さ約０．２ｍｍのフィルム、別途ＰＶＤＦ樹脂から作
製した厚さ約０．３ｍｍのフィルム、および脱脂を行っ
た金属板を用い、金属接着性組成物フィルム／金属板の
２層あるいはＰＶＤＦフィルム／金属接着性組成物フィ
ルム／金属板の３層に重ね、１８０℃で１０分間、最大
圧力約１０ｋｇ／ｃｍ2でプレスを行った。室温に冷却
後、引張試験器を用いて、２３℃、２００ｍｍ／分で、
幅１ｃｍのフッ化ビニリデン系樹脂の層を金属板から引
き剥がし、その力を測定した。
【００２１】
【実施例１】フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンか
らなる共重合体樹脂のペレット（エルフ・アトケム社
製、カイナー２８００、２３０℃、１２．５ｋｇ荷重下
でのメルトフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０分、融
点が１４２℃、六フッ化プロピレン含量が１０重量％）
を１００重量部と無水マレイン酸とメタクリル酸メチル
の共重合体（住友化学工業（株）製、スミペックスＴ
Ｒ）１００重量部とをブレンダーに入れて混合後、シリ
ンダー温度１７０〜２４０℃に設定した二軸押出機を用
いて、これら２種類の成分からなる組成物のペレットを
作製した。
らなる共重合体樹脂のペレット（エルフ・アトケム社
製、カイナー２８００、２３０℃、１２．５ｋｇ荷重下
でのメルトフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０分、融
点が１４２℃、六フッ化プロピレン含量が１０重量％）
を１００重量部と無水マレイン酸とメタクリル酸メチル
の共重合体（住友化学工業（株）製、スミペックスＴ
Ｒ）１００重量部とをブレンダーに入れて混合後、シリ
ンダー温度１７０〜２４０℃に設定した二軸押出機を用
いて、これら２種類の成分からなる組成物のペレットを
作製した。
【００２２】得られたペレットを用いて、一軸押出機に
より作製した厚さ約０．２mmのフィルムと別途作製した
カイナー７１０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、
上記の方法でスチール板、アルミニウム板、銅板、およ
びステンレス（ＳＵＳ３１６）板との接着強度を測定し
たところ、それぞれ、６．５ｋｇ／ｃｍ、７．０ｋｇ／
ｃｍ、５．３ｋｇ／ｃｍ、および７．２ｋｇ／ｃｍであ
った。
より作製した厚さ約０．２mmのフィルムと別途作製した
カイナー７１０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、
上記の方法でスチール板、アルミニウム板、銅板、およ
びステンレス（ＳＵＳ３１６）板との接着強度を測定し
たところ、それぞれ、６．５ｋｇ／ｃｍ、７．０ｋｇ／
ｃｍ、５．３ｋｇ／ｃｍ、および７．２ｋｇ／ｃｍであ
った。
【００２３】
【実施例２】フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンか
らなる共重合体樹脂のペレット（エルフ・アトケム社
製、カイナー２８５０、２３０℃、１２．５ｋｇ荷重下
でのメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分、融
点が１５７℃、六フッ化プロピレン含量が５重量％）を
１００重量部と無水マレイン酸１１重量％、メタクリル
酸メチル７４重量％、およびスチレン１５重量％からな
る共重合体（デグサ社製、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳＳ ＨＷ
５５）６０重量部とをブレンダーに入れて混合後、シリ
ンダー温度１７０〜２４０℃に設定した二軸押出機を用
いて、これら２種類の成分からなる組成物のペレットを
作製した。
らなる共重合体樹脂のペレット（エルフ・アトケム社
製、カイナー２８５０、２３０℃、１２．５ｋｇ荷重下
でのメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分、融
点が１５７℃、六フッ化プロピレン含量が５重量％）を
１００重量部と無水マレイン酸１１重量％、メタクリル
酸メチル７４重量％、およびスチレン１５重量％からな
る共重合体（デグサ社製、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳＳ ＨＷ
５５）６０重量部とをブレンダーに入れて混合後、シリ
ンダー温度１７０〜２４０℃に設定した二軸押出機を用
いて、これら２種類の成分からなる組成物のペレットを
作製した。
【００２４】この組成物から作製した０．３ｍｍ厚のフ
ィルムを用い、上記の方法でスチール板との接着強度を
測定したところ、６．２ｋｇ／ｃｍであった。
ィルムを用い、上記の方法でスチール板との接着強度を
測定したところ、６．２ｋｇ／ｃｍであった。
【００２５】
【実施例３】２層の熱可塑性構造物を得るために共押出
しヘッドとこれに溶融樹脂を供給する２台の押出機（Ｌ
／Ｄ＝１５で圧縮比３．５のスクリューを有する押出機
ＡおよびＬ／Ｄ＝２０で圧縮比４のスクリューを有する
押出機Ｂ）からなる共押出機を用い、押出機ＡからＰＶ
ＤＦ樹脂（エルフ・アトケム社製、カイナー７４０）、
押出機Ｂから実施例１で得られた接着性組成物を押出
し、０．３ｍｍのＰＶＤＦ樹脂層と０．１ｍｍの接着層
からなる複合フィルムを作製した。この時、押出機Ａお
よびＢのシリンダー温度は、それぞれ、１７０〜２４０
℃および１４０〜２１０℃とした。
しヘッドとこれに溶融樹脂を供給する２台の押出機（Ｌ
／Ｄ＝１５で圧縮比３．５のスクリューを有する押出機
ＡおよびＬ／Ｄ＝２０で圧縮比４のスクリューを有する
押出機Ｂ）からなる共押出機を用い、押出機ＡからＰＶ
ＤＦ樹脂（エルフ・アトケム社製、カイナー７４０）、
押出機Ｂから実施例１で得られた接着性組成物を押出
し、０．３ｍｍのＰＶＤＦ樹脂層と０．１ｍｍの接着層
からなる複合フィルムを作製した。この時、押出機Ａお
よびＢのシリンダー温度は、それぞれ、１７０〜２４０
℃および１４０〜２１０℃とした。
【００２６】上記と同様の方法で、得られたフィルムを
用い、銅板およびスチール板との接着強度を測定したと
ころ、それぞれ、５．３ｋｇ／ｃｍおよび６．０ｋｇ／
ｃｍであった。
用い、銅板およびスチール板との接着強度を測定したと
ころ、それぞれ、５．３ｋｇ／ｃｍおよび６．０ｋｇ／
ｃｍであった。
【００２７】
【実施例４】フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンか
らなる共重合体樹脂のパウダー（エルフ・アトケム社
製、カイナー２８０１、２３０℃、１２．５ｋｇ荷重下
でのＭＦＲが６ｇ／１０分、融点が１４２℃、六フッ化
プロピレン含量が１０重量％）１００ｇおよび無水マレ
イン酸とメタクリル酸メチルの共重合体（スミペックス
ＴＲ）２ｇを１０００ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶
解し溶液とした。
らなる共重合体樹脂のパウダー（エルフ・アトケム社
製、カイナー２８０１、２３０℃、１２．５ｋｇ荷重下
でのＭＦＲが６ｇ／１０分、融点が１４２℃、六フッ化
プロピレン含量が１０重量％）１００ｇおよび無水マレ
イン酸とメタクリル酸メチルの共重合体（スミペックス
ＴＲ）２ｇを１０００ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶
解し溶液とした。
【００２８】この溶液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板上
に塗布し、１２０℃で１時間乾燥し、約０．１ｍｍのフ
ッ化ビニリデン樹脂で被覆されたアルミニウム板を得
た。フッ化ビニリデン樹脂層を１ｍｍ間隔でカットし碁
盤目試験（ＪＩＳ Ｋ５４００６・１５に準ずる）さら
にテープ剥離試験を行ったところ、いずれにおいても、
フッ化ビニリデン樹脂層の剥がれは全く認められなかっ
た。
に塗布し、１２０℃で１時間乾燥し、約０．１ｍｍのフ
ッ化ビニリデン樹脂で被覆されたアルミニウム板を得
た。フッ化ビニリデン樹脂層を１ｍｍ間隔でカットし碁
盤目試験（ＪＩＳ Ｋ５４００６・１５に準ずる）さら
にテープ剥離試験を行ったところ、いずれにおいても、
フッ化ビニリデン樹脂層の剥がれは全く認められなかっ
た。
【００２９】
【比較例１】フッ化ビニリデン単独重合体樹脂のペレッ
ト（エルフ・アトケム社製、カイナー７１０、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）が１２ｇ／１０分）１００重量部と無水マレイン酸
とメタクリル酸メチルの共重合体（スミペックスＴＲ）
１００重量とをブレンダーに入れて混合後、シリンダー
温度１７０〜２４０℃に設定した二軸押出機を用いて、
厚さ約０．２mmのフイルムを作成した。
ト（エルフ・アトケム社製、カイナー７１０、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）が１２ｇ／１０分）１００重量部と無水マレイン酸
とメタクリル酸メチルの共重合体（スミペックスＴＲ）
１００重量とをブレンダーに入れて混合後、シリンダー
温度１７０〜２４０℃に設定した二軸押出機を用いて、
厚さ約０．２mmのフイルムを作成した。
【００３０】このフィルムと別途作製したカイナー７１
０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、上記の方法で
スチール板との接着強度を測定したところ、１ｋｇ／ｃ
ｍ以下であった。
０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、上記の方法で
スチール板との接着強度を測定したところ、１ｋｇ／ｃ
ｍ以下であった。
【００３１】
【比較例２】実施例４において、フッ化ビニリデンと六
フッ化プロピレンからなる共重合体樹脂の代わりにフッ
化ビニリデン単独重合体カイナー７１０を用いた他は、
実施例４と同様にして溶液を作製し、アルミニウム板と
の接着性をテストしたところ、テープ剥離試験におい
て、フッ化ビニリデン樹脂層の９０％が剥がれ落ちてし
まった。
フッ化プロピレンからなる共重合体樹脂の代わりにフッ
化ビニリデン単独重合体カイナー７１０を用いた他は、
実施例４と同様にして溶液を作製し、アルミニウム板と
の接着性をテストしたところ、テープ剥離試験におい
て、フッ化ビニリデン樹脂層の９０％が剥がれ落ちてし
まった。
【００３２】
【発明の効果】本発明のフッ化ビニリデン系樹脂の金属
への接着方法は、様々な製品に適用することが可能であ
り、化学、医薬品および食品工業において化学的不活性
が要求される装置を構成する部品、長期に渡る耐候性が
必要とされる屋外建築材料や工業材料、さらにリチウム
電池の電極用のバインダーなど多くの分野に有用であ
る。
への接着方法は、様々な製品に適用することが可能であ
り、化学、医薬品および食品工業において化学的不活性
が要求される装置を構成する部品、長期に渡る耐候性が
必要とされる屋外建築材料や工業材料、さらにリチウム
電池の電極用のバインダーなど多くの分野に有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 和義 京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地 エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都 テクニカルセンター内 (72)発明者 フィリップ ビュシー フランス国 27300 ベルネー ４ シュ マン ドゥ ラ プランケット イムーブ ル サフィール レジダンス クレルヴァ ル（番地なし)
Claims (12)
- 【請求項１】 フッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９
９重量％であるフッ化ビニリデン系共重合体樹脂を金属
へ接着するに際して、該共重合体樹脂１００重量部に対
して、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体０．５〜
２００重量部を添加・混合することを特徴とするフッ化
ビニリデン系共重合体樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項２】 フッ化ビニリデン系樹脂を金属へ接着す
るに際して、接着剤として、（ａ）フッ化ビニリデン成
分の比率が５０〜９９重量％であるフッ化ビニリデン系
共重合体樹脂１００重量部および（ｂ）金属に対して結
合性あるいは親和性を有する官能基を持つアクリル系ま
たはメタクリル系重合体０．５〜１００重量部から構成
される組成物を使用することを特徴とするフッ化ビニリ
デン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項３】 金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基が、カルボン酸基および／あるいはカルボン
酸無水物基である請求項１および２記載のフッ化ビニリ
デン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項４】 金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基が、エポキシ基である請求項１および２記載
のフッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項５】 フッ化ビニリデン系樹脂が、ポリフツ化
ビニリデン単独重合体である請求項２記載のフッ化ビニ
リデン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項６】 フッ化ビニリデン系共重合体樹脂が、四
フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレ
ン、および三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくと
も１種類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体で
ある請求項１および２記載のフッ化ビニリデン系樹脂の
金属への接着方法。 - 【請求項７】 金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体
が、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する
モノマー０．２〜３０重量部とアルキルアクリレートお
よびアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１
種類のモノマー１００重量部からなる共重合体である請
求項１記載のフッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方
法。 - 【請求項８】 （ａ）フッ化ビニリデン成分の比率が５
０〜９９重量％であるフッ化ビニリデン系共重合体樹脂
１００重量部と（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和
性を有する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系
重合体０．５〜２００重量部から構成される組成物の層
で被覆されたフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接着
性複合材料。 - 【請求項９】 金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基が、カルボン酸基および／あるいはカルボン
酸無水物基である請求項８記載のフッ化ビニリデン系樹
脂からなる金属接着性複合材料。 - 【請求項１０】 フッ化ビニリデン系樹脂が、ポリフツ
化ビニリデン単独重合体である請求項８記載のフッ化ビ
ニリデン系樹脂からなる金属接着性複合材料。 - 【請求項１１】 フッ化ビニリデン系共重合体樹脂が、
四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチ
レン、および三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なく
とも１種類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体
である請求項８記載のフッ化ビニリデン系樹脂からなる
金属接着性複合材料。 - 【請求項１２】 金属に対して結合性あるいは親和性を
有する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重合
体が、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有す
るモノマー０．２〜３０重量部とアルキルアクリレート
およびアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも
１種類のモノマー１００重量部からなる共重合体である
請求項９記載のフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接
着性複合材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16633696A JPH108009A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | フッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法およびフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接着性複合材料 |
| PCT/EP1997/003381 WO1997049777A2 (en) | 1996-06-26 | 1997-06-25 | Metal-adhesive polyvinylidene fluoride compositions |
| AU34387/97A AU3438797A (en) | 1996-06-26 | 1997-06-25 | Metal-adhesive polyvinylidene fluoride compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16633696A JPH108009A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | フッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法およびフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接着性複合材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH108009A true JPH108009A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=15829484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16633696A Pending JPH108009A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | フッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法およびフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接着性複合材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH108009A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003523419A (ja) * | 2000-02-15 | 2003-08-05 | アトフィナ・ケミカルズ・インコーポレイテッド | イオン性又はイオン化性の基を含むフルオロポリマー樹脂及びそれを含有する生成物 |
| JP2011246670A (ja) * | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | フッ化ビニリデン系フィルム |
| JP2013122009A (ja) * | 2011-12-12 | 2013-06-20 | Murata Mfg Co Ltd | フッ素樹脂系接着剤、それを用いた蓄電デバイス用のセパレータ、絶縁性接着層、および蓄電デバイス |
| JP2014507538A (ja) * | 2011-02-25 | 2014-03-27 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フルオロポリマーフィルムおよびその製造方法 |
-
1996
- 1996-06-26 JP JP16633696A patent/JPH108009A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003523419A (ja) * | 2000-02-15 | 2003-08-05 | アトフィナ・ケミカルズ・インコーポレイテッド | イオン性又はイオン化性の基を含むフルオロポリマー樹脂及びそれを含有する生成物 |
| JP4837216B2 (ja) * | 2000-02-15 | 2011-12-14 | アーケマ・インコーポレイテッド | イオン性又はイオン化性の基を含むフルオロポリマー樹脂及びそれを含有する生成物 |
| JP2011246670A (ja) * | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | フッ化ビニリデン系フィルム |
| JP2014507538A (ja) * | 2011-02-25 | 2014-03-27 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フルオロポリマーフィルムおよびその製造方法 |
| JP2013122009A (ja) * | 2011-12-12 | 2013-06-20 | Murata Mfg Co Ltd | フッ素樹脂系接着剤、それを用いた蓄電デバイス用のセパレータ、絶縁性接着層、および蓄電デバイス |
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