JPH108008A - ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料 - Google Patents
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料Info
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- JPH108008A JPH108008A JP16633596A JP16633596A JPH108008A JP H108008 A JPH108008 A JP H108008A JP 16633596 A JP16633596 A JP 16633596A JP 16633596 A JP16633596 A JP 16633596A JP H108008 A JPH108008 A JP H108008A
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- metal
- fluoride resin
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、ポリフッ化ビニリデン樹脂
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とポリフッ化
ビニリデン樹脂の複合材料を得る方法を提供することで
ある。 【構成】 ポリフッ化ビニリデン樹脂１００重量部に対
して、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体を０．５
〜１００重量部およびアクリル系またはメタクリル系エ
ラストマーを１〜２００重量部添加・混合することを特
徴とするポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法
および上記金属接着性樹脂組成物を接着剤として用いる
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とポリフッ化
ビニリデン樹脂の複合材料を得る方法を提供することで
ある。 【構成】 ポリフッ化ビニリデン樹脂１００重量部に対
して、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体を０．５
〜１００重量部およびアクリル系またはメタクリル系エ
ラストマーを１〜２００重量部添加・混合することを特
徴とするポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法
および上記金属接着性樹脂組成物を接着剤として用いる
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフツ化ビニリデン樹
脂とこれと元来非接着性の金属とを接着・積層させる方
法に関し、耐腐食性、耐候性、あるいは耐薬品性が要求
される鋼管ライニング、化学プラント部品、電池等の電
極のバインダー等に応用される。
脂とこれと元来非接着性の金属とを接着・積層させる方
法に関し、耐腐食性、耐候性、あるいは耐薬品性が要求
される鋼管ライニング、化学プラント部品、電池等の電
極のバインダー等に応用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリフツ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦ
と略記する）樹脂は耐候性や耐薬品性等の優れた溶融成
形できるフッ素系樹脂として、塗料や電気・電子部品、
鋼管ライニング、化学プラント部品、耐候防汚フイルム
等に用いられている。しかし他材料との接着性が殆どな
いため、多素材との複合や改質が出来にくい欠点があっ
た。
と略記する）樹脂は耐候性や耐薬品性等の優れた溶融成
形できるフッ素系樹脂として、塗料や電気・電子部品、
鋼管ライニング、化学プラント部品、耐候防汚フイルム
等に用いられている。しかし他材料との接着性が殆どな
いため、多素材との複合や改質が出来にくい欠点があっ
た。
【０００３】そこで、この欠点を改善するためにＰＶＤ
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
【０００４】例えば、ＰＶＤＦと相溶性のよい材料とし
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号公
報、特公昭５１−１８１９７号公報他)、ＰＭＭＡはガ
ラス転移温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これ
らの混合物は柔軟性に欠け、金属への接着性が悪い。他
にも、ポリカーボネートとの複合(特開昭５７−８２４
４号公報他)、官能基を持った改質ポリオレフィンとの
複合(特開昭６２−５７４４８号公報他）、ポリイミド
との複合(特開平２−３０８８５６号公報他)等が提案さ
れているが、これらの組合せは相溶性が乏しく、金属と
の接着性に劣る。さらに、アクリル系またはメタクリル
系エラストマーとの複合（特開平４−２１８５５２号公
報）も考案されたが、この系で金属への接着性について
は知られていない。
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号公
報、特公昭５１−１８１９７号公報他)、ＰＭＭＡはガ
ラス転移温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これ
らの混合物は柔軟性に欠け、金属への接着性が悪い。他
にも、ポリカーボネートとの複合(特開昭５７−８２４
４号公報他)、官能基を持った改質ポリオレフィンとの
複合(特開昭６２−５７４４８号公報他）、ポリイミド
との複合(特開平２−３０８８５６号公報他)等が提案さ
れているが、これらの組合せは相溶性が乏しく、金属と
の接着性に劣る。さらに、アクリル系またはメタクリル
系エラストマーとの複合（特開平４−２１８５５２号公
報）も考案されたが、この系で金属への接着性について
は知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はＰＶＤＦ樹脂
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とＰＶＤＦ樹
脂の複合材料を得る方法を提供することを目的とする。
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とＰＶＤＦ樹
脂の複合材料を得る方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＶＤＦ
樹脂、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体、および
アクリル系またはメタクリル系エラストマーから構成さ
れる組成物が金属材料に対して接着性を示すことを発見
し、これらの性質がＰＶＤＦ樹脂と金属からなる複合材
料の製造に有効であることを見出した。
樹脂、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体、および
アクリル系またはメタクリル系エラストマーから構成さ
れる組成物が金属材料に対して接着性を示すことを発見
し、これらの性質がＰＶＤＦ樹脂と金属からなる複合材
料の製造に有効であることを見出した。
【０００７】即ち、本発明は、ＰＶＤＦ樹脂を金属へ接
着するに際して、ＰＶＤＦ樹脂１００重量部に対して、
金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能基を持
つアクリル系またはメタクリル系重合体０．５〜１００
重量部およびアクリル系またはメタクリル系エラストマ
ー１〜２００重量部を添加・混合することを特徴とする
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法に関す
る。
着するに際して、ＰＶＤＦ樹脂１００重量部に対して、
金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能基を持
つアクリル系またはメタクリル系重合体０．５〜１００
重量部およびアクリル系またはメタクリル系エラストマ
ー１〜２００重量部を添加・混合することを特徴とする
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法に関す
る。
【０００８】また、本発明では、上述の方法で金属接着
性が改善されたＰＶＤＦ樹脂組成物は、ＰＶＤＦ樹脂を
金属へ接着するに際して、その接着剤として用いること
ができる。特に、この接着のプロセスが溶融プロセスで
ある場合、該接着剤を、（ａ）ＰＶＤＦ樹脂１００重量
部に対して、（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和性
を有する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重
合体５〜１００重量部、（ｃ）アクリル系またはメタク
リル系エラストマー１０〜２００重量部から構成される
組成物とすることが望ましい。この場合、ｂおよびｃの
成分の含有量が少なすぎると金属材料との良好な接着性
が得ることが難くなる。
性が改善されたＰＶＤＦ樹脂組成物は、ＰＶＤＦ樹脂を
金属へ接着するに際して、その接着剤として用いること
ができる。特に、この接着のプロセスが溶融プロセスで
ある場合、該接着剤を、（ａ）ＰＶＤＦ樹脂１００重量
部に対して、（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和性
を有する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重
合体５〜１００重量部、（ｃ）アクリル系またはメタク
リル系エラストマー１０〜２００重量部から構成される
組成物とすることが望ましい。この場合、ｂおよびｃの
成分の含有量が少なすぎると金属材料との良好な接着性
が得ることが難くなる。
【０００９】ここでいうＰＶＤＦ樹脂とは、ポリフツ化
ビニリデン単独重合体およびフツ化ビニリデンと共重合
可能な他のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体か
ら選ぶことができ、単独で用いても２種以上の樹脂を混
合して用いてもよい。ここで、共重合体においては、フ
ッ化ビニリデン成分が５０重量％以上であればよく、望
ましくは７０重量％以上、さらに望ましくは８０重量％
以上である。共重合可能な他のモノマーとしては、四フ
ッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレ
ン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等のフッ素系
モノマーが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用い
ることが出来る。
ビニリデン単独重合体およびフツ化ビニリデンと共重合
可能な他のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体か
ら選ぶことができ、単独で用いても２種以上の樹脂を混
合して用いてもよい。ここで、共重合体においては、フ
ッ化ビニリデン成分が５０重量％以上であればよく、望
ましくは７０重量％以上、さらに望ましくは８０重量％
以上である。共重合可能な他のモノマーとしては、四フ
ッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレ
ン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等のフッ素系
モノマーが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用い
ることが出来る。
【００１０】本発明において、ＰＶＤＦ樹脂を金属に接
着する際に接着剤として用いる金属接着性が改善された
ＰＶＤＦ樹脂組成物は、必ずしも、表面層となる該ＰＶ
ＤＦ樹脂と同一のＰＶＤＦ樹脂から構成されなくてもよ
い。接着層に用いるＰＶＤＦ樹脂としては、接着・加工
プロセスに応じて、適切なメルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）、共重合組成、融点を持つものを選択できる。
着する際に接着剤として用いる金属接着性が改善された
ＰＶＤＦ樹脂組成物は、必ずしも、表面層となる該ＰＶ
ＤＦ樹脂と同一のＰＶＤＦ樹脂から構成されなくてもよ
い。接着層に用いるＰＶＤＦ樹脂としては、接着・加工
プロセスに応じて、適切なメルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）、共重合組成、融点を持つものを選択できる。
【００１１】本発明で用いる（ｂ）成分は、アルキルア
クリレートおよびアルキルメタクリレートを主たる成分
とする重合体であり、主鎖、側鎖、あるいは末端に金属
に対して結合性あるいは親和性を有する官能基を有す
る。このような重合体の例として、アルキルアクリレー
トおよびアルキルメタクリレートから選ばれる少なくと
も１種類のモノマーおよび金属に対して結合性あるいは
親和性を有する官能基を持つモノマーとから、ラジカル
重合、イオン重合、配位重合などの方法により重合され
るランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト重合
体がある。
クリレートおよびアルキルメタクリレートを主たる成分
とする重合体であり、主鎖、側鎖、あるいは末端に金属
に対して結合性あるいは親和性を有する官能基を有す
る。このような重合体の例として、アルキルアクリレー
トおよびアルキルメタクリレートから選ばれる少なくと
も１種類のモノマーおよび金属に対して結合性あるいは
親和性を有する官能基を持つモノマーとから、ラジカル
重合、イオン重合、配位重合などの方法により重合され
るランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト重合
体がある。
【００１２】金属に対して結合性あるいは親和性を有す
る官能基としては、カルボン酸基あるいはカルボン酸無
水物基、エポキシ基（グリシジル基）、メルカプト基、
スルフィド基、オキサゾリン基、フェノール基、エステ
ル基等が挙げられる。
る官能基としては、カルボン酸基あるいはカルボン酸無
水物基、エポキシ基（グリシジル基）、メルカプト基、
スルフィド基、オキサゾリン基、フェノール基、エステ
ル基等が挙げられる。
【００１３】（ｂ）成分の重合体の一例として、カルボ
ン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマーと
アルキルアクリレートおよび／あるいはアルキルメタク
リレートとの共重合体がある。この場合、アルキルアク
リレートおよびアルキルメタクリレートとしては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等
が例示される。また、カルボン酸基あるいはカルボン酸
無水物基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アルケ
ニルコハク酸、アクリルアミドグリコール酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸アリル等の不飽和カルボン
酸、および無水マレイン酸、無水アルケニルコハク酸な
どの不飽和カルボン酸無水物が例示される。
ン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマーと
アルキルアクリレートおよび／あるいはアルキルメタク
リレートとの共重合体がある。この場合、アルキルアク
リレートおよびアルキルメタクリレートとしては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等
が例示される。また、カルボン酸基あるいはカルボン酸
無水物基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アルケ
ニルコハク酸、アクリルアミドグリコール酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸アリル等の不飽和カルボン
酸、および無水マレイン酸、無水アルケニルコハク酸な
どの不飽和カルボン酸無水物が例示される。
【００１４】また、上記の（ｂ）成分のアクリル系また
はメタクリル系重合体においては、該重合体の５０重量
％以上がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ルから選ばれる少なくとも１種類のモノマーから構成さ
れることが望ましく、さらに望ましくは７０重量％以上
である。含有される金属に対して結合性あるいは親和性
を有する官能基の量は、該アクリル系またはメタクリル
系重合体１ｋｇあたり０．０１〜２モルであることが望
ましい。（ｂ）成分がアクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステルから選ばれる少なくとも１種類のモノマ
ーおよびカルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有
するモノマーとの共重合体である場合、カルボン酸基あ
るいはカルボン酸無水物基を有するモノマーの比率は当
該共重合体の０．２〜３０重量％であることが望まし
く、さらに望ましくは１〜２０重量％である。また、
（ｂ）の構成成分として、分子鎖中に、上記以外に、ス
チレンなどのビニル系モノマーあるいはイミド化等の変
成体を含んでもよいが、これらの含量は該アクリル系重
合体の５０重量％以下であり、望ましくは３０重量％以
下である。
はメタクリル系重合体においては、該重合体の５０重量
％以上がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ルから選ばれる少なくとも１種類のモノマーから構成さ
れることが望ましく、さらに望ましくは７０重量％以上
である。含有される金属に対して結合性あるいは親和性
を有する官能基の量は、該アクリル系またはメタクリル
系重合体１ｋｇあたり０．０１〜２モルであることが望
ましい。（ｂ）成分がアクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステルから選ばれる少なくとも１種類のモノマ
ーおよびカルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有
するモノマーとの共重合体である場合、カルボン酸基あ
るいはカルボン酸無水物基を有するモノマーの比率は当
該共重合体の０．２〜３０重量％であることが望まし
く、さらに望ましくは１〜２０重量％である。また、
（ｂ）の構成成分として、分子鎖中に、上記以外に、ス
チレンなどのビニル系モノマーあるいはイミド化等の変
成体を含んでもよいが、これらの含量は該アクリル系重
合体の５０重量％以下であり、望ましくは３０重量％以
下である。
【００１５】本発明の（ｃ）成分であるアクリル系また
はメタクリル系エラストマーは、グラフト化されたアク
リル系またはメタクリル系エラストマーあるいはアルキ
ルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから選ば
れるモノマーの単独重合体あるいは共重合体がグラフト
された共役ジエン系のエラストマーである。ただし、こ
れらは１００％グラフト体でなくともよく、一部グラフ
ト体を含む単独重合体や共重合体の混合物であってもよ
い。多くの場合、このようなエラストマーはコア−シェ
ル構造を有している。ただし、これらのアクリル系また
はメタクリル系エラストマーは、適当な弾性特性を与え
るために、−１０℃以下のガラス転移温度を有する必要
がある。
はメタクリル系エラストマーは、グラフト化されたアク
リル系またはメタクリル系エラストマーあるいはアルキ
ルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから選ば
れるモノマーの単独重合体あるいは共重合体がグラフト
された共役ジエン系のエラストマーである。ただし、こ
れらは１００％グラフト体でなくともよく、一部グラフ
ト体を含む単独重合体や共重合体の混合物であってもよ
い。多くの場合、このようなエラストマーはコア−シェ
ル構造を有している。ただし、これらのアクリル系また
はメタクリル系エラストマーは、適当な弾性特性を与え
るために、−１０℃以下のガラス転移温度を有する必要
がある。
【００１６】アルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレートから選ばれるモノマーの単独重合体あるいは
共重合体がグラフトされた共役ジエン系のエラストマー
は、多くの場合、骨格（コア部分）がジエン系ポリマー
あるいは芳香族ビニル化合物、アルキルアクリレートお
よびアルキルメタクリレートから選ばれるモノマーとジ
エン系モノマーとの共重合体（例えば、ポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ブチ
ルアクリレート共重合体など）となっており、これにア
ルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから
選ばれるモノマーの単独重合体あるいは共重合体がグラ
フトされシェルを形成している。望ましいエラストマー
の例として、アルキル（Ｃ１〜Ｃ５）メタクリレート−
ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、アルキル
（Ｃ１〜Ｃ１２）アクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体、アルキル（Ｃ１〜Ｃ５）メタクリレート−ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ１２）アクリレート−ブタジエン共重
合体を挙げることができる。
クリレートから選ばれるモノマーの単独重合体あるいは
共重合体がグラフトされた共役ジエン系のエラストマー
は、多くの場合、骨格（コア部分）がジエン系ポリマー
あるいは芳香族ビニル化合物、アルキルアクリレートお
よびアルキルメタクリレートから選ばれるモノマーとジ
エン系モノマーとの共重合体（例えば、ポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ブチ
ルアクリレート共重合体など）となっており、これにア
ルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから
選ばれるモノマーの単独重合体あるいは共重合体がグラ
フトされシェルを形成している。望ましいエラストマー
の例として、アルキル（Ｃ１〜Ｃ５）メタクリレート−
ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、アルキル
（Ｃ１〜Ｃ１２）アクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体、アルキル（Ｃ１〜Ｃ５）メタクリレート−ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ１２）アクリレート−ブタジエン共重
合体を挙げることができる。
【００１７】上記のグラフト化されたアクリル系または
メタクリル系エラストマーの代表的例としては、コアが
アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリレートおよびアルキル
（Ｃ１〜Ｃ８）メタクリレートから選ばれるモノマーか
らなる単独重合体あるいは共重合体、あるいはアルキル
（Ｃ１〜Ｃ８）アクリレートおよびアルキル（Ｃ１〜Ｃ
８）メタクリレートから選ばれるモノマーからなる単独
重合体あるいは共重合体とシリコーンとのブロック共重
合体で、−１０℃以下のガラス転移温度を有するもので
あり、これにコアとは異なるアルキル（Ｃ１〜Ｃ５）メ
タクリレートおよびアルキル（Ｃ１〜Ｃ５）アクリレー
トから選ばれるモノマーの単独重合体あるいは共重合体
がグラフトされシェルを形成してなるコア−シェル重合
体がある。
メタクリル系エラストマーの代表的例としては、コアが
アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリレートおよびアルキル
（Ｃ１〜Ｃ８）メタクリレートから選ばれるモノマーか
らなる単独重合体あるいは共重合体、あるいはアルキル
（Ｃ１〜Ｃ８）アクリレートおよびアルキル（Ｃ１〜Ｃ
８）メタクリレートから選ばれるモノマーからなる単独
重合体あるいは共重合体とシリコーンとのブロック共重
合体で、−１０℃以下のガラス転移温度を有するもので
あり、これにコアとは異なるアルキル（Ｃ１〜Ｃ５）メ
タクリレートおよびアルキル（Ｃ１〜Ｃ５）アクリレー
トから選ばれるモノマーの単独重合体あるいは共重合体
がグラフトされシェルを形成してなるコア−シェル重合
体がある。
【００１８】（ｃ）成分として用いるアクリル系または
メタクリル系エラストマーの他の例として、特公平８−
３０１０２号公報等で知られているポリオルガノシロキ
サン成分とアクリル系またはメタクリル系エラストマー
成分とが相互に絡み合った構造を有する複合体（コア）
にビニル系重合体がグラフト重合されたコア−シェル重
合体がある。
メタクリル系エラストマーの他の例として、特公平８−
３０１０２号公報等で知られているポリオルガノシロキ
サン成分とアクリル系またはメタクリル系エラストマー
成分とが相互に絡み合った構造を有する複合体（コア）
にビニル系重合体がグラフト重合されたコア−シェル重
合体がある。
【００１９】このようなエラストマー（ｃ）は塊状重
合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化重合、または溶液
重合のような公知の方法により製造できる。例えば、第
一段階でブタジエンを重合してゴム質のコアを得て、第
二段階でスチレンを重合し、第三段階でメチルメタクリ
レートを重合しシェルを形成させる三段重合法がある。
合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化重合、または溶液
重合のような公知の方法により製造できる。例えば、第
一段階でブタジエンを重合してゴム質のコアを得て、第
二段階でスチレンを重合し、第三段階でメチルメタクリ
レートを重合しシェルを形成させる三段重合法がある。
【００２０】本発明で用いる（ｃ）成分はゴム的性質を
有する熱可塑性エラストマーであり、室温で８００ＭＰ
ａ以下の曲げ弾性率を有し、２０％以上の破断伸びを示
すことが望ましい。
有する熱可塑性エラストマーであり、室温で８００ＭＰ
ａ以下の曲げ弾性率を有し、２０％以上の破断伸びを示
すことが望ましい。
【００２１】本発明の金属接着性組成物は、スクリュー
混練機を用いて、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の３成分を所
定比率で加熱混練するという従来の方法で製造すること
ができる。ここで、溶融混練の方法としては従来公知の
方法を用いることができ、例えば、バンバリーミキサ
ー、ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押し出し機等を
用い、通常１００〜３００℃、好ましくは組成にもよる
が１５０〜２６０℃の温度で溶融混練して樹脂組成物が
得られる。
混練機を用いて、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の３成分を所
定比率で加熱混練するという従来の方法で製造すること
ができる。ここで、溶融混練の方法としては従来公知の
方法を用いることができ、例えば、バンバリーミキサ
ー、ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押し出し機等を
用い、通常１００〜３００℃、好ましくは組成にもよる
が１５０〜２６０℃の温度で溶融混練して樹脂組成物が
得られる。
【００２２】本発明で用いる金属材料の例としては、
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、チタ
ン、鉛、銀、クロム、各種合金などが挙げられ、それら
の形は特に限定されない。
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、チタ
ン、鉛、銀、クロム、各種合金などが挙げられ、それら
の形は特に限定されない。
【００２３】
【作用】以上説明したように、本発明により、ＰＶＤＦ
樹脂と金属材料との接着を容易に行うことが可能とな
る。本発明で言う金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合
材料とは、押出成形品（フィルム、シート、板、パイ
プ、棒、異形押出品、ストランド、モノフィラメント、
繊維など）、射出成形品、プレス成形品など、ＰＶＤＦ
樹脂からなり、その一部あるいは全体の面が上述の金属
接着性組成物の層からなるものであり、特に限定されな
い。これらの作製手法としては、カレンダ加工、共押出
し、押出ラミネーション、多層射出、流動浸漬塗装、デ
ッピング、スプレイ塗装、成形体表面へのコーテイング
などがある。ここで、金属接着性組成物に用いるポリフ
ッ化ビニリデン樹脂と基材として用いるポリフッ化ビニ
リデン樹脂は、同一であってもよく、異なっていてもよ
い。
樹脂と金属材料との接着を容易に行うことが可能とな
る。本発明で言う金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合
材料とは、押出成形品（フィルム、シート、板、パイ
プ、棒、異形押出品、ストランド、モノフィラメント、
繊維など）、射出成形品、プレス成形品など、ＰＶＤＦ
樹脂からなり、その一部あるいは全体の面が上述の金属
接着性組成物の層からなるものであり、特に限定されな
い。これらの作製手法としては、カレンダ加工、共押出
し、押出ラミネーション、多層射出、流動浸漬塗装、デ
ッピング、スプレイ塗装、成形体表面へのコーテイング
などがある。ここで、金属接着性組成物に用いるポリフ
ッ化ビニリデン樹脂と基材として用いるポリフッ化ビニ
リデン樹脂は、同一であってもよく、異なっていてもよ
い。
【００２４】本発明において、ＰＶＤＦ樹脂としてフツ
化ビニリデンと共重合可能な他のモノマーとフッ化ビニ
リデンとの共重合体を使用することにより、得られる金
属接着性組成物の溶融温度域を下げることができ、これ
により成形後のＰＶＤＦ樹脂を接着性樹脂層で被覆する
ことが容易になる。成形条件に応じて最適な融点を持つ
フッ化ビニリデン共重合体を選び、接着剤に用いればよ
い。
化ビニリデンと共重合可能な他のモノマーとフッ化ビニ
リデンとの共重合体を使用することにより、得られる金
属接着性組成物の溶融温度域を下げることができ、これ
により成形後のＰＶＤＦ樹脂を接着性樹脂層で被覆する
ことが容易になる。成形条件に応じて最適な融点を持つ
フッ化ビニリデン共重合体を選び、接着剤に用いればよ
い。
【００２５】また、本発明の方法は、ＰＶＤＦ樹脂を溶
媒に溶解あるいは分散して用いるフッ素系塗料、リチウ
ム電池の電極用バインダー等にも利用可能であり、金属
基材（電池の場合は集電体）とＰＶＤＦ樹脂との接着性
の改善に役立つ。
媒に溶解あるいは分散して用いるフッ素系塗料、リチウ
ム電池の電極用バインダー等にも利用可能であり、金属
基材（電池の場合は集電体）とＰＶＤＦ樹脂との接着性
の改善に役立つ。
【００２６】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００２７】
【実施例】接着性の評価は次の方法で行った。金属接着
性組成物から作製した厚さ約０．２ｍｍのフィルム、別
途ＰＶＤＦ樹脂から作製した厚さ約０．３ｍｍのフィル
ム、および脱脂を行った金属板を用い、ＰＶＤＦフィル
ム／接着性組成物フィルム／金属板の順に重ね、１８０
℃で１０分間、最大圧力約１０ｋｇ／ｃｍ2でプレスを
行った。室温に冷却後、引張試験器を用いて、２３℃、
２００ｍｍ／分で、幅１ｃｍのＰＶＤＦ／接着性組成物
の層を金属板から引き剥がし、その力を測定した。
性組成物から作製した厚さ約０．２ｍｍのフィルム、別
途ＰＶＤＦ樹脂から作製した厚さ約０．３ｍｍのフィル
ム、および脱脂を行った金属板を用い、ＰＶＤＦフィル
ム／接着性組成物フィルム／金属板の順に重ね、１８０
℃で１０分間、最大圧力約１０ｋｇ／ｃｍ2でプレスを
行った。室温に冷却後、引張試験器を用いて、２３℃、
２００ｍｍ／分で、幅１ｃｍのＰＶＤＦ／接着性組成物
の層を金属板から引き剥がし、その力を測定した。
【００２８】
【実施例１】ＰＶＤＦ樹脂のペレット（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー７１０、融点が１７０℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦＲ）
が１２ｇ／１０分）１００重量部、無水マレイン酸とメ
タクリル酸メチルの共重合体（住友化学工業（株）製、
スミペックスＴＲ）３０重量部、ポリメタクリル酸メチ
ルがグラフト化されたアクリル系エラストマー（呉羽化
学工業（株）製、パラロイドＥＸＬ２３１５）７０重量
部をブレンダーに入れて混合後、シリンダー温度１７０
〜２４０℃に設定した二軸押出機を用いて、これら３種
類の成分からなる組成物のペレットを作製した。この組
成物のビカット軟化点は１１３℃であった。
ム社製、カイナー７１０、融点が１７０℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦＲ）
が１２ｇ／１０分）１００重量部、無水マレイン酸とメ
タクリル酸メチルの共重合体（住友化学工業（株）製、
スミペックスＴＲ）３０重量部、ポリメタクリル酸メチ
ルがグラフト化されたアクリル系エラストマー（呉羽化
学工業（株）製、パラロイドＥＸＬ２３１５）７０重量
部をブレンダーに入れて混合後、シリンダー温度１７０
〜２４０℃に設定した二軸押出機を用いて、これら３種
類の成分からなる組成物のペレットを作製した。この組
成物のビカット軟化点は１１３℃であった。
【００２９】得られたペレットを用いて、一軸押出機に
より作製した厚さ約０．２mmのフィルムと別途作製した
カイナー７１０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、
上記の方法でスチール板との接着強度を測，定したとこ
ろ、６．０ｋｇ／ｃｍであった。
より作製した厚さ約０．２mmのフィルムと別途作製した
カイナー７１０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、
上記の方法でスチール板との接着強度を測，定したとこ
ろ、６．０ｋｇ／ｃｍであった。
【００３０】
【実施例２】実施例１において、カイナー７１０をフッ
化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体であるカ
イナー２８２０（エルフ・アトケム社製、融点１４２
℃、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分）とした他は、実施例１
と同様に金属接着性組成物を作製した。この組成物のビ
カット軟化点は７０℃であった。
化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体であるカ
イナー２８２０（エルフ・アトケム社製、融点１４２
℃、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分）とした他は、実施例１
と同様に金属接着性組成物を作製した。この組成物のビ
カット軟化点は７０℃であった。
【００３１】この組成物から作製した０．２ｍｍ厚のフ
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でスチール板と
の接着強度を測定したところ、５．８ｋｇ／ｃｍであっ
た。
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でスチール板と
の接着強度を測定したところ、５．８ｋｇ／ｃｍであっ
た。
【００３２】
【実施例３】実施例１において、カイナー７１０を１０
０重量部、スミペックスＴＲを６０重量部、パラロイド
ＥＸＬ２３１５を４０重量部とした他は、実施例と同様
に金属接着性組成物を作製した。
０重量部、スミペックスＴＲを６０重量部、パラロイド
ＥＸＬ２３１５を４０重量部とした他は、実施例と同様
に金属接着性組成物を作製した。
【００３３】この組成物から作製した０．２ｍｍ厚のフ
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でアルミニウム
板との接着強度を測定したところ、６．５ｋｇ／ｃｍで
あった。
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でアルミニウム
板との接着強度を測定したところ、６．５ｋｇ／ｃｍで
あった。
【００３４】
【実施例４】実施例１において、カルボン酸無水物基を
有するアクリル系重合体として、無水マレイン酸１１重
量％、メタクリル酸メチル７４重量％、およびスチレン
１５重量％からなる共重合体（デグサ社製、ＰＬＥＸＩ
ＧＬＡＳＳ ＨＷ５５）を、ポリメタクリル酸メチルが
グラフト化されたアクリル系エラストマーとして、ＭＢ
Ｓ樹脂（ローム・アンド・ハース社製、ＰＡＲＡＬＯＩ
Ｄ ＥＸＬ３６４７）を用いた他は、実施例１と同様に
金属接着性組成物を作製した。
有するアクリル系重合体として、無水マレイン酸１１重
量％、メタクリル酸メチル７４重量％、およびスチレン
１５重量％からなる共重合体（デグサ社製、ＰＬＥＸＩ
ＧＬＡＳＳ ＨＷ５５）を、ポリメタクリル酸メチルが
グラフト化されたアクリル系エラストマーとして、ＭＢ
Ｓ樹脂（ローム・アンド・ハース社製、ＰＡＲＡＬＯＩ
Ｄ ＥＸＬ３６４７）を用いた他は、実施例１と同様に
金属接着性組成物を作製した。
【００３５】この組成物から作製した０．２ｍｍ厚のフ
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でスチール板と
の接着強度を測定したところ、７．５ｋｇ／ｃｍであっ
た。
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でスチール板と
の接着強度を測定したところ、７．５ｋｇ／ｃｍであっ
た。
【００３６】
【実施例５】実施例１において、ＰＶＤＦ樹脂として、
六フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンからなる共重合
体（エルフ・アトケム社製、カイナー２８５０、２３０
℃、１２．５ｋｇ荷重下でのＭＦＲが５ｇ／１０分、融
点が１５７℃）１００重量部、カルボン酸無水物基を有
するアクリル系重合体として、無水マレイン酸、Ｎ−メ
チルジメチルグルタルイミド、カルボン酸含有モノマ
ー、およびメタクリル酸メチルからなる共重合体（ロー
ム・アンド・ハース社製、ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ４
１５１）３０重量部、ポリメタクリル酸メチルがグラフ
ト化されたアクリル系エラストマーとして、ＭＢＳ樹脂
（ローム・アンド・ハース社製、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｅ
ＸＬ３６４７）７０重量部を用い、実施例１と同様に金
属接着性組成物を作製した。
六フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンからなる共重合
体（エルフ・アトケム社製、カイナー２８５０、２３０
℃、１２．５ｋｇ荷重下でのＭＦＲが５ｇ／１０分、融
点が１５７℃）１００重量部、カルボン酸無水物基を有
するアクリル系重合体として、無水マレイン酸、Ｎ−メ
チルジメチルグルタルイミド、カルボン酸含有モノマ
ー、およびメタクリル酸メチルからなる共重合体（ロー
ム・アンド・ハース社製、ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ４
１５１）３０重量部、ポリメタクリル酸メチルがグラフ
ト化されたアクリル系エラストマーとして、ＭＢＳ樹脂
（ローム・アンド・ハース社製、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｅ
ＸＬ３６４７）７０重量部を用い、実施例１と同様に金
属接着性組成物を作製した。
【００３７】この組成物から作製した０．２ｍｍ厚のフ
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でスチール板と
の接着強度を測定したところ、８．０ｋｇ／ｃｍであっ
た。
ィルムと別途作製したカイナー７１０から作製した０．
３ｍｍ厚のフィルムを用い、上記の方法でスチール板と
の接着強度を測定したところ、８．０ｋｇ／ｃｍであっ
た。
【００３８】
【実施例６】２層の熱可塑性構造物を得るために共押出
しヘッドとこれに溶融樹脂を供給する２台の押出機（Ｌ
／Ｄ＝１５で圧縮比３．５のスクリューを有する押出機
ＡおよびＬ／Ｄ＝２０で圧縮比４のスクリューを有する
押出機Ｂ）からなる共押出機を用い、押出機ＡからＰＶ
ＤＦ樹脂（エルフ・アトケム社製、カイナー７４０）、
押出機Ｂから実施例１で得られた接着性組成物を押出
し、０．３ｍｍのＰＶＤＦ樹脂層と０．１ｍｍの接着層
からなる複合フィルムを作製した。この時、押出機Ａお
よびＢのシリンダー温度は、それぞれ、１７０〜２４０
℃および１５０〜２２０℃とした。
しヘッドとこれに溶融樹脂を供給する２台の押出機（Ｌ
／Ｄ＝１５で圧縮比３．５のスクリューを有する押出機
ＡおよびＬ／Ｄ＝２０で圧縮比４のスクリューを有する
押出機Ｂ）からなる共押出機を用い、押出機ＡからＰＶ
ＤＦ樹脂（エルフ・アトケム社製、カイナー７４０）、
押出機Ｂから実施例１で得られた接着性組成物を押出
し、０．３ｍｍのＰＶＤＦ樹脂層と０．１ｍｍの接着層
からなる複合フィルムを作製した。この時、押出機Ａお
よびＢのシリンダー温度は、それぞれ、１７０〜２４０
℃および１５０〜２２０℃とした。
【００３９】上記と同様の方法で、得られたフィルムと
銅板との接着強度を測定したところ、５．６ｋｇ／ｃｍ
であった。
銅板との接着強度を測定したところ、５．６ｋｇ／ｃｍ
であった。
【００４０】
【実施例７】ＰＶＤＦ樹脂のパウダー（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー４６１、融点が１７０℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下でのＭＦＲが１２ｇ／１０分）１０
０ｇ、無水マレイン酸とメタクリル酸メチルの共重合体
（住友化学工業（株）製、スミペックスＴＲ）２ｇ、お
よびポリメタクリル酸メチルがグラフト化されたアクリ
ル系エラストマー（呉羽化学工業（株）製、パラロイド
ＥＸＬ２３１５）２ｇを１０００ｍｌのＮ−メチルピロ
リドンに溶解し溶液とした。
ム社製、カイナー４６１、融点が１７０℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下でのＭＦＲが１２ｇ／１０分）１０
０ｇ、無水マレイン酸とメタクリル酸メチルの共重合体
（住友化学工業（株）製、スミペックスＴＲ）２ｇ、お
よびポリメタクリル酸メチルがグラフト化されたアクリ
ル系エラストマー（呉羽化学工業（株）製、パラロイド
ＥＸＬ２３１５）２ｇを１０００ｍｌのＮ−メチルピロ
リドンに溶解し溶液とした。
【００４１】この溶液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板上
に塗布し、１２０℃で１時間乾燥し、約０．１ｍｍのＰ
ＶＤＦ樹脂で被覆されたアルミニウム板を得た。ＰＶＤ
Ｆ樹脂層を１ｍｍ間隔でカットし碁盤目試験（ＪＩＳ
Ｋ５４００ ６・１５に準ずる）さらにテープ剥離試験
を行ったところ、いずれにおいても、ＰＶＤＦ樹脂層の
剥がれは全く認められなかった。
に塗布し、１２０℃で１時間乾燥し、約０．１ｍｍのＰ
ＶＤＦ樹脂で被覆されたアルミニウム板を得た。ＰＶＤ
Ｆ樹脂層を１ｍｍ間隔でカットし碁盤目試験（ＪＩＳ
Ｋ５４００ ６・１５に準ずる）さらにテープ剥離試験
を行ったところ、いずれにおいても、ＰＶＤＦ樹脂層の
剥がれは全く認められなかった。
【００４２】
【比較例１】ＰＶＤＦ樹脂のペレット（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー７１０、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
下でのＭＦＲが１２ｇ／１０分）１００重量部と無水マ
レイン酸とメタクリル酸メチルの共重合体（住友化学工
業（株）製、スミペックスＴＲ）３０重量とをブレンダ
ーに入れて混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に
設定した二軸押出機を用いて、厚さ約０．２mmのフイル
ムを作成した。
ム社製、カイナー７１０、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
下でのＭＦＲが１２ｇ／１０分）１００重量部と無水マ
レイン酸とメタクリル酸メチルの共重合体（住友化学工
業（株）製、スミペックスＴＲ）３０重量とをブレンダ
ーに入れて混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に
設定した二軸押出機を用いて、厚さ約０．２mmのフイル
ムを作成した。
【００４３】このフィルムと別途作製したカイナー７１
０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、上記の方法で
スチール板との接着強度を測定したところ、１ｋｇ／ｃ
ｍ以下であった。
０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、上記の方法で
スチール板との接着強度を測定したところ、１ｋｇ／ｃ
ｍ以下であった。
【００４４】
【比較例２】ＰＶＤＦ樹脂のパウダー（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー４６１）１００重量部と無水マレイン
酸とメタクリル酸メチルの共重合体（住友化学工業
（株）製、スミペックスＴＲ）２重量部とを１０００ｍ
ｌのＮ−メチルピロリドンに溶解し溶液とした。この溶
液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１２０℃
で１時間乾燥し、約０．１ｍｍのＰＶＤＦ樹脂で被覆さ
れたアルミニウム板を得た。ＰＶＤＦ樹脂層を１ｍｍ間
隔でカットし碁盤目試験さらにテープ剥離試験を行った
ところ、テープ剥離試験において、ＰＶＤＦ樹脂層は全
て剥がれてしまった。
ム社製、カイナー４６１）１００重量部と無水マレイン
酸とメタクリル酸メチルの共重合体（住友化学工業
（株）製、スミペックスＴＲ）２重量部とを１０００ｍ
ｌのＮ−メチルピロリドンに溶解し溶液とした。この溶
液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１２０℃
で１時間乾燥し、約０．１ｍｍのＰＶＤＦ樹脂で被覆さ
れたアルミニウム板を得た。ＰＶＤＦ樹脂層を１ｍｍ間
隔でカットし碁盤目試験さらにテープ剥離試験を行った
ところ、テープ剥離試験において、ＰＶＤＦ樹脂層は全
て剥がれてしまった。
【００４５】
【発明の効果】本発明のポリフッ化ビニリデン樹脂の金
属への接着方法は、て化学的不活性が要求される装置を
構成する部品、長期に渡る耐候性が必要とされる屋外建
築材料や工業材料、さらにリチウム電池の電極用のバイ
ンダーなど多くの分野で有用である。
属への接着方法は、て化学的不活性が要求される装置を
構成する部品、長期に渡る耐候性が必要とされる屋外建
築材料や工業材料、さらにリチウム電池の電極用のバイ
ンダーなど多くの分野で有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ ビュシー フランス国 27300 ベルネー ４ シュ マン ドゥ ラ プランケット イムーブ ル サフィール レジダンス クレルヴァ ル
Claims (14)
- 【請求項１】 ポリフッ化ビニリデン樹脂を金属へ接着
するに際して、ポリフッ化ビニリデン樹脂１００重量部
に対して、金属に対して結合性あるいは親和性を有する
官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体を
０．５〜１００重量部およびアクリル系またはメタクリ
ル系エラストマーを１〜２００重量部添加・混合するこ
とを特徴とするポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接
着方法。 - 【請求項２】 ポリフッ化ビニリデン樹脂を金属へ接着
するに際して、接着剤として、（ａ）該ポリフッ化ビニ
リデン樹脂と同一または異なるポリフッ化ビニリデン樹
脂１００重量部に対して、（ｂ）金属に対して結合性あ
るいは親和性を有する官能基を持つアクリル系またはメ
タクリル系重合体が０．５〜１００重量部、（ｃ）アク
リル系またはメタクリル系エラストマーが１〜２００重
量部から構成される組成物を使用することを特徴とする
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項３】 金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基が、カルボン酸基および／あるいはカルボン
酸無水物基である請求項１および２記載のポリフッ化ビ
ニリデン樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項４】 金属に対して結合性あるいは親和性を有
する官能基が、エポキシ基である請求項１および２記載
のポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項５】 ポリフッ化ビニリデン樹脂が、ポリフツ
化ビニリデン単独重合体である請求項１および２記載の
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項６】 ポリフッ化ビニリデン樹脂が、四フッ化
エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、お
よび三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくとも１種
類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体であり、
該共重合体中のフッ化ビニリデン成分の比率が５０重量
％以上である請求項１および２記載のポリフッ化ビニリ
デン樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項７】 カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体が、カル
ボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマー
０．２〜３０重量部とアルキルアクリレートおよびアル
キルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種類のモ
ノマー１００重量部からなる共重合体である請求項１お
よび２記載のポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着
方法。 - 【請求項８】 アクリル系またはメタクリル系エラスト
マーが−１０℃以下のガラス転移温度を有するグラフト
化されたエラストマーである請求項１〜７のいずれか一
項に記載のポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方
法。 - 【請求項９】 アクリル系またはメタクリル系エラスト
マーが、グラフト化されたアクリル系またはメタクリル
系エラストマー、あるいはアルキルアクリレートおよび
アルキルメタクリレートから選ばれるモノマーの単独重
合体あるいは共重合体がグラフトされた共役ジエン系の
エラストマーである請求項１〜８のいずれか一項に記載
のポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項１０】 共役ジエン系のエラストマーがポリブ
タジエンあるいはスチレンとブタジエンとの共重合体で
ある請求項９記載のポリフッ化ビニリデン樹脂の金属へ
の接着方法。 - 【請求項１１】 アクリル系またはメタクリル系エラス
トマーが、ブタジエン−スチレン共重合体の骨格を有
し、この骨格上にＣ１〜Ｃ４のアルキルメタクリレート
およびＣ１〜Ｃ４のアルキルアクリレートから選ばれる
モノマーの重合体がグラフト化されているエラストマ
ー、あるいは共役ジエンとＣ２〜Ｃ１２のアルキルアク
リレートとの共重合体から選択される骨格を有し、この
骨格上にＣ１〜Ｃ４のアルキルアクリレートおよびＣ１
〜Ｃ４のアルキルメタクリレートから選ばれるモノマー
の重合体がグラフト化されているエラストマーである請
求項９記載のポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着
方法。 - 【請求項１２】 アクリル系またはメタクリル系エラス
トマーが、アルキルアクリレートおよびアルキルメタク
リレートから選ばれるモノマーの単独重合体あるいは共
重合体の骨格を有するグラフト共重合体であり、この骨
格上に、この骨格とは異なるアルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレートから選ばれるモノマーの単独
重合体あるいは共重合体がグラフト化されている請求項
９記載のポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方
法。 - 【請求項１３】 アクリル系またはメタクリル系エラス
トマーがの室温での曲げ弾性率が８００ＭＰａ以下であ
る請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリフッ化ビ
ニリデン樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項１４】 （ａ）ポリフッ化ビニリデン樹脂１０
０重量部に対して、（ｂ）カルボン酸基あるいはカルボ
ン酸無水物基を有するアクリル系またはメタクリル系重
合体０．５〜１００重量部、（ｃ）アクリル系またはメ
タクリル系エラストマー１〜２００重量部から構成され
る組成物の層で被覆されたポリフッ化ビニリデン樹脂か
らなる金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16633596A JPH108008A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料 |
| AU34387/97A AU3438797A (en) | 1996-06-26 | 1997-06-25 | Metal-adhesive polyvinylidene fluoride compositions |
| PCT/EP1997/003381 WO1997049777A2 (en) | 1996-06-26 | 1997-06-25 | Metal-adhesive polyvinylidene fluoride compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16633596A JPH108008A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH108008A true JPH108008A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=15829465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16633596A Pending JPH108008A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH108008A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009522415A (ja) * | 2005-12-30 | 2009-06-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 接着性ポリマーを含有するフルオロポリマーコーティング組成物および基材コーティング法 |
| JP2009522414A (ja) * | 2005-12-30 | 2009-06-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 光起電性モジュールに有用なフルオロポリマーコーティングされたフィルム |
| WO2011142453A1 (ja) * | 2010-05-14 | 2011-11-17 | 三菱レイヨン株式会社 | フィルム、その製造方法、積層フィルムもしくはシート、および積層体 |
| KR101877781B1 (ko) * | 2011-04-28 | 2018-07-12 | 덴카 주식회사 | 불화비닐리덴계 수지필름, 태양전지용 백시트 및 태양전지 모듈 |
-
1996
- 1996-06-26 JP JP16633596A patent/JPH108008A/ja active Pending
Cited By (9)
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