JPH10102011A - ポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属材料への接着方法 - Google Patents
ポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属材料への接着方法Info
- Publication number
- JPH10102011A JPH10102011A JP25846696A JP25846696A JPH10102011A JP H10102011 A JPH10102011 A JP H10102011A JP 25846696 A JP25846696 A JP 25846696A JP 25846696 A JP25846696 A JP 25846696A JP H10102011 A JPH10102011 A JP H10102011A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- polyvinylidene fluoride
- bonding
- copolymer
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、ポリフッ化ビニリデン樹脂
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とポリフッ化
ビニリデン樹脂の複合材料を得る簡便な方法を提供する
ことである。 【構成】 ポリフッ化ビニリデン系樹脂を金属へ接着す
るに際して、予め、該金属表面をアクリル系またはメタ
クリル系重合体を溶媒に溶かして成る溶液で処理するこ
とを特徴とするポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属への
接着方法。
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とポリフッ化
ビニリデン樹脂の複合材料を得る簡便な方法を提供する
ことである。 【構成】 ポリフッ化ビニリデン系樹脂を金属へ接着す
るに際して、予め、該金属表面をアクリル系またはメタ
クリル系重合体を溶媒に溶かして成る溶液で処理するこ
とを特徴とするポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属への
接着方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフッ化ビニリデン系
樹脂とこれと元来非接着性の金属とを接着・積層させる
方法に関し、耐腐食性、耐候性、あるいは耐薬品性が要
求される鋼管ライニング、化学プラント部品、電池等の
電極のバインダー等に応用される。
樹脂とこれと元来非接着性の金属とを接着・積層させる
方法に関し、耐腐食性、耐候性、あるいは耐薬品性が要
求される鋼管ライニング、化学プラント部品、電池等の
電極のバインダー等に応用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦ
と略記する）樹脂は耐候性や耐薬品性等の優れた溶融成
形できるフッ素系樹脂として、塗料や電気・電子部品、
鋼管ライニング、化学プラント部品、耐候防汚フイルム
等に用いられている。しかし他材料との接着性が殆どな
いため、多素材との複合や改質が出来にくい欠点があっ
た。
と略記する）樹脂は耐候性や耐薬品性等の優れた溶融成
形できるフッ素系樹脂として、塗料や電気・電子部品、
鋼管ライニング、化学プラント部品、耐候防汚フイルム
等に用いられている。しかし他材料との接着性が殆どな
いため、多素材との複合や改質が出来にくい欠点があっ
た。
【０００３】そこで、この欠点を改善するためにＰＶＤ
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
【０００４】例えば、ＰＶＤＦと相溶性のよい材料とし
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号公
報、特公昭５１−１８１９７号公報他)、ＰＭＭＡはガ
ラス転移温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これ
らの混合物は柔軟性に欠け、金属への接着性が悪い。他
にも、ポリカーボネートとの複合(特開昭５７−８２４
４号公報他)、官能基を持った改質ポリオレフィンとの
複合(特開昭６２−５７４４８号公報他）、ポリイミド
との複合(特開平２−３０８８５６号公報他)等が提案さ
れているが、これらの組合せは相溶性が乏しく、金属と
の接着性に劣る。さらに、アクリル系またはメタクリル
系エラストマーとの複合（特開平４−２１８５５２号公
報）も考案されたが、この系で金属への接着性について
は知られていない。
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号公
報、特公昭５１−１８１９７号公報他)、ＰＭＭＡはガ
ラス転移温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これ
らの混合物は柔軟性に欠け、金属への接着性が悪い。他
にも、ポリカーボネートとの複合(特開昭５７−８２４
４号公報他)、官能基を持った改質ポリオレフィンとの
複合(特開昭６２−５７４４８号公報他）、ポリイミド
との複合(特開平２−３０８８５６号公報他)等が提案さ
れているが、これらの組合せは相溶性が乏しく、金属と
の接着性に劣る。さらに、アクリル系またはメタクリル
系エラストマーとの複合（特開平４−２１８５５２号公
報）も考案されたが、この系で金属への接着性について
は知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はＰＶＤＦ系樹
脂と金属材料との接着性を改善し、金属材料とＰＶＤＦ
系樹脂との複合材料を得る簡便な方法を提供することを
目的とする。
脂と金属材料との接着性を改善し、金属材料とＰＶＤＦ
系樹脂との複合材料を得る簡便な方法を提供することを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、金属表面
を、アクリル系またはメタクリル系重合体で処理し、該
金属表面に微量のこれらの樹脂を付着せしめることによ
り、金属材料とＰＶＤＦ系樹脂との接着性を大きく改善
できることを発見し、この手法がＰＶＤＦ系樹脂と金属
からなる複合材料の製造に有効であることを見出した。
を、アクリル系またはメタクリル系重合体で処理し、該
金属表面に微量のこれらの樹脂を付着せしめることによ
り、金属材料とＰＶＤＦ系樹脂との接着性を大きく改善
できることを発見し、この手法がＰＶＤＦ系樹脂と金属
からなる複合材料の製造に有効であることを見出した。
【０００７】即ち、本発明は、ＰＶＤＦ系樹脂を金属へ
接着するに際して、予め、該金属表面をアクリル系また
はメタクリル系重合体で処理することを特徴とするＰＶ
ＤＦ系樹脂の金属への接着方法に関する。
接着するに際して、予め、該金属表面をアクリル系また
はメタクリル系重合体で処理することを特徴とするＰＶ
ＤＦ系樹脂の金属への接着方法に関する。
【０００８】ここでいうＰＶＤＦ系樹脂とは、フツ化ビ
ニリデン単独重合体およびフツ化ビニリデンと共重合可
能な他のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体から
選ぶことができ、単独で用いても２種以上の樹脂を混合
して用いてもよい。ここで、共重合体においては、フッ
化ビニリデン成分が５０重量％以上、望ましくは７５重
量％以上であればよい。共重合可能な他のモノマーとし
ては、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ
化エチレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等の
フッ素系モノマーが挙げられ、これらの１種又は２種以
上を用いることが出来る。
ニリデン単独重合体およびフツ化ビニリデンと共重合可
能な他のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体から
選ぶことができ、単独で用いても２種以上の樹脂を混合
して用いてもよい。ここで、共重合体においては、フッ
化ビニリデン成分が５０重量％以上、望ましくは７５重
量％以上であればよい。共重合可能な他のモノマーとし
ては、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ
化エチレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等の
フッ素系モノマーが挙げられ、これらの１種又は２種以
上を用いることが出来る。
【０００９】これらＰＶＤＦ系樹脂は、フッ化ビニリデ
ンモノマーや他のモノマーを懸濁重合法あるいは乳化重
合法等で重合することにより得られ、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜３００ｇ／１０分であることが望ましい。
ンモノマーや他のモノマーを懸濁重合法あるいは乳化重
合法等で重合することにより得られ、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜３００ｇ／１０分であることが望ましい。
【００１０】本発明で用いるアクリル系またはメタクリ
ル系重合体は、アルキルアクリレートおよびアルキルメ
タクリレートを主たる成分とする重合体である。ここ
で、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレー
トとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル等が例示される。
ル系重合体は、アルキルアクリレートおよびアルキルメ
タクリレートを主たる成分とする重合体である。ここ
で、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレー
トとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル等が例示される。
【００１１】本発明において、アクリル系またはメタク
リル系重合体は、主鎖、側鎖、あるいは末端に金属に対
して結合性あるいは親和性を示す官能基を有することが
望ましい。このような重合体の例として、アルキルアク
リレートおよびアルキルメタクリレートから選ばれる少
なくとも１種類のモノマーおよび金属に対して結合性あ
るいは親和性を示す官能基を持つモノマーとから、ラジ
カル重合、イオン重合、配位重合などの方法により重合
されるランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
重合体がある。
リル系重合体は、主鎖、側鎖、あるいは末端に金属に対
して結合性あるいは親和性を示す官能基を有することが
望ましい。このような重合体の例として、アルキルアク
リレートおよびアルキルメタクリレートから選ばれる少
なくとも１種類のモノマーおよび金属に対して結合性あ
るいは親和性を示す官能基を持つモノマーとから、ラジ
カル重合、イオン重合、配位重合などの方法により重合
されるランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
重合体がある。
【００１２】金属に対して結合性あるいは親和性を示す
官能基としては、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水
物基、エポキシ基（グリシジル基）、メルカプト基、ス
ルフィド基、オキサゾリン基、フェノール基、エステル
基等が挙げられる。
官能基としては、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水
物基、エポキシ基（グリシジル基）、メルカプト基、ス
ルフィド基、オキサゾリン基、フェノール基、エステル
基等が挙げられる。
【００１３】カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基
を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アルケニルコ
ハク酸、アクリルアミドグリコール酸、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸アリル等の不飽和カルボン酸、お
よび無水マレイン酸、無水アルケニルコハク酸などの不
飽和カルボン酸無水物、エポキシ基を有するモノマーと
しては、グリシジルメタクリレートが例示される。
を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アルケニルコ
ハク酸、アクリルアミドグリコール酸、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸アリル等の不飽和カルボン酸、お
よび無水マレイン酸、無水アルケニルコハク酸などの不
飽和カルボン酸無水物、エポキシ基を有するモノマーと
しては、グリシジルメタクリレートが例示される。
【００１４】このようなアクリル系またはメタクリル系
重合体においては、該重合体の５０重量％以上がアクリ
ル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる
少なくとも１種類のモノマーから構成されることが望ま
しく、さらに望ましくは７０重量％以上である。含有さ
れる金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能基
の量は、該アクリル系またはメタクリル系重合体１ｇあ
たり０．０１〜２ミリモルであることが望ましい。これ
がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから
選ばれる少なくとも１種類のモノマーおよびカルボン酸
基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマーとの共
重合体である場合、カルボン酸基あるいはカルボン酸無
水物基を有するモノマーの比率は当該共重合体の０．２
〜３０重量％であることが望ましく、さらに望ましくは
１〜２０重量％である。また、この構成成分として、分
子鎖中に、上記以外に、スチレンなどのビニル系モノマ
ーあるいはイミド化等の変成体を含んでもよいが、これ
らの含量は該アクリル系重合体の５０重量％以下であ
り、望ましくは３０重量％以下である。
重合体においては、該重合体の５０重量％以上がアクリ
ル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる
少なくとも１種類のモノマーから構成されることが望ま
しく、さらに望ましくは７０重量％以上である。含有さ
れる金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能基
の量は、該アクリル系またはメタクリル系重合体１ｇあ
たり０．０１〜２ミリモルであることが望ましい。これ
がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから
選ばれる少なくとも１種類のモノマーおよびカルボン酸
基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマーとの共
重合体である場合、カルボン酸基あるいはカルボン酸無
水物基を有するモノマーの比率は当該共重合体の０．２
〜３０重量％であることが望ましく、さらに望ましくは
１〜２０重量％である。また、この構成成分として、分
子鎖中に、上記以外に、スチレンなどのビニル系モノマ
ーあるいはイミド化等の変成体を含んでもよいが、これ
らの含量は該アクリル系重合体の５０重量％以下であ
り、望ましくは３０重量％以下である。
【００１５】金属表面をアクリル系またはメタクリル系
共重合体で処理する方法として、金属表面を該共重合体
を溶媒に溶解してなる溶液に接触せしめる方法がある。
ここで、共重合体溶液の適切な濃度は、０．０２〜１０
重量％であり、この溶液で金属表面を処理した後、必要
に応じて溶媒で洗浄し、乾燥させればよい。
共重合体で処理する方法として、金属表面を該共重合体
を溶媒に溶解してなる溶液に接触せしめる方法がある。
ここで、共重合体溶液の適切な濃度は、０．０２〜１０
重量％であり、この溶液で金属表面を処理した後、必要
に応じて溶媒で洗浄し、乾燥させればよい。
【００１６】上記のアクリル系またはメタクリル系共重
合体溶液の濃度が０．０２〜１重量％である場合、この
溶液を金属表面に接触せしめた後、溶媒による洗浄を行
う必要はなく、そのまま乾燥してもよい。一方、該共重
合体溶液の濃度が１重量％を越える場合、溶液を金属表
面に接触せしめた後、溶媒による洗浄を行い、乾燥する
ことが望ましい。厚いアクリル系またはメタクリル系共
重合体層で覆われた金属にＰＶＤＦ層を被覆した場合、
これを溶剤に長時間接触した時、接着剤層が溶媒で膨潤
し、接着層が剥がれやすくなる。このため、金属を被覆
するアクリル系またはメタクリル系共重合体層の望まし
い厚さは、２μｍ以下であり、さらに望ましくは０．５
μｍ以下である。
合体溶液の濃度が０．０２〜１重量％である場合、この
溶液を金属表面に接触せしめた後、溶媒による洗浄を行
う必要はなく、そのまま乾燥してもよい。一方、該共重
合体溶液の濃度が１重量％を越える場合、溶液を金属表
面に接触せしめた後、溶媒による洗浄を行い、乾燥する
ことが望ましい。厚いアクリル系またはメタクリル系共
重合体層で覆われた金属にＰＶＤＦ層を被覆した場合、
これを溶剤に長時間接触した時、接着剤層が溶媒で膨潤
し、接着層が剥がれやすくなる。このため、金属を被覆
するアクリル系またはメタクリル系共重合体層の望まし
い厚さは、２μｍ以下であり、さらに望ましくは０．５
μｍ以下である。
【００１７】本発明で用いる金属材料の例としては、
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、チタ
ン、鉛、銀、クロム、各種合金などが挙げられ、それら
の形は特に限定されない。
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、チタ
ン、鉛、銀、クロム、各種合金などが挙げられ、それら
の形は特に限定されない。
【００１８】
【作用】以上説明したように、本発明により、ＰＶＤＦ
系樹脂と金属材料との接着を容易に行うことが可能とな
り、。本方法は、金属材料とＰＶＤＦ系樹脂のフィルム
やシートを押出しラミネーション法などにより溶融接着
する場合や、ＰＶＤＦ系樹脂を溶媒に溶解あるいは分散
してなるフッ素系塗料を用い、流動浸漬塗装、ディッピ
ング、コイルコーティング、スプレイ塗装法等によって
行う金属表面へのＰＶＤＦ系樹脂のコーテイングに応用
できる。さらに、リチウム電池等の電極の製造工程にも
適用可能であり、この場合、金属基材（電池の場合は集
電体）とバインダーとしてＰＶＤＦ系樹脂を含有する電
極活性物質層との接着性の強化に役立つ。
系樹脂と金属材料との接着を容易に行うことが可能とな
り、。本方法は、金属材料とＰＶＤＦ系樹脂のフィルム
やシートを押出しラミネーション法などにより溶融接着
する場合や、ＰＶＤＦ系樹脂を溶媒に溶解あるいは分散
してなるフッ素系塗料を用い、流動浸漬塗装、ディッピ
ング、コイルコーティング、スプレイ塗装法等によって
行う金属表面へのＰＶＤＦ系樹脂のコーテイングに応用
できる。さらに、リチウム電池等の電極の製造工程にも
適用可能であり、この場合、金属基材（電池の場合は集
電体）とバインダーとしてＰＶＤＦ系樹脂を含有する電
極活性物質層との接着性の強化に役立つ。
【００１９】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００２０】
【００２１】
【実施例１】無水マレイン酸を共重合成分として導入し
たポリメタクリル酸メチル（住友化学工業（株）製、ス
ミペックスＴＲ）をテトラヒドロフランに溶解し、ポリ
マー濃度を０．２重量％とした。この溶液中に、トルエ
ンで脱脂を行った厚さ１．０ｍｍの銅板を３分間浸漬
し、乾燥した空気中、５０℃で１０分間乾燥した。ま
た、同様にして、スミペックスＴＲで表面処理を行った
厚さ１．０ｍｍのアルミニウム板を得た。この時、金属
表面上に形成されたスミペックスＴＲ層の厚さは、０．
１μｍ程度であった。
たポリメタクリル酸メチル（住友化学工業（株）製、ス
ミペックスＴＲ）をテトラヒドロフランに溶解し、ポリ
マー濃度を０．２重量％とした。この溶液中に、トルエ
ンで脱脂を行った厚さ１．０ｍｍの銅板を３分間浸漬
し、乾燥した空気中、５０℃で１０分間乾燥した。ま
た、同様にして、スミペックスＴＲで表面処理を行った
厚さ１．０ｍｍのアルミニウム板を得た。この時、金属
表面上に形成されたスミペックスＴＲ層の厚さは、０．
１μｍ程度であった。
【００２２】ＰＶＤＦ樹脂のパウダー（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー３０１Ｆ、融点が１６０℃、２３０
℃、１２．５ｋｇ荷重下でのＭＦＲが１．２ｇ／１０
分）１０ｇを１００ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解
してなる溶液を上記の銅板とアルミニウム板上に塗布
し、１２０℃で２時間乾燥し、これらの金属板上に約５
０μｍのＰＶＤＦ樹脂被覆層を形成した。ＰＶＤＦ樹脂
層を１ｍｍ間隔でカットを行う碁盤目試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００ ６・１５に準ずる）さらにテープ剥離試験を
行ったところ、いずれの試験においても、ＰＶＤＦ樹脂
層の剥がれは全く認められなかった。さらに、これらの
試験片を、８０℃のエチレンカーボネート中に、２時間
浸漬してもＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められなか
った。
ム社製、カイナー３０１Ｆ、融点が１６０℃、２３０
℃、１２．５ｋｇ荷重下でのＭＦＲが１．２ｇ／１０
分）１０ｇを１００ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解
してなる溶液を上記の銅板とアルミニウム板上に塗布
し、１２０℃で２時間乾燥し、これらの金属板上に約５
０μｍのＰＶＤＦ樹脂被覆層を形成した。ＰＶＤＦ樹脂
層を１ｍｍ間隔でカットを行う碁盤目試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００ ６・１５に準ずる）さらにテープ剥離試験を
行ったところ、いずれの試験においても、ＰＶＤＦ樹脂
層の剥がれは全く認められなかった。さらに、これらの
試験片を、８０℃のエチレンカーボネート中に、２時間
浸漬してもＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められなか
った。
【００２３】
【実施例２】実施例１において、カイナー３０１Ｆをフ
ッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体である
カイナー２８２１（エルフ・アトケム社製、融点１４２
℃、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分）とした他は、実施例１
と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂層で被覆された金属板を作製
した。同様にして、碁盤目試験とテープ剥離試験を行っ
たところ、いずれの試験においても、ＰＶＤＦ樹脂層の
剥がれは全く認められなかった。
ッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体である
カイナー２８２１（エルフ・アトケム社製、融点１４２
℃、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分）とした他は、実施例１
と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂層で被覆された金属板を作製
した。同様にして、碁盤目試験とテープ剥離試験を行っ
たところ、いずれの試験においても、ＰＶＤＦ樹脂層の
剥がれは全く認められなかった。
【００２４】
【実施例３】実施例１において、金属に対して結合性あ
るいは親和性を有する官能基を持つメタアクリル系重合
体として、無水マレイン酸１１重量％、メタクリル酸メ
チル７４重量％、およびスチレン１５重量％からなる共
重合体（デグサ社製、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳＳ ＨＷ５
５）を用いた他は、実施例１と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂
層で被覆された金属板を作製した。同様にして、碁盤目
試験とテープ剥離試験を行ったところ、いずれの試験に
おいても、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められなか
った。
るいは親和性を有する官能基を持つメタアクリル系重合
体として、無水マレイン酸１１重量％、メタクリル酸メ
チル７４重量％、およびスチレン１５重量％からなる共
重合体（デグサ社製、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳＳ ＨＷ５
５）を用いた他は、実施例１と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂
層で被覆された金属板を作製した。同様にして、碁盤目
試験とテープ剥離試験を行ったところ、いずれの試験に
おいても、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められなか
った。
【００２５】
【実施例４】実施例１において、メタアクリル系系共重
合体スミペックスＴＲの代わりとして、メタクリル酸メ
チルの単独重合体（三菱レイヨン社製、アクリペットＭ
Ｆ）を用いた他は、実施例１と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂
層で被覆された銅板を作製した。同様にして、碁盤目試
験とテープ剥離試験を行ったところ、碁盤目試験では、
ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは認められなかったが、テープ
剥離試験で約３０％のＰＶＤＦ樹脂層が剥がれ落ちた。
合体スミペックスＴＲの代わりとして、メタクリル酸メ
チルの単独重合体（三菱レイヨン社製、アクリペットＭ
Ｆ）を用いた他は、実施例１と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂
層で被覆された銅板を作製した。同様にして、碁盤目試
験とテープ剥離試験を行ったところ、碁盤目試験では、
ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは認められなかったが、テープ
剥離試験で約３０％のＰＶＤＦ樹脂層が剥がれ落ちた。
【００２６】
【実施例５】実施例１において、スミペックスＴＲをテ
トラヒドロフランに溶解する際、ポリマー濃度を５重量
％とした。この溶液中に、厚さ１．０ｍｍの銅板とアル
ミニウム板を３分間浸漬した後、ポリマーを含まないテ
トラヒドロフランで洗浄し、乾燥した空気中、３０℃で
１０分間乾燥した。
トラヒドロフランに溶解する際、ポリマー濃度を５重量
％とした。この溶液中に、厚さ１．０ｍｍの銅板とアル
ミニウム板を３分間浸漬した後、ポリマーを含まないテ
トラヒドロフランで洗浄し、乾燥した空気中、３０℃で
１０分間乾燥した。
【００２７】実施例１と同じＰＶＤＦ溶液を使用して、
ＰＶＤＦ系樹脂層で被覆された金属板を作製し、同様の
碁盤目試験とテープ剥離試験を行ったところ、いずれの
試験においても、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認めら
れなかった。さらに、碁盤目試験後の試験片を、８０℃
のエチレンカーボネート中に、２時間浸漬してもＰＶＤ
Ｆ樹脂層の剥がれは全く認められなかった。
ＰＶＤＦ系樹脂層で被覆された金属板を作製し、同様の
碁盤目試験とテープ剥離試験を行ったところ、いずれの
試験においても、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認めら
れなかった。さらに、碁盤目試験後の試験片を、８０℃
のエチレンカーボネート中に、２時間浸漬してもＰＶＤ
Ｆ樹脂層の剥がれは全く認められなかった。
【００２８】
【実施例６】実施例５において、銅板をスミペックスＴ
Ｒの５重量％溶液に浸漬した後、ポリマーを含まないテ
トラヒドロフランで洗浄しないで、そのまま乾燥した空
気中で、３０℃で１０分間乾燥した。同様に、この銅板
をＰＶＤＦ系樹脂層で被覆し、同様の碁盤目試験とテー
プ剥離試験を行ったところ、いずれの試験においても、
ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められなかった。しか
し、碁盤目試験後の試験片を、８０℃のエチレンカーボ
ネート中に、２時間浸漬したところ、約５０％のＰＶＤ
Ｆ樹脂層が剥がれ落ちた。
Ｒの５重量％溶液に浸漬した後、ポリマーを含まないテ
トラヒドロフランで洗浄しないで、そのまま乾燥した空
気中で、３０℃で１０分間乾燥した。同様に、この銅板
をＰＶＤＦ系樹脂層で被覆し、同様の碁盤目試験とテー
プ剥離試験を行ったところ、いずれの試験においても、
ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められなかった。しか
し、碁盤目試験後の試験片を、８０℃のエチレンカーボ
ネート中に、２時間浸漬したところ、約５０％のＰＶＤ
Ｆ樹脂層が剥がれ落ちた。
【００２９】
【実施例７】実施例１において、金属に対して結合性あ
るいは親和性を示す官能基を持つメタクリル系重合体と
して、エポキシ変成ポリメタクリル酸メチルがグラフト
されたポリメタクリル酸メチル（東亜合成化学工業
（株）、レゼダＧＰ−３０１）を用いた他は、実施例１
と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂層で被覆された金属板を作製
した。同様にして、碁盤目試験とテープ剥離試験を行っ
たところ、いずれの試験においても、ＰＶＤＦ樹脂層の
剥がれは全く認められなかった。
るいは親和性を示す官能基を持つメタクリル系重合体と
して、エポキシ変成ポリメタクリル酸メチルがグラフト
されたポリメタクリル酸メチル（東亜合成化学工業
（株）、レゼダＧＰ−３０１）を用いた他は、実施例１
と同様に、ＰＶＤＦ系樹脂層で被覆された金属板を作製
した。同様にして、碁盤目試験とテープ剥離試験を行っ
たところ、いずれの試験においても、ＰＶＤＦ樹脂層の
剥がれは全く認められなかった。
【００３０】
【実施例８】トルエンで脱脂を行った厚さ２０μｍの銅
箔の片面に、実施例１で作製したスミペックスＴＲを
０．２重量％含有するテトラヒドロフラン溶液を塗布
し、乾燥した空気中、５０℃で１０分間乾燥した。この
銅箔のスミペックスＴＲを塗布した面とＰＶＤＦ単独重
合体であるカイナー７１０（エルフ・アトケム社製、融
点１７０℃、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルト
フローレート（ＭＦＲ）が１２ｇ／１０分）から作製し
た厚さ３００μｍのシートを重ね、１８０℃、最大３ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で、５分間プレスを行った。得られた
シートを２ｃｍ幅に切断し、引っ張り試験器により接着
強度を測定したところ、銅箔が試験の途中で破断し正確
な値は得られなかったが、１００ｇ／ｃｍ以上の強度で
あることが分かった。
箔の片面に、実施例１で作製したスミペックスＴＲを
０．２重量％含有するテトラヒドロフラン溶液を塗布
し、乾燥した空気中、５０℃で１０分間乾燥した。この
銅箔のスミペックスＴＲを塗布した面とＰＶＤＦ単独重
合体であるカイナー７１０（エルフ・アトケム社製、融
点１７０℃、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルト
フローレート（ＭＦＲ）が１２ｇ／１０分）から作製し
た厚さ３００μｍのシートを重ね、１８０℃、最大３ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で、５分間プレスを行った。得られた
シートを２ｃｍ幅に切断し、引っ張り試験器により接着
強度を測定したところ、銅箔が試験の途中で破断し正確
な値は得られなかったが、１００ｇ／ｃｍ以上の強度で
あることが分かった。
【００３１】
【比較例１】実施例１において、トルエンで脱脂を行っ
たのみでスミペックスＴＲでの処理を行わなかった厚さ
１．０ｍｍの銅板とアルミニウム板を用い、これらに実
施例１と同じカイナー３０１Ｆの溶液を塗布し、１２０
℃で２時間乾燥し、これらの金属板上に約５０μｍのＰ
ＶＤＦ樹脂被覆層を形成した。碁盤目試験により接着性
を評価したところ、１ｍｍ間隔のカットにより、銅板の
場合はほぼ８０％、アルミニウム板の場合は全てのＰＶ
ＤＦ層が剥がれ落ちてしまった。
たのみでスミペックスＴＲでの処理を行わなかった厚さ
１．０ｍｍの銅板とアルミニウム板を用い、これらに実
施例１と同じカイナー３０１Ｆの溶液を塗布し、１２０
℃で２時間乾燥し、これらの金属板上に約５０μｍのＰ
ＶＤＦ樹脂被覆層を形成した。碁盤目試験により接着性
を評価したところ、１ｍｍ間隔のカットにより、銅板の
場合はほぼ８０％、アルミニウム板の場合は全てのＰＶ
ＤＦ層が剥がれ落ちてしまった。
【００３２】
【比較例２】比較例１において、カイナー３０１Ｆをフ
ッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体である
カイナー２８２１とした他は、比較例１と同様に、ＰＶ
ＤＦ系樹脂層で被覆されたアルミニウム板を作製した。
同様にして、碁盤目試験とテープ剥離試験を行ったとこ
ろ、碁盤目試験においては、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは
０％であったが、テープ剥離試験においては、約６０％
のＰＶＤＦ層が剥がれ落ちてしまった。
ッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体である
カイナー２８２１とした他は、比較例１と同様に、ＰＶ
ＤＦ系樹脂層で被覆されたアルミニウム板を作製した。
同様にして、碁盤目試験とテープ剥離試験を行ったとこ
ろ、碁盤目試験においては、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは
０％であったが、テープ剥離試験においては、約６０％
のＰＶＤＦ層が剥がれ落ちてしまった。
【００３３】
【比較例３】実施例７において、トルエンで脱脂を行っ
たのみでスミペックスＴＲでの処理を行わなかった厚さ
の銅箔を用い、実施例１と同様に、カイナー７１０から
作製した厚さ３００μｍのシートを銅箔とプレスにより
張り合わせた。得られたシートを２ｃｍ幅に切断し、引
っ張り試験器により接着強度を測定したところ、２０ｇ
／ｃｍと小さな値であった。
たのみでスミペックスＴＲでの処理を行わなかった厚さ
の銅箔を用い、実施例１と同様に、カイナー７１０から
作製した厚さ３００μｍのシートを銅箔とプレスにより
張り合わせた。得られたシートを２ｃｍ幅に切断し、引
っ張り試験器により接着強度を測定したところ、２０ｇ
／ｃｍと小さな値であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明のポリフッ化ビニリデン樹脂と金
属との接着方法は、様々な製品に適用することが可能で
あり、化学、医薬品および食品工業において化学的不活
性が要求される装置を構成する部品、長期に渡る耐候性
が必要とされる屋外建築材料や工業材料、さらにリチウ
ム電池の電極用のバインダーなど多くの分野で有用であ
る。
属との接着方法は、様々な製品に適用することが可能で
あり、化学、医薬品および食品工業において化学的不活
性が要求される装置を構成する部品、長期に渡る耐候性
が必要とされる屋外建築材料や工業材料、さらにリチウ
ム電池の電極用のバインダーなど多くの分野で有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下西 祥幸 京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地 エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都 テクニカルセンター内
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリフッ化ビニリデン系樹脂を金属へ接
着するに際して、予め、該金属表面をアクリル系または
メタクリル系重合体で処理することを特徴とするポリフ
ッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項２】 金属表面をアクリル系またはメタクリル
系共重合体で処理する方法として、金属表面を該共重合
体濃度０．０２〜１．０重量％を溶媒に溶かしてなる溶
液に接触させた後、乾燥させることを特徴とする請求項
１記載のポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方
法。 - 【請求項３】 金属表面をアクリル系またはメタクリル
系共重合体で処理する方法として、金属表面を該共重合
体濃度１．０〜１０重量％を溶媒に溶かしてなる溶液に
接触させた後、溶媒で洗浄し、乾燥させることを特徴と
する請求項１記載のポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属
への接着方法。 - 【請求項４】 アクリル系またはメタクリル系重合体が
金属に対して結合性あるいは親和性を示す官能基を有す
ることを特徴とする請求項１〜３記載のポリフッ化ビニ
リデン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項５】 金属に対して結合性あるいは親和性を示
す官能基が、カルボン酸基および／あるいはカルボン酸
無水物基である請求項４記載のポリフッ化ビニリデン系
樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項６】 金属に対して結合性あるいは親和性を示
す官能基が、エポキシ基である請求項４記載のポリフッ
化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項７】 金属に対して結合性あるいは親和性を示
す官能基を有するアクリル系またはメタクリル系重合体
が、（ａ）カルボン酸基あるいは／およびカルボン酸無
水物基を有する単量体および（ｂ）アクリル酸エステル
とメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種類
の単量体からなるアクリル系共重合体で、ａの比率が当
該共重合体の０．５〜２０重量％であるアクリル系共重
合体である請求項１記載のポリフッ化ビニリデン系樹脂
の金属への接着方法。 - 【請求項８】 ポリフッ化ビニリデン系樹脂が、ポリフ
ツ化ビニリデン単独重合体である請求項１〜７記載のポ
リフッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法。 - 【請求項９】 ポリフッ化ビニリデン系樹脂が、四フッ
化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、
および三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくとも１
種類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体であ
り、該共重合体中のフッ化ビニリデン成分の比率が５０
重量％以上である請求項１から７記載のポリフッ化ビニ
リデン系樹脂の金属への接着方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25846696A JPH10102011A (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | ポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属材料への接着方法 |
| AU15449/97A AU1544997A (en) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | Method for the adhesion of fluorinated resins to metals |
| PCT/EP1997/000314 WO1997027003A1 (en) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | Method for the adhesion of fluorinated resins to metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25846696A JPH10102011A (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | ポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属材料への接着方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10102011A true JPH10102011A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17320626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25846696A Pending JPH10102011A (ja) | 1996-01-22 | 1996-09-30 | ポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属材料への接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10102011A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298722A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Nikko Kagaku Kenkyusho:Kk | 重合体溶液、艶消し塗料及び化粧シート |
| JP2015511185A (ja) * | 2012-02-08 | 2015-04-16 | エルジー・ケム・リミテッド | 多層フィルム及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-09-30 JP JP25846696A patent/JPH10102011A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298722A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Nikko Kagaku Kenkyusho:Kk | 重合体溶液、艶消し塗料及び化粧シート |
| JP4746845B2 (ja) * | 2004-04-14 | 2011-08-10 | 株式会社ニッコー化学研究所 | 重合体溶液、艶消し塗料及び化粧シート |
| JP2015511185A (ja) * | 2012-02-08 | 2015-04-16 | エルジー・ケム・リミテッド | 多層フィルム及びその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2337117C2 (ru) | Способ облагораживания поверхности материалов путем нанесения преимущественно прозрачных покрытий на основе полиметакрилатов | |
| TW388138B (en) | A polyvinylidene fluoride metal-adhesive composition and an electrode for a battery | |
| WO1997049777A2 (en) | Metal-adhesive polyvinylidene fluoride compositions | |
| CN1246915C (zh) | 叠层制品、其制造方法、及其用途 | |
| JPH10102011A (ja) | ポリフッ化ビニリデン系樹脂の金属材料への接着方法 | |
| JPH108009A (ja) | フッ化ビニリデン系樹脂の金属への接着方法およびフッ化ビニリデン系樹脂からなる金属接着性複合材料 | |
| Zhang et al. | The approaches for promoting PP adhesion based on the surface modification | |
| JPS603093B2 (ja) | 表面が改質されたフツ素樹脂基材 | |
| JPS62104888A (ja) | 接着剤組成物 | |
| WO1997027003A1 (en) | Method for the adhesion of fluorinated resins to metals | |
| RU2639157C2 (ru) | Водное связующее средство для применения в термической сварке | |
| JPS6210181A (ja) | 感圧性接着テ−プ類の製造法 | |
| JPH108008A (ja) | ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性ポリフッ化ビニリデン複合材料 | |
| WO1997049756A1 (en) | Method of bonding high molecular resins to metals | |
| JPS6076587A (ja) | 感圧性接着テ−プ類の製造法 | |
| JPS63112675A (ja) | 接着剤 | |
| JPH10102021A (ja) | ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性組成物 | |
| JPH01263182A (ja) | 感圧性接着テープの製法 | |
| JPS63145311A (ja) | 変性ポリフツ化ビニリデン成形体およびその製造方法 | |
| GB1572652A (en) | Process for gluing or coating metals | |
| JPS59204679A (ja) | 感圧性接着テ−プ類の製造法 | |
| JPS62135535A (ja) | 電子線硬化型樹脂接着剤によるラミネ−ト金属板の製造方法 | |
| JPH07105168B2 (ja) | フラットケーブル及びその製造方法 | |
| CN115911242A (zh) | 一种负极片及其制备方法和锌基电池 | |
| JPH01217091A (ja) | 金属との接着性に優れた樹脂組成物 |