JPH10102021A

JPH10102021A - ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属材料への接着方法および金属接着性組成物

Info

Publication number: JPH10102021A
Application number: JP25846596A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Ohashi; 和義大橋; Yoshiyuki Miyaki; 義行宮木; Yoshiyuki Shimonishi; 祥幸下西
Original assignee: Elf Atochem Japan KK
Current assignee: Arkema KK
Priority date: 1996-09-30
Filing date: 1996-09-30
Publication date: 1998-04-21

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、ポリフッ化ビニリデン樹脂
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とポリフッ化
ビニリデン樹脂の複合材料を得る方法を提供することで
ある。【構成】ポリフッ化ビニリデン樹脂を金属へ接着する
に際して、ポリフッ化ビニリデン樹脂１００重量部に対
して、金属に対して結合性あるいは親和性を示す官能基
を有するアクリル系またはメタクリル系重合体０．５〜
１００重量部およびフッ化ビニリデン系共重合体樹脂１
〜２００重量部を添加・混合することを特徴とするポリ
フッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリフッ化ビニリデン樹
脂とこれと元来非接着性の金属とを接着・積層させる方
法に関し、耐腐食性、耐候性、あるいは耐薬品性が要求
される鋼管ライニング、化学プラント部品、電池等の電
極のバインダー等に応用される。

【０００２】

【従来の技術】ポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦ
と略記する）樹脂は耐候性や耐薬品性等の優れた溶融成
形できるフッ素系樹脂として、塗料や電気・電子部品、
鋼管ライニング、化学プラント部品、耐候防汚フイルム
等に用いられている。しかし他材料との接着性が殆どな
いため、多素材との複合や改質が出来にくい欠点があっ
た。

【０００３】そこで、この欠点を改善するためにＰＶＤ
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。

【０００４】例えば、ＰＶＤＦと相溶性のよい材料とし
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号公
報、特公昭５１−１８１９７号公報他)、ＰＭＭＡはガ
ラス転移温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これ
らの混合物は柔軟性に欠け、金属への接着性が悪い。他
にも、ポリカーボネートとの複合(特開昭５７−８２４
４号公報他)、官能基を持った改質ポリオレフィンとの
複合(特開昭６２−５７４４８号公報他）、ポリイミド
との複合(特開平２−３０８８５６号公報他)等が提案さ
れているが、これらの組合せは相溶性が乏しく、金属と
の接着性に劣る。さらに、アクリル系またはメタクリル
系エラストマーとの複合（特開平４−２１８５５２号公
報）も考案されたが、この系で金属への接着性について
は知られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はＰＶＤＦ樹脂
の金属材料への接着性を改善し、金属材料とＰＶＤＦ樹
脂の複合材料を得る方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＶＤＦ
樹脂、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体、および
フッ化ビニリデン系共重合体樹脂から構成される組成物
が金属材料に対して接着性を示すことを発見し、これら
の性質がＰＶＤＦ樹脂と金属からなる複合材料の製造に
有効であることを見出した。

【０００７】即ち、本発明は、ＰＶＤＦ樹脂を金属へ接
着するに際して、（ａ）ＰＶＤＦ樹脂１００重量部に対
して、（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和性を有す
る官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体
０．５〜１００重量部および（ｃ）フッ化ビニリデン系
共重合体樹脂１〜２００重量部を添加・混合することを
特徴とするポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方
法に関する。

【０００８】ここでいうＰＶＤＦ樹脂とは、ポリフッ化
ビニリデン単独重合体およびフッ化ビニリデンと共重合
可能な他のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体か
ら選ぶことができ、単独で用いても２種以上の樹脂を混
合して用いてもよい。ここで、共重合体においては、フ
ッ化ビニリデン成分が８０重量％以上、望ましくは９０
重量％以上、さらに望ましくは９５重量％以上であれば
よい。共重合可能な他のモノマーとしては、四フッ化エ
チレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フ
ッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等のフッ素系モノマー
が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることが
出来る。

【０００９】また、フッ化ビニリデン系共重合体とは、
フッ化ビニリデンモノマーと共重合可能な他のモノマー
とフッ化ビニリデンモノマーとの共重合体で、該共重合
体中のフッ化ビニリデン成分比率が５０〜９５重量％で
あればよく、さらに望ましくは、７５〜９５重量％であ
る。ここで共重合可能な他のモノマーとしては、四フッ
化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、
三フッ化塩化エチレン等のフッ素系モノマーが望まし
く、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
室温で１０００ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有し、５０％
以上の破断伸びを示すことが望ましい。

【００１０】これらＰＶＤＦ系樹脂は、フッ化ビニリデ
ンモノマーや他のモノマーを懸濁重合法あるいは乳化重
合法等で重合することにより得られ、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜３００ｇ／１０分であることが望ましい。

【００１１】本発明で用いる金属に対して結合性あるい
は親和性を示す官能基を有するアクリル系またはメタク
リル系重合体は、アルキルアクリレートおよびアルキル
メタクリレートを主たる成分とする重合体であり、主
鎖、側鎖、あるいは末端に金属に対して結合性あるいは
親和性を示す官能基を有する。このような重合体の例と
して、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレ
ートから選ばれる少なくとも１種類のモノマーおよび金
属に対して結合性あるいは親和性を示す官能基を有する
モノマーとから、ラジカル重合、イオン重合、配位重合
などの方法により重合されるランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト重合体がある。

【００１２】金属に対して結合性あるいは親和性を示す
官能基としては、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水
物基、エポキシ基（グリシジル基）、メルカプト基、ス
ルフィド基、オキサゾリン基、フェノール基、エステル
基等が挙げられる。

【００１３】上記のアクリル系またはメタクリル系重合
体の一例として、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水
物基を有するモノマーとアルキルアクリレートおよび／
あるいはアルキルメタクリレートとの共重合体がある。
この場合、アルキルアクリレートおよびアルキルメタク
リレートとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル等が例示される。また、カルボ
ン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有するモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、アルケニルコハク酸、アクリルアミ
ドグリコール酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
アリル等の不飽和カルボン酸、および無水マレイン酸、
無水アルケニルコハク酸などの不飽和カルボン酸無水物
が例示される。

【００１４】また、このようなアクリル系またはメタク
リル系重合体においては、該重合体の５０重量％以上が
アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選
ばれる少なくとも１種類のモノマーから構成されること
が望ましく、さらに望ましくは７０重量％以上である。
含有される金属に対して結合性あるいは親和性を示す官
能基の量は、該アクリル系またはメタクリル系重合体１
ｋｇあたり０．０１〜２モルであることが望ましい。こ
の重合体成分がアクリル酸エステルおよびメタクリル酸
エステルから選ばれる少なくとも１種類のモノマーおよ
びカルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有するモ
ノマーとの共重合体である場合、カルボン酸基あるいは
カルボン酸無水物基を有するモノマーの比率は当該共重
合体の０．２〜３０重量％であることが望ましく、さら
に望ましくは１〜２０重量％である。また、この構成成
分として、分子鎖中に、上記以外に、スチレンなどのビ
ニル系モノマーあるいはイミド化等の変成体を含んでも
よいが、これらの含量は該重合体の５０重量％以下であ
り、望ましくは３０重量％以下である。

【００１５】本発明の金属接着性が改善されたＰＶＤＦ
樹脂組成物は、（ａ）ＰＶＤＦ樹脂１００重量部に対し
て、（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和性を示す官
能基を有するアクリル系またはメタクリル系重合体０．
５〜１００重量部および（ｃ）フッ化ビニリデン系共重
合体１〜２００重量部を含有する。上記ｂ成分あるいは
ｃ成分の添加量が少なすぎる場合、金属とＰＶＤＦ樹脂
組成物との接着性改善の効果が不十分となり、これらが
多すぎる場合、ＰＶＤＦ樹脂が本来有する機械的性質、
耐薬品性、耐溶剤性などが失われてしまう。

【００１６】本発明において、フッ化ビニリデン樹脂１
００重量部に添加するフッ化ビニリデン系共重合体の量
を１〜１０重量部、望ましくは１〜５重量部、アクリル
系またはメタクリル系重合体の量を０．５〜１０重量
部、望ましくは１〜５重量部、とすればフッ化ビニリデ
ン樹脂の性質を大きく変えることなく金属への接着性を
改善することができる。この方法は、接着プロセスが溶
液塗布法である場合に特に有効である。

【００１７】また、上述の方法で金属接着性が改善され
たＰＶＤＦ樹脂組成物は、ＰＶＤＦ樹脂を金属へ接着す
るに際して、その接着剤として用いることができる。特
に、この接着のプロセスが溶融プロセスである場合、該
接着剤を、（ａ）ＰＶＤＦ樹脂１００重量部に対して、
（ｂ）金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能
基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体５〜１０
０重量部、（ｃ）フッ化ビニリデン系共重合体１０〜２
００重量部から構成される組成物とすることが望まし
い。この場合、ｂおよびｃの成分の含有量が少ないと金
属材料との良好な接着性が得ることが難くなる。

【００１８】本発明において、ＰＶＤＦ樹脂を金属に接
着する際に接着剤として用いる金属接着性が改善された
ＰＶＤＦ樹脂組成物は、必ずしも、表面層となる該ＰＶ
ＤＦ樹脂と同一のＰＶＤＦ樹脂から構成されなくてもよ
い。接着層に用いるＰＶＤＦ樹脂としては、接着・加工
プロセスに応じて、適切なメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）、共重合組成、融点を持つものを選択できる。

【００１９】本発明の金属接着性組成物は、溶液プロセ
スあるいは溶融プロセスにより作製される。溶液プロセ
スの場合、上記のａ、ｂ、ｃの３成分を所定比率で、Ｎ
−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
テトラヒドロフラン、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメ
チル尿素、アセトン、メチルエチルケトン等の溶媒に使
用する溶媒の沸点より低い温度で溶かせばよい。溶融プ
ロセスの場合、スクリュー混練機を用いて、ａ、ｂ、ｃ
の３成分を所定比率で加熱混練するという従来の方法で
製造することができる。ここで、溶融混練の方法として
は従来公知の方法を用いることができ、例えば、バンバ
リーミキサー、ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押し
出し機等を用い、通常１００〜３００℃、好ましくは組
成にもよるが１５０〜２６０℃の温度で溶融混練して樹
脂組成物が得られる。

【００２０】本発明で接着する基材として用いる金属材
料の例としては、鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、
ニッケル、チタン、鉛、銀、クロム、各種合金などが挙
げられ、それらの形は特に限定されない。

【００２１】

【作用】以上説明したように、本発明により、ＰＶＤＦ
樹脂と金属材料との接着を容易に改善でき、金属接着性
ＰＶＤＦ複合材料を容易に得ることが可能となる。この
方法で得られる金属接着性ＰＶＤＦ複合材料は、押出成
形品（フィルム、シート、板、パイプ、棒、異形押出
品、ストランド、モノフィラメント、繊維など）、射出
成形品、プレス成形品など、ＰＶＤＦ樹脂からなり、そ
の一部あるいは全体の面が上述の金属接着性組成物の層
からなるものであり、特に限定されない。これらの作製
手法としては、カレンダ加工、共押出し、押出ラミネー
ション、多層射出、流動浸漬塗装、デッピング、スプレ
イ塗装、成形体表面へのコーテイングなどがある。ここ
で、金属接着性組成物に用いるポリフッ化ビニリデン樹
脂と基材として用いるポリフッ化ビニリデン樹脂は、同
一であってもよく、異なっていてもよい。

【００２２】また、本発明の方法は、ＰＶＤＦ樹脂を溶
媒に溶解あるいは分散して用いるフッ素系塗料やＰＶＤ
Ｆ樹脂による電線被覆にも利用できる。さらに、リチウ
ム電池等の電極用バインダーにも利用可能であり、この
場合、金属基材（電池の場合は集電体）と電極活性物質
層との接着性の改善に役立つ。

【００２３】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。

【００２４】

【実施例】

【００２５】

【実施例１】ＰＶＤＦ樹脂のペレット（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー７１０、融点が１７０℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下でのＭＦＲが１２ｇ／１０分）１０
０重量部、無水マレイン酸を共重合成分として導入した
ポリメタクリル酸メチル（住友化学工業（株）製、スミ
ペックスＴＲ）３０重量部、六フッ化プロピレンとフッ
化ビニリデンからなる共重合体（エルフ・アトケム社
製、カイナー２８００、２３０℃、１２．５ｋｇ荷重下
でのＭＦＲが６ｇ／１０分、融点が１４２℃）７０重量
部をブレンダーに入れて混合後、シリンダー温度１７０
〜２４０℃に設定した二軸押出機を用いて、これら３種
類の成分からなる組成物のペレットを作製した。

【００２６】こうして得られたペレットを用いて一軸押
出機により作製した厚さ約０．２mmのフィルム（Ａ）、
別途作製したカイナー７１０のフィルム（厚さ０．３ｍ
ｍ）（Ｂ）、および厚さ１ｍｍのスチール板（Ｃ）を用
い、Ｂ／Ａ／Ｃの順に重ね、１８０℃で１０分間、最大
圧力約１０ｋｇ／ｃｍ²でプレスを行った。室温に冷却
後、引張試験器を用いて、２３℃、１００ｍｍ／分で、
幅２ｃｍのＢ／Ａの層をスチール板から引き剥がし、そ
の力を測定したところ、接着強度は２．０ｋｇ／ｃｍで
あった。

【００２７】

【実施例２】実施例１において、カイナー７１０を１０
０重量部に対して、スミペックスＴＲを２重量部、カイ
ナー２８００を５重量部の比率とした他は実施例１と同
様の方法で、これら３種類の成分からなる組成物のペレ
ットを作製した。実施例１と同様の方法でスチール板と
ＰＶＤＦ樹脂層との接着強度を測定したところ、３１０
ｇ／ｃｍであった。

【００２８】

【実施例３】ＰＶＤＦ樹脂のパウダー（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー３１０Ｆ、融点が１６０℃、２３０
℃、１２．５ｋｇ荷重下でのＭＦＲが１．２ｇ／１０
分）を１００重量部、スミペックスＴＲを１重量部、カ
イナー２８００を１重量部を１０００ｍｌのＮ−メチル
ピロリドンに投入し、３０℃で約２４時間撹拌し、均一
な溶液を得た。

【００２９】この溶液をトルエンで脱脂を行った厚さ１
ｍｍの銅板とアルミニウム板上に塗布し、１２０℃で、
２時間乾燥した。ＰＶＤＦ樹脂層の厚さは約５０μｍで
あった。ＰＶＤＦ樹脂層を１ｍｍ間隔でカットし碁盤目
試験（ＪＩＳＫ５４００６・１５に準ずる）さらにテ
ープ剥離試験を行ったところ、いずれの試験において
も、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められなかった。

【００３０】

【実施例４】実施例３において、金属に対して結合性あ
るいは親和性を示す官能基を有するアクリル系重合体と
して、無水マレイン酸、Ｎ−メチルジメチルグルタルイ
ミド、カルボン酸含有モノマー、およびメタクリル酸メ
チルからなる共重合体（ローム・アンド・ハース社製、
ＰＡＲＡＬＯＩＤＥＸＬ４１５１）を用いた他は、実
施例３と同様に金属接着性組成物の溶液を作製した。

【００３１】実施例３と同様に、接着強度を測定したと
ころ、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められず、接着
強度は良好であった。

【００３２】

【実施例５】実施例３において、金属に対して結合性あ
るいは親和性を有する官能基を持つアクリル系重合体と
して、エポキシ変成ポリメタクリル酸メチルがグラフト
されたポリメタクリル酸メチル（東亜合成化学工業
（株）、レゼダＧＰ−３０１）を用いた他は、実施例３
と同様に金属接着性組成物の溶液を作製した。

【００３３】実施例３と同様に、接着強度を測定したと
ころ、ＰＶＤＦ樹脂層の剥がれは全く認められず、接着
強度は良好であった。

【００３４】

【実施例６】二層の熱可塑性構造物を得るために共押出
しヘッドとこれに溶融樹脂を供給する２台の押出機（Ｌ
／Ｄ＝１５で圧縮比３．５のスクリューを有する押出機
ＡおよびＬ／Ｄ＝２０で圧縮比４のスクリューを有する
押出機Ｂ）からなる共押出機を用い、押出機ＡからＰＶ
ＤＦ樹脂（エルフ・アトケム社製、カイナー７４０）、
押出機Ｂから実施例１で得られた接着性組成物を押出
し、０．３ｍｍのＰＶＤＦ樹脂層と０．１ｍｍの接着層
からなる複合フィルムを作製した。この時、押出機Ａお
よびＢのシリンダー温度は、それぞれ、１７０〜２４０
℃および１５０〜２２０℃とした。

【００３５】実施例１と同様の方法で、得られたフィル
ムとスチール板との接着強度を測定したところ、１．９
ｋｇ／ｃｍであった。

【００３６】

【比較例１】ＰＶＤＦ樹脂のペレット（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー７１０）１００重量部と無水マレイン
酸とメタクリル酸メチルの共重合体（住友化学工業
（株）製、スミペックスＴＲ）３０重量とをブレンダー
に入れて混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に設
定した二軸押出機を用いて、厚さ約０．１ｍｍのフイル
ムを作成した。

【００３７】このフィルムと別途作製したカイナー７１
０のフィルム（厚さ０．３ｍｍ）を用い、実施例１と同
様の方法でスチール板との接着強度を測定したところ、
１ｋｇ／ｃｍ以下であった。

【００３８】

【比較例２】ＰＶＤＦ樹脂のパウダー（エルフ・アトケ
ム社製、カイナー３０１Ｆ）１００重量部を１０００ｍ
ｌのＮ−メチルピロリドンに溶解し溶液とした実施例３
と同様にして、金属板上にＰＶＤＦ樹脂層を形成せし
め、実施例３と同様の碁盤目試験により接着性を評価し
たところ、１ｍｍ間隔のカットにより、銅板の場合はほ
ぼ８０％、アルミニウム板の場合は全てのＰＶＤＦ層が
剥がれ落ちてしまった。

【００３９】

【比較例３】カイナー３０１Ｆを１００重量部とスミペ
ックスＴＲを１重量部とを１０００ｍｌのＮ−メチルピ
ロリドンに溶解し溶液とした。実施例３と同様にして、
アルミニウム板にＰＶＤＦ樹脂層を形成せしめ、接着強
度を測定したところ、碁盤目試験では、約８０％のＰＶ
ＤＦ層が剥がれずに残ったが、テープ剥離試験では、全
てのＰＶＤＦ層が剥がれ落ちてしまった。

【００４０】

【発明の効果】本発明のポリフッ化ビニリデン樹脂の金
属への接着方法は、様々な製品に適用することが可能で
あり、化学、医薬品および食品工業において化学的不活
性が要求される装置を構成する部品、長期に渡る耐候性
が必要とされる屋外建築材料や工業材料、さらにリチウ
ム電池等の電極用のバインダーなど多くの分野で有用で
ある。

フロントページの続き (72)発明者下西祥幸京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都テクニカルセンター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリフッ化ビニリデン樹脂を金属へ接着
するに際して、ポリフッ化ビニリデン樹脂１００重量部
に対して、金属に対して結合性あるいは親和性を示す官
能基を有するアクリル系またはメタクリル系重合体０．
５〜１００重量部およびフッ化ビニリデン系共重合体樹
脂１〜２００重量部を添加・混合することを特徴とする
ポリフッ化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。
【請求項２】金属に対して結合性あるいは親和性を示
す官能基が、カルボン酸基および／あるいはカルボン酸
無水物基である請求項１記載のポリフッ化ビニリデン樹
脂の金属への接着方法。
【請求項３】金属に対して結合性あるいは親和性を示
す官能基が、エポキシ基である請求項１記載のポリフッ
化ビニリデン樹脂の金属への接着方法。
【請求項４】ポリフッ化ビニリデン樹脂が、フッ化ビ
ニリデン単独重合体である請求項１記載のポリフッ化ビ
ニリデン樹脂の金属への接着方法。
【請求項５】フッ化ビニリデン系共重合体樹脂が、四
フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレ
ン、および三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくと
も１種類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体で
あり、該共重合体中のフッ化ビニリデン成分の比率が５
０〜９５重量％である請求項１から４記載のポリフッ化
ビニリデン樹脂の金属への接着方法。
【請求項６】金属に対して結合性あるいは親和性を示
す官能基を有するアクリル系またはメタクリル系重合体
が、カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する
モノマー０．２〜３０重量部とアルキルアクリレートお
よびアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１
種類のモノマー１００重量部からなる共重合体である請
求項１から５のいずれか一項に記載のポリフッ化ビニリ
デン樹脂の金属への接着方法。
【請求項７】フッ化ビニリデン系共重合体樹脂の室温で
の曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下である請求項１から
６のいずれか一項に記載のポリフッ化ビニリデン樹脂の
金属への接着方法。
【請求項８】（ａ）ポリフッ化ビニリデン樹脂１０
０重量部に対して、（ｂ）金属に対して結合性あるいは
親和性を示す官能基を有するアクリル系またはメタクリ
ル系重合体０．５〜１００重量部、（ｃ）フッ化ビニリ
デン系共重合体樹脂１〜２００重量部から構成される金
属接着性組成物。
【請求項９】ポリフッ化ビニリデン樹脂が、フッ化ビ
ニリデン単独重合体である請求項８記載の金属接着性組
成物。
【請求項１０】フッ化ビニリデン系共重合体樹脂が、
四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチ
レン、および三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なく
とも１種類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体
であり、該共重合体中のフッ化ビニリデン成分の比率が
５０〜９５重量％である請求項８および９記載の金属接
着性組成物。
【請求項１1】金属に対して結合性あるいは親和性を
示す官能基が、カルボン酸基および／あるいはカルボン
酸無水物基である請求項８〜１０記載の金属接着性組成
物。