JPH03295644A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野Ｊ 本発明は、耐候′性保護フィルム等に用いられる積層フ
ィルムに関する。

〔従来の技術〕

フッ化ビニリデン系重合体（以下ＰＶＤＦ系重合術−と
称す。）は■耐候性、■強靭な機械的性質、■耐摩耗性
、■耐薬品性、耐溶剤性、耐油鵬性に優れ、特に■およ
び■の特徴を生かして屋外で用いられる耐候性保護フィ
ルム等に利用されることが多い。

またＰＶＤＦ系重合体は、一般の樹脂との相溶性、密着
性は悪いがアクリル系重合体とは極めて相溶性が良いの
で、アクリル系重合体と積層させて、他の樹脂と貼り合
せることが知られている。

例えば、ＰＶＤＦ系重合体フィルムにアクリル系重合体
を接着層として適用する技術が、特開昭５１〜５９９７
１号、同５７−１４２３５９号、同５７−１８７２４８
号、同５９−１０６５３号、同５９−１２５９８１号、
同５９−２１２２２３号の各公報等に開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ＰＶＤＦ系重合体と、アクリル系重合体とを積層するに
際し、アクリル系重合体は一般に硬く、脆いため、弾性
を付与する必要がある０弾性を付与する方法としては、
例えば弾性体をブレンドする方法、弾性体成分を単純に
共重合させる方法、あるいは弾性体に樹脂成分をクラフ
ト重合させて多段重合体とする方法等が行われて貴だ。

これらのうち、特にその耐候性を特徴としたフィルム、
シート成形用素材としてはアクリルゴムな含有する多層
重合体が使用されるようになってきた。しかしながらこ
のような多層重合体も耐ストレス白化性、耐水白化性等
にかける面があり、未だ十分満足できる特性が得られて
いない。

これらの耐白化性はフィルムやシートとして単独に、も
しくは他の基材への積層材として使用する場合に極めて
重要な因子となり、折り曲げ時に白化を生ずるとその商
品価値の著しい低下を招くことになる。アクリルゴムを
含有する多層重合体としては例えば特開昭５２−３３９
９１号公報及び特公昭４９−４６１５８号公報等に提案
されているが、かかる重合体はただ単純に架橋弾性体に
樹脂を多層重合しているだけのものであり耐白化性を解
決するには至っていない。

さらに一般のアクリル系フィルムに共通する実用上の大
きな問題点として、温水や温水に浸すと容易に白化現象
を起すという点がある。

また、Ｔダイ等を用いてアクリル系フィルムを成形する
ときに薄物が成形できなかったり、厚みむらが生じやす
いといった問題があり、アクリル系フィルムの成形性を
更に改善することが強く望まれている。

本発明の目的は、かかる現状に鑑み、耐候性、耐薬品性
に優れるＰＶＤＦ系重合体層およびアクリル系重合体層
を有する積層フィルムであって、透明性、耐ストレス白
化性、耐水白化性に優れ、また各層間の密着性に優れ、
さらに優れた成形性が得られる積層フィルムを提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明はフッ化ビニリデン系重合体層右よび熱可塑性樹
脂組成物層より構成される積層フィルムであって、該熱
可塑性樹脂組成物がその１００重量部あたり、熱可塑性
重合体［ＮＯ，１〜２０重量部、ゴム含有重合体〔■］
５〜９９．９重量部および熱可塑性重合体［■］０〜９
４．９重量部からなる積層フィルムであって、 該熱可塑性重合体［Ｉ）が、メタクリル酸メチル５０〜
１００重量％と、これと共重合可能な他のビニル系単量
体０〜５０重量％とから実質的になり、重合体の還元粘
度が０．ＩＩ２／ｇを越える熱可塑性重合体であり、 該ゴム含有重合体口開が、アクリル酸アルキルエステル
５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビニル系単量体０
〜４０重量％及び共重合性の架橋性単量体０．１〜１０
重量％から実質的になる混合物を重合して得られる弾性
重合体１００重量部の存在下にメタクリル酸エステル５
０〜１００重量％と、これと共重合可能なビニル系単量
体０〜５０重量％から実質的になる単量体又はその混合
物ｌＯ〜１０００重量部を重合させることにより得られ
るゴム含有重合体であり、かつ 該熱可塑性重合体［Ｉ１１］が、炭素数１〜４のアルキ
ル基を有するメタクリル酸エステル５０〜１００重量％
と、これと共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重
量％とから実質的になり、重合体の還元粘度が０．ＩＩ
２／ｇ以下である熱可塑性重合体である積層フィルムで
ある。

すなわちフッ化ビニリデン系重合体Ａより成る層と熱可
塑性樹脂組成物Ｂより成る層とを積層することにより上
記の目的が達成される。熱可塑性樹脂組成物Ｂは熱可塑
性重合体（Ｉ　）　０．１〜２０重量部、ゴム含有重合
体〔■）５〜９９．９Ｍ量部、熱可塑性重合体〔１１０
〜９４．９重量部から成り、（Ｉ）（ＩＩ）（ｍ）の合
計が１００重量部である熱可塑性樹脂組成物である。

（フッ化ビニリデン系重合体Ａについて）フッ化ビニリ
デン系重合体Ａとはフッ化ビニリデン重合体、その共重
合体、およびこれを主成分とする重合体を指す。フッ化
ビニリデンと共重合し得るものとしてはフッ化ビニル、
テトラフロロエチレンなどのフッ素化合物の他にメチル
アクリレート、エチルアクリレートなどのアクリル系又
はメタクリル系千ツマ−を使用することができる。その
製造方法は乳化重合、懸濁重合など任意の方法による。

（熱可塑性重合体（Ｉ）について） 熱可塑性樹脂組成物Ｂにおいては、熱可塑性重合体［１
］が樹脂組成物Ｂ中に０．１重量部未満であると充分な
成形性が得られず、又、熱可塑性重合体〔Ｉ〕が２０重
量部を越えると樹脂組成物Ｂの粘度が高くなりすぎ却っ
て成形性が悪くなり好ましくない。

本発明における熱可塑性重合体〔Ｉ〕は、メタクリル酸
メチル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％より成り、生成重合体の
還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｒｒ＋
１２に溶解し、２５℃で測定）が０．１を越え、好まし
くは２β／ｇ以下となるように重合した重合体であり、
成形性に対し重要な役割を示す成分である。熱可塑性重
合体［１１の還元粘度は重要であり、還元粘度が０．１
ｌ７ｇ以下であれば目的とする成形性は得られない。特
に好ましい還元粘度の範囲は０．２〜１．２β／ｇであ
る。

熱可塑性重合体〔Ｉ〕において、メタクリル酸メチルと
共重合可能なビニル系単量体としては、アクリル酸アル
キルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、芳香族
ビニル化合物、ビニルシアン化合物等を１種または２種
以上混合して使用することができる。

アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭
素数が２〜１０個のものが好ましく例えばアクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
オクチルおよびアクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙
げられる。

メタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の
炭素数が２〜４のものが使用でき、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルおよ
びメタクリル酸ターシャリブチル等が挙げられる。

また芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−置換
スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、例えばα
−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等
が挙げられる。

さらにビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等が挙げられる。

熱可塑性重合物（Ｉ）を重合する際の重合開始剤（触媒
）としては、通常の過硫酸塩などの無機開始剤または有
機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いるか、あるいは
上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、第
一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト等とを組み合わせ、レドックス系開始剤として用いる
こともできる。開始剤として好ましい過硫酸塩は過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等で
あり、有機過酸化物としては、七−ブチルハイドロパー
オキシド、クメンヒドロパーオキシド、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル等である。

熱可塑性重合体（Ｉ）の分子量及び分子量分布は、加工
性付与効果に対して重要な因子であり、目的に応じて適
当な連鎖移動剤を使用することができる。

重合は開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳化重
合条件で行なうことができ、目的に応じて１段又は多段
で重合することができる。

乳化剤としては、アクリレート又はメタクリレートの乳
化重合に通常用いられる乳化剤、例えば長鎖脂肪酸塩類
、スルホン酸塩類、ジアルキルスルホサクシネート、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどがある
。

又、連鎖移動剤としては炭素数２〜２０のアルキルメル
カプタン、エステル系メルカプタン例えばチオグリコー
ル酸アルキル（アルキル基の炭素数２−１２）、βメル
カプトプロピオン酸アルキル（アルキル基の炭素数２−
１２）、メルカプト酸類例えばチオグリコール酸、２−
メルカプトプロピオン酸、或はベンジルメカブタン、チ
オフェノール等があるが、炭素数４〜１２のアルキルメ
ルカプタンが好ましい。

熱可塑性重合体（Ｉ）の回収は、通常塩析あるいは酸析
凝固後、濾過水洗し粉末状で回収するか、あるいは噴霧
乾燥、凍結乾燥を行ない粉末状で回収することができる
。

（ゴム含有重合体（ＩＩ）について） ゴム含有重合体（ｎ）は、樹脂組成物に優れた耐衝撃性
及び伸度を付与する作用を有し、アクリル酸アルキルエ
ステルをゴムの主成分として含む多層構造を宥するグラ
フト共重合体である。

ゴム含有重合体（ＩＩ）は、アクリル酸アルキルエステ
ル５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビニル系単量体
０〜５０重量％及び共重合性の架橋性単量体０゜１〜１
０重量％からなる混合物を少なくとも１段以上で（共）
重合させて弾性体を得、次いでその弾性体１００重量部
存在下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、
これと共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％
とからなる単量体又は単量体混合物１０〜１０００重量
部を少なくとも１段以上で重合させることにより得られ
る。

上記弾性体中のアクリル酸アルキルエステルが５０重量
％未満では、耐衝撃性改良効果が少なく好ましくない。

弾性体中の架橋性単量体が０．１重量％未満では充分な
架橋効果が得られず、又、１０重量％を越えると架橋が
強すぎて弾性体の弾性的性質を損うため耐衝撃性が低下
するため好ましくない。

ここで用い得るアクリル酸アルキルエステルとしては、
アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエス
テルが好ましく、そのうちアクリル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル等が特に好ましい。これらは単
独又は組合せて用いることができる。

弾性（共）重合体を得るに際しては、５０重量％未満の
他の共重合性のビニル系単量体を共重合させることがで
きる。ここで用いる他の共重合性のビニル系単量体とし
ては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエス
テル、スチレン、アクリロニトリルなどが好ましい。こ
れらは単独又は組合せて用いることができる。アクリル
酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混
合物を重合する際に、この（共）重合体を架橋する必要
がある。用いる架橋性単量体としては特に限定する必要
はないが、好ましくはエチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、１．３−ブチ
レンジメタクリレート、１．４−ブタンジオールジアク
リレート、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フ
タル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、ジビニルベンゼン、アリルツルベー
ト、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、アリルシンナメート等が挙げられ、これ
らを単独又は組合せて用いることができる。

グラフトさせる単量体としては、メタクリル酸エステル
を主成分とする単量体又は単量体混合物をアクリル酸エ
ステルを主成分とする弾性体１００重量部に対し１０〜
１０００重量部少なくと景品段以上で重合することがで
き、好ましい範囲は２０重量部〜２００重量部である。

グラフトさせる量が１０！ｌ量部未満では、ゴム含有重
合体（ＩＩ）が良好な粉体として回収が難しく、又、グ
ラフトさせる量が１０００重量部を越えると、目的とす
る耐衝撃性が得られないため共に好ましくない。

メタクリル酸エステルとしＣは、アルキル基の炭素数が
２〜４のメタクリル酸アルキルエステルが好ましく使用
でき、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルおよびメタ
クリル酸ターシャブチル等が挙げられる。メタクリル酸
エステルが５０重量％未満であると、フィルム・シート
成形時の成形性が悪く、又、得られたフィルムの透明性
が悪化する。

メタクリル酸エステルと共重合可能なビニル系単量体と
しては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸アル
キルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル
等のアクリル酸アルキルエステル類、スチレン及びその
誘導体、アクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸
、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルトルエン
などが挙げられ、好ましくはアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチルなどのアクリル酸アルキルエステル類が挙げ
られる。これらは単独又は組合せて用いることができる
。

本発明中のゴム含有重合体（ＩＩ）は、乳化重合法で得
るのが好ましく、熱可塑性重合体（Ｉ）を得るのに使用
する触媒、乳化剤、連鎖移動剤と同様のものを使用する
ことができ、又、熱可塑性重合体（Ｉ）と同様に粉体で
回収することができる。

ゴム含有重合体（ｎ）の割合は、熱可塑性樹脂（Ｉ）、
（ｍ）との合計１００重量部に対し５〜９９．９重量部
である。ゴム含有重合体（ｎ）の割合が５重量部未満で
は、耐衝撃性及びフィルム伸度が低下する。

（熱可塑性重合体（ｍ）について） 熱可塑性重合体（ｍ）は好ましくは炭素数１〜４のアル
キル基を有するメタクリル酸エステルを少なくとも５０
重量％を含有する単量体（１種以上）を重合して得られ
る重合体であり、メタクリル酸メチルが最も好ましい。

メタクリル酸エステルが５０重量％未満であればフィル
ム・シート成形時の成形性が悪く、又、得られたフィル
ムの透明性も悪化する。

メタクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系単量
体としては、ゴム含有重合体（ｎ）に用いられる共重合
性ビニル系単量体と同様のものを用いることができる。

又、還元粘度が０．１Ｊ２／ｇを越えると流動性が悪化
し好ましくない。熱可塑性重合体（ｍ）の重合方法は特
に限定されるものではなく、通常公知の懸濁重合、乳化
重合法等の各種方法が適用される。

なお熱可塑性重合体（ｍ）の役割は、フィルム・シート
の成形性を向上させることである。

（熱可塑性樹脂組成物Ｂについて） 熱可塑イ樹脂組成物Ｂは、こうして得られた熱可塑性重
合体（Ｉ）、　　（ＩＩＩ）及びゴム含有重合体（Ｉｆ
）からなる樹脂組成物であり、メタクリル樹脂のもつ本
来の性質を損うことなく、成形加工性に極めて優れた樹
脂組成物である。

熱可塑性樹脂組成物Ｂは熱可塑性重合体〔Ｉ〕。

（ＩＩＩ）及びゴム含有重合体（ＩＩ）を溶融混練する
ことによって得られる。溶融混線に先立って、各々の所
定量を必要に応じて安定剤、滑剤、染料、顔料、充てん
剤等と共に■型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等の粉
体（ペレット）混合機を用いて充分均一に混合されてい
ることが必要であり、然る後にバンバリーミキサ−、ブ
ラフトゲラフ、ミキシングロール、スクリュー型押出機
等を用いて１６０〜２８０℃で溶融混練される。

（積層フィルムについて） 本発明に於いて、フッ化ビニリデン系重合体Ａ層とアク
リル系熱可塑性樹脂組成物Ｂ層を複合する方法は、押出
機を用いて共押出成形、押出ラミネーション成形あるい
は、一方のフィルムを形成させた後、他の重合体を含む
溶液をその上に流延して溶剤を除去する方法などがある
。この中で、共押出成形による方法が最も望ましい。そ
の理由は、■高価な材料をより薄い層として形成でき、
コストの節約が出来ること、■溶剤を用いないので、加
工工程中での公害問題を考える必要がなし）こと、■ピ
ンホールが発生しにくいこと、■厚み構成比の自由度が
大きいことなどの特徴があるためである。

また、共押出成形に用いるダイは、一般的に使用される
マルチマニホールド型、フィードブロック型、あるいは
これらの変形もしくは複合型より選択できる。

本発明の積層フィルムを屋外で使用される耐候性保護フ
ィルムとして使用する場合、Ａ層は３〜２０μｍ、Ｂ層
は１０〜２００μｍ程度にすることが望ましい。フッ化
ビニリデン系重合体は高価な材料であり、コスト的には
耐候性、耐溶剤性等が損なわれない程度に薄くする方が
良い。しかし３μｍ未満では均一な膜厚を得ることは難
しく、また屋外での長期使用時に剥げ落ちてしまう心配
がある。また２０μｍを超えるとコスト的な問題が生じ
てくる。

Ｂ層はフッ化ビニリデン系重合体の支持層として、ある
程度の厚みが必要である。さらに、耐候性を改善する目
的で添加する紫外線吸収剤や光安定剤の添加濃度を極端
に高くしないためにもあまり薄くすることはできない。

従って１０〜２００μｍの範囲で選択すればこのような
問題は発生しにくい。一般に二種類のポリマーの共押出
成形では、相互の層比はｌ／１０〜１／２０程度が限界
であり、この値より大きくしておく方が生産しやすい。

本発明によって得られる積層フィルムは、その秀れた物
性を生かして鋼板、プラスチックシート、木材等に接着
あるいはラミネートすることにより、それらの耐候性と
装飾的効果を向上させることができる。

〔実施例〕

次のように熱可塑性樹脂組成物を製造した。

ａ）熱可塑性樹脂（Ｉ）の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部（部は重
量部を示す。以下同じ。）を仕込み、乳化剤オレイン酸
カリ１部、過硫酸カリ　０，３部を什込んだ。続いてメ
タクリル酸メチル４０部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部
、ｎ−オクチルメルカプタン０．００５部を仕込み、窒
素雰囲気下６５℃にて３時間攪拌し重合を完結させた。

引き続いてメタクリル酸メチル４８部、アクリル酸ｎ−
ブチル２部からなる単量体混合物を２時間に渡り滴下し
滴下終了後２時間保持を行ない重合を完結させた。得ら
れたラテックスを０．２５％硫酸水溶液に添加し、重合
体を酸析後脱水、水洗、乾燥し、粉体状で重合体を回収
した。得られた共重合体の還元粘度ηｓｐ／Ｃは０−３
８４２／ｇであった。

ｂ）ゴム含有重合体（ＩＩ）の製造 反応容器に下記のような割合の原料を仕込み、窒素雰囲
気下５０℃で４時間攪拌を行ないながら重合を完結させ
、弾性体ラテックスを得た。

アクリル酸ブチル（Ｂ　Ａ　）　　　　　　７７　　部
スチレン　　　　　　　　　　　　　２２．７部メタク
リル酸アリル　　　　　　　　　０．３部ジオクチルス
ルフオコハク酸　　　　　２．０部ナトリウム 脱イオン水　　　　　　　　　　　３００　　部過硫酸
カリ　　　　　　　　　　　　　　０．３部燐酸ニナト
リウム１２水塩　　　　　０．５部燐酸水素ナトリウム
２水塩　　　　　０．３部この弾性体ラテックス１００
重量部（固形分として）を反応容器に取り、攪拌しなが
ら充分窒素置換した後、８０℃に昇温し、ナトリウムフ
ォルムアルデヒドスルフオキシレー）　　０．１２５部
、水２部からなる水溶液を添加後、温度を８０℃に保ち
ながらメタクリル酸メチル６０部、ｎ−オクチルメルカ
プタン０．０５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド０
．１２５部からなる混合物を２時間に渡り滴下後２時間
保持し重合を完結させた。

得られた共重合体ラテックスを３％食塩水溶液に添加し
、塩析後脱水、水洗、洗浄を行ない粉体状でゴム含有重
合体（ｎ）を得た。

Ｃ）熱可塑性樹脂組成物Ｂの製造 −Ｆ記の如くして得られた熱可塑性重合体（Ｉ）及びゴ
ム含有重合体（ＩＩ）及び熱可塑性重合体（ｍ）である
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体〔メタ
クリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８／２、ηｓｐ
／　Ｃ＝　０．０６１１　／　ｇ　）を次に示す各種割
合でヘンシェルミキサーで混合した。

（Ｉ）　　：　　（ＩＩ）　　：　　（ｍ）　＝０．５
　　：４９．５：５０次いで４０ＩＤＩＩｌφのスクリ
ュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度
２００〜２６０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練しベレ
ット化した。

フッ化ビニリデン系重合体Ａとしてはツルペイ社（Ｓｏ
ｌｖａｙ　＆　Ｃ１ｅ）の５ＯＬＥＦ　１００８を用意
した。

両型合体を次の条件で共押出成形し、３種類の積層フィ
ルム（実施例１〜３）を得た。

■フッ化ビニリデン系重合体 ６５ｍａ＋φ（スクリュー径）押出機 樹脂温度　２４０℃ 吐出量 実施例１　：　２３　　ｋｇ／ｈｒ　（厚さ３μｍ用）
実施例２　：　３８．６　ｋｇ／ｈｒ　（厚さ５μｍ用
）実施例３　：　７７　　ｋｇ／ｈｒ　（厚さ１０μｍ
用）■熱可塑性樹脂組成物 １１５ｍｍφ（スクリュー径）押出機 樹脂温度　２４５℃ 吐出Ｉｔ　　　２５０　ｋｇ／ｈｒ（厚さ５０μｍ用）
（全ての実施例で） ダイス：幅１４００ｍｍ、フィードブロック方式実施例
１〜３の積層フィルムを次のようにして評価した。

■耐溶剤性 各フィルムを２５℃の恒温室に一昼夜放置し、ＭＥにを
含浸させた濾紙をフィルムの両面に６０秒間接触させた
。各フィルムの重合体Ａ側の面は全く変化が見られなか
ったが、樹脂組成物Ｂ側の面はわずかに溶解した。

■耐水白化性 各フィルムを２００メツシユの金網にはさみ、清水中に
６０分間漫漬し、その外観変化を見たが、いずれのフィ
ルムも極薄く濁る程度であった。

■折り曲げ白化 各フィルムを１８０°折り曲げたが、いずれのフィルム
においても、どちら側に折り曲げてもほとんど白化はな
かった。

■全光線透過率 各フィルムにつき、ＡＳＴＭ　０１００３−６１に基づ
き全光線透過率を測定したところ、９０〜９２％の値を
示した。

〔発明の効果〕

本発明により耐候性、耐薬品性、耐ストレス白化性、耐
水白化性に優れる積層フィルムが提供された。本発明の
積層フィルムは屋外で使用する耐候性保護フィルムとし
て極めて有効である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）フッ化ビニリデン系重合体層および熱可塑性樹脂組
   成物層より構成される積層フィルムであって、該熱可塑
   性樹脂組成物がその１００重量部あたり、熱可塑性重合
   体〔 I 〕０．１〜２０重量部、ゴム含有重合体〔II〕
   ５〜９９．９重量部および熱可塑性重合体〔III〕０〜
   ９４．９重量部からなる積層フィルムであって、 該熱可塑性重合体〔 I 〕が、メタクリル酸メチル５０
   〜１００重量％と、これと共重合可能な他のビニル系単
   量体０〜５０重量％とから実質的になり、重合体の還元
   粘度が０．１ｌ／ｇを越える熱可塑性重合体であり、 該ゴム含有重合体〔II〕が、アクリル酸アルキルエステ
   ル５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビニル系単量体
   ０〜４０重量％及び共重合性の架橋性単量体０．１〜１
   ０重量％から実質的になる混合物を重合して得られる弾
   性重合体１００重量部の存在下にメタクリル酸エステル
   ５０〜１００重量％と、これと共重合可能なビニル系単
   量体０〜５０重量％から実質的になる単量体又はその混
   合物１０〜１０００重量部を重合させることにより得ら
   れるゴム含有重合体であり、かつ 該熱可塑性重合体〔III〕が、炭素数１〜４のアルキル
   基を有するメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と
   、これと共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量
   ％とから実質的になり、重合体の還元粘度が０．１ｌ／
   ｇ以下である熱可塑性重合体である積層フィルム。