JP2003342389A - アクリルフィルム及び該フィルムを積層した積層品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐候性、艶消し性、易加工性、耐水白
化性を同時に発現できるアクリルフィルムを提供するこ
と。 【解決手段】 引張破断伸度が１８０％以上であり、引
っ張り応力０．０２ＭＰａの下で温水（１００℃）に２
時間浸漬後２４時間室温で放置した前後の白色度差が２
５％以下であり、かつＧｓ（６０）が１３０％以下であ
ることを特徴とするアクリルフィルム。及びこのアクリ
ルフィルムを基材に積層した積層品。積層品として、外
装用建材及び外装用銅板が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材の表面加飾等
に有用であり、艶消し外観を有する加工性、耐水白化
性、耐候性に優れたアクリルフィルム、ならびにこのフ
ィルムを表面に有する積層品に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル樹脂、特にメチルメタクリレー
ト系樹脂は優れた透明性と耐候性を併せ持つ樹脂として
知られており、キャスト成型品、押出成形品等に広く使
用されている。しかし、これらのメチルメタクリレート
系樹脂は一般的に脆く、フィルム・シート用素材として
は不適当であった。このため、柔軟性を向上させフィル
ム・シート用素材として使用可能とする試みとして、例
えば特許文献1にみられるような多層構造重合体を用い
る方法、特許文献２にみられるアクリルゴムとのブレン
ド物が開発されている。

【０００３】また、更に柔軟性を向上し、曲率半径の小
さな曲げ加工、変形速度の大きい速い曲げ加工等にも使
用できる加工性良好なアクリルフィルムが特許文献３に
開示されている。

【０００４】特許文献４には、低温加工特性に優れたア
クリルフィルムが開示されている。

【０００５】ドア材、窓枠材、外壁材、雨戸などの外装
用建材として、亜鉛鋼板、ＳＵＳ板、アルミニウム板な
どに樹脂を積層した化粧鋼板がある。化粧鋼板の製造方
法としては各種鋼板にプライマー塗料を塗布し、次に塩
化ビニル塗料を塗布した後シルクスクリーン印刷を施
し、最後に艶消し塗装をする方法、あるいは、あらかじ
め表面保護層／印刷層／基体樹脂層を基本構造とするシ
ートを作っておき、このシートを鋼板に貼り合わせる方
法がある。後者の方法において、表面保護層に用いられ
る素材としては塩化ビニル樹脂やポリオレフィン樹脂が
通常である。

【０００６】このようなドア材、窓枠材、外壁材、雨戸
などの外装用建材の表皮材に求められる性能として耐水
白化性がある。具体的には、熱可塑性樹脂層を表皮材と
して積層した積層体を玄関ドア、樹脂サッシ、窓枠、外
壁材等の屋外用途に用いる場合、降雨に対する外観変化
が小さいことが必要であり、特に積層体表面に水が付着
した状態で直射日光を受け、積層体表面の温度が上昇し
た時に、発生する白化が少ないこと（耐水白化性）が重
要となる。

【０００７】積層体表面の熱可塑性樹脂層に残留する積
層時の引っ張り応力あるいは積層体を曲げ加工、延伸加
工した際に残留する引っ張り応力等、水付着時に直射日
光を受け上昇する積層体表面の温度を考慮すると、０．
０２ＭＰａの引っ張り応力下で１００℃の温水に曝露し
た際の耐水白化性が重要である。

【０００８】すなわち、このような引っ張り応力下での
耐水白化性試験を実施した際、熱可塑性樹脂層の白色度
（ＬａｂＷ）の試験前後の変化が２５％以下である場合
は、これを積層した積層体を例えば外壁材、樹脂サッシ
等の屋外建材に使用することができる。

【０００９】

【特許文献１】 特公昭６２−１９３０９号公報

【００１０】

【特許文献２】 特公平６−４５７３７号公報

【００１１】

【特許文献３】 特開平１１−８０４８７号公報

【００１２】

【特許文献４】 特開２００２−２４１４４５号公報

【００１３】特許文献３に記載のアクリルフィルムは引
張破断伸度（ＪＩＳ Ｚ １７０２に順ずる）が大きいの
で、加工性が非常に良好であり、比較的耐水白化性に優
れたものである。しかしながら、該フィルムでは、艶消
し性が要求される用途には、艶消し剤として水酸基を有
する直鎖状重合体を添加するが、該公報に開示された水
酸基を有する直鎖状重合体では耐水白化性が低下する傾
向があり、他の艶消し剤としてＭＭＡ架橋ポリマーが開
示されているが、この場合は破断伸度、艶消し性、耐水
白化性のバランスが前記水酸基を有する直鎖状重合体を
添加したときと比較して劣る傾向があった。

【００１４】一方、特許文献４では、測定温度０℃での
引張破断伸びに優れたアクリルフィルムを得る方法につ
いて開示されているが、外装用建材の表皮材に必要とな
る耐水白化性を得る方法について具体的に示唆されてい
ない。

【００１５】また、該公報では、アクリルフィルムを外
装用建材の表皮材として用いる場合に問題となる、積層
シート状物の製造時（ラミネート法）や長期屋外使用後
の表面光沢度の変化を抑制するための具体的方法につい
ての記載がなく、また、実施例に記載された方法で得ら
れるアクリルフィルムでは、エンボス加工等により形成
した艶消し意匠面等が、光あるいは熱により変化しやす
いため、外装用建材の表皮材としての工業的利用価値が
低いものであった。

【００１６】特に艶消し性が必要であり、且つ耐水白化
性が要求される、例えばドア材、窓枠材、外壁材、雨戸
などの外装、準外装用途に用いるためには、更に耐水白
化性を改善することが望まれていた。

【００１７】また、化粧鋼板でシート状物を鋼板にラミ
ネートする用途で、表面保護層に用いられる塩化ビニル
樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂フィルムは加工性、
耐水白化性は良好であるが、耐候性に難があった。

【００１８】一方、特許文献３に開示されているアクリ
ルフィルムは優れた耐候性、艶消し性を有し、更に従来
のアクリルフィルムと比較して加工性が良好であるが、
上述のごとき耐水白化性が劣るため、特に降雨に曝露さ
れた際の外観変化が少ないことが必要な外装用化粧鋼板
の保護層としては用いることができない。

【００１９】耐候性、艶消し性、易加工性と耐水白化性
を同時に満足し、例えば外装用化粧鋼板の保護層に使用
可能なアクリルフィルムの開発が望まれていた。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た耐候性、艶消し性、易加工性、耐水白化性を同時に発
現できるアクリルフィルムを提供することである。

【００２１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
とするところは、引張破断伸度が１８０％以上であり、
引っ張り応力０．０２ＭＰａの下で温水（１００℃）に
２時間浸漬後２４時間室温で放置した前後の白色度差が
２５％以下であり、かつＧｓ（６０）が１３０％以下で
あることを特徴とするアクリルフィルム及び該アクリル
フィルムを積層した積層品である。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明のアクリルフィルムは、引
張破断伸度が１８０％以上であることが必要である。引
張破断伸度が１８０％以上の場合、該アクリルフィルム
を積層した積層品を曲げ加工する際、アクリルフィルム
積層部が白化し難い。特に建材用化粧鋼板の保護層とし
て用いた場合、常温以下の雰囲気下で９０°曲げ加工あ
るいは１８０°曲げ加工などの曲率半径が小さい条件で
加工を施す際に、保護層が白化し難く、曲げ部の意匠性
を損なわないため工業的利用価値が高い。

【００２３】なお、本発明の引張破断伸度はＪＩＳ Ｚ
１７０２に準拠した引っ張り試験を、引っ張り速度５０
ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離５０ｍｍ、試験片幅１５
ｍｍ、および測定温度２３℃の条件にて実施した際の引
張破断伸度である。

【００２４】本発明のアクリルフィルムは０．０２ＭＰ
aの引っ張り応力下で１００℃の温水に２時間浸漬し、
次に２４時間室温で放置した後の白色度と試験前の白色
度の差が２５％以下であることが必要である。白色度差
が２５％以下の場合は、該アクリルフィルムを保護層に
使用した外装用化粧鋼板において降雨に曝露された際の
外観変化が小さく、化粧鋼板の意匠性を大きく損なわな
いため好ましい。なお、白色度は、ＪＩＳ Ｌ １０１５
に準じて測定する。

【００２５】本発明のアクリルフィルムはＪＩＳ Ｚ ８
７４１に準じて測定した測定角６０°での表面光沢度
（Ｇｓ（６０））が１３０％以下であることが必要であ
る。Ｇｓ（６０）が１３０％以下の場合は、アクリルフ
ィルムを化粧鋼板にラミネートするためのシート状物に
積層する際、シート状物を鋼板に積層する際などの２次
加工時の艶戻り、あるいは長年の使用に伴う艶戻りが起
こりにくいので、化粧鋼板の意匠性を損なわないため好
ましい。

【００２６】本発明のアクリルフィルムを構成するアク
リル樹脂組成物としては特に限定されるものではない
が、特定のアクリルゴムを含有する重合体とアクリル系
熱可塑性重合体を構成成分とするアクリル樹脂組成物が
艶消し性、加工性、耐温水白化性、耐候性およびフィル
ム製膜性の観点より好ましい。

【００２７】アクリルゴム含有重合体としては以下に示
すアクリルゴム含有重合体（Ａ）が好ましい形態の一つ
である。

【００２８】このアクリルゴム含有重合体（Ａ）は、樹
脂組成物に優れた耐衝撃性および伸度を付与する作用を
有し、アクリル酸アルキルエステルをゴムの主成分とし
て含む２段以上の多層構造を有するグラフト共重合体で
ある。

【００２９】本発明の好ましいアクリルゴム含有重合体
（Ａ）は、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９
質量％、他の共重合可能なビニル単量体０〜４９．９質
量％および共重合可能な架橋性単量体０．１〜１０質量
％からなる単量体混合物を少なくとも１段以上で（共）
重合させて弾性共重合体を得、次いでその弾性共重合体
１００質量部存在下に、メタクリル酸エステル４０〜１
００質量％と、これと共重合可能なビニル単量体０〜６
０質量％とからなる単量体又はその混合物１０〜４００
質量部を少なくとも１段以上で重合させることにより得
られる。弾性共重合体中の全アクリル酸アルキルエステ
ルは５０質量％以上あると、フィルムに十分な柔軟性を
与えることができる。なお、弾性共重合体の内側に芯と
してアクリル酸アルキルエステルが５０質量％未満の層
が存在しても、それを含めて弾性共重合体中のアクリル
酸アルキルエステルが５０質量％以上あれば差し支えな
い。架橋性単量体が０．１質量％以上で十分な架橋効果
が得られ、また１０質量％以下で良好な弾性的性質が得
られる。

【００３０】ここで使用し得るアクリル酸エステルは、
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステルであり、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等
が単独または混合して用いられる。なお、単独重合体の
Ｔｇの低いモノマーが好ましいが、中でも、アクリル酸
ブチルが好ましい。

【００３１】ここで用いるメタクリル酸エステルとして
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルが好ましく、例えばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル等が単独または混合して用いられる。

【００３２】ここで用いうる共重合可能なビニル単量体
としては、上記アクリル酸エステルに共重合するビニル
単量体であれば公知のものが使用でき、例えば（メタ）
アクリル酸高級アルキルエステル、（メタ）アクリル酸
低級アルコキシエステル、（メタ）アクリル酸シアノエ
チルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リル酸、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、マレイン酸、フマル酸、
ビニルトルエン等が挙げられるが、特に限定されない。

【００３３】架橋性単量体としては、特に限定する必要
はないが、好ましくはエチレングリコールジメタクリレ
ート、ブタンジオールジメタクリレート、アクリル酸ア
リル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビ
ニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、アリルシンナメート等が挙げ
られ、これらを単独または２種以上の組み合わせで用い
ることができる。

【００３４】アクリルゴム含有重合体（Ａ）のなかで
も、加工性の点で下記に示す多層構造重合体（ＡＡ）が
さらに好ましい。

【００３５】本発明に用いられる多層構造重合体（Ａ
Ａ）で使用されるモノマー組成を示す。

【００３６】最内層重合体（ＡＡ−ａ）を構成する炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テル、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸
アルキルエステルとしては、前出のものが単独または混
合して用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（ＡＡ−ａ１）は（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ
３）中、８０〜１００質量％の範囲で用いられる。ま
た、これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルはその
後多段階に統一して用いる場合が最も好ましいが、最終
目的によっては２種以上の単量体を混合したり、他種の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることがで
きる。

【００３７】ここで共重合可能な２重結合を有する単量
体（ＡＡ−ａ２）としてはアクリル酸高級アルキルエス
テル、アクリル酸低級アルコキシエステル、アクリル酸
シアノエチルエステル、アクリルアミド、アクリル酸、
メタクリル酸等のアクリル性単量体が好ましく、（ＡＡ
−ａ１）〜（ＡＡ−ａ３）中、０〜２０質量％の範囲で
用いられる。その他（ＡＡ−ａ）成分中２０質量％を越
えない範囲でスチレン、アルキル置換スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等も使用できる。

【００３８】多官能性単量体（ＡＡ−ａ３）としては、
ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸
１．３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１．４−
ブチレングリコールおよびジメタクリル酸プロピレング
リコールのごときジメタクリル酸アルキレングリコール
エステルが好ましく、ジビニルベンゼン、トリビニルベ
ンゼン等のポリビニルベンゼンおよびジアクリル酸アル
キレングリコールエステル等も使用可能である。これら
の単量体はそれが含まれる層自体を橋架けするのに有効
に働き、他層との層間の結合には作用しない。多官能性
単量体（ＡＡ−ａ３）は全く使用されなくてもグラフト
交叉剤が存在する限り安定な多層構造体を与えるが、熱
間強度等が厳しく要求される場合などその添加目的に応
じて任意に用いられ、その使用範囲は（ＡＡ−ａ１）〜
（ＡＡ−ａ３）中、０〜１０質量％である。

【００３９】グラフト交叉剤（ＡＡ−ａ４）としては、
共重合性のα、β−不飽和カルボン酸またはジカルボン
酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル、好まし
くはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびフマ
ル酸のアリルエステルが挙げられる。特にメタクリル酸
アリルが優れた効果を有する。その他トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。
このようなグラフト交叉剤は主としてそのエステルの共
役不飽和結合がアリル基、メタリル基またはクロチル基
よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。この間ア
リル基、メタリル基またはクロチル基の実質上かなりの
部分は次層重合体の重合中に有効に働き、隣接二層間に
グラフト結合を与えるものである。

【００４０】グラフト交叉剤（ＡＡ−ａ４）の使用量は
極めて重要で上記成分（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ３）
の合計量１００質量部に対して０．１〜５質量部、好ま
しくは０．５〜２質量部の範囲である。０．１質量部以
上の使用量では有効なグラフト結合が十分となり、また
５質量部以下の使用量で２段目に重合形成される架橋弾
性重合体（ＡＡ−ｂ）との反応量が適度となり、２層弾
性体構造からなる２層架橋ゴム弾性体は良好な弾性を示
す。

【００４１】本発明の多層構造重合体（ＡＡ）中の最内
層重合体（ＡＡ−ａ）の含有量は３〜３５質量％、好ま
しくは５〜１５質量％であり、架橋弾性重合体（ＡＡ−
ｂ）の含有量より低いことが好ましい。

【００４２】次に多層構造重合体（ＡＡ）を構成する架
橋弾性体（ＡＡ−ｂ）は該多層構造重合体にゴム弾性を
与える主要な成分であり、これを構成する（ＡＡ−ｂ
１）〜（ＡＡ−ｂ４）成分等は前述した最内層重合体
（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ４）で使用したものがそれ
ぞれ用いられる。（ＡＡ−ｂ１）成分は（ＡＡ−ｂ１）
〜（ＡＡ−ｂ３）中、８０〜１００質量％、（ＡＡ−ｂ
２）成分は（ＡＡ−ｂ１）〜（ＡＡ−ｂ３）中、０〜２
０質量％、（ＡＡ−ｂ３）成分は（ＡＡ−ｂ１）〜（Ａ
Ａ−ｂ３）中、０〜１０質量％、グラフト交叉剤（ＡＡ
−ｂ４）成分は（ＡＡ−ｂ１）〜（ＡＡ−ｂ３）の合計
量１００質量部に対して０．１〜５質量部の範囲で使用
される。

【００４３】本発明の多層構造重合体（ＡＡ）中の架橋
弾性重合体（ＡＡ−ｂ）の含有量は１０〜５０質量％の
範囲が好ましく、前記最内層重合体（ＡＡ−ａ）の含有
量より高いことが好ましい。

【００４４】本発明の多層構造重合体（ＡＡ）を構成す
る最外層重合体（ＡＡ−ｃ）は該多層構造重合体に成形
性、機械的性質を分配するのに関与するものであり、こ
れを構成する（ＡＡ−ｃ１）および（ＡＡ−ｃ２）成分
は、前述した（ＡＡ−ａ１）成分および（ＡＡ−ａ２）
成分と同等のものが使用される。（ＡＡ−ｃ１）成分は
５１〜１００質量％、（ＡＡ−ｃ２）成分は０〜４９質
量％の範囲でそれぞれ使用される。

【００４５】多層構造弾性重合体（ＡＡ）中の最外層重
合体（ＡＡ−ｃ）のガラス転移温度は６５℃を越える温
度であることが好ましい。６５℃以上であると重合後の
凝固時、及び乾燥時にブロッキングをおこし難く、通常
の工業的且つ経済的な乾燥方法がとれる。なお、最外層
重合体のガラス転移温度は、ゲルとなっていない溶剤可
溶な重合体成分の組成から判定できる。

【００４６】本発明の多層構造弾性重合体（ＡＡ）中の
最外層重合体（ＡＡ−ｃ）の含有量は１０〜８０質量
％、好ましくは４０〜６０質量％である。

【００４７】本発明の多層構造重合体（ＡＡ）は上記最
内層重合体（ＡＡ−ａ）、架橋弾性重合体（ＡＡ−
ｂ）、および最外層重合体（ＡＡ−ｃ）を基本構造と
し、さらに該重合体（ＡＡ−ｂ）層と該重合体（ＡＡ−
ｃ）層間に（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）中１０〜９
０質量％の炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル
酸アルキルエステル、（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）
中９０〜１０質量％の炭素数１〜４のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステル（ＡＡ−ｄ２）、（Ａ
Ａ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）中０〜２０質量％の共重合
可能な２重結合を有する単量体（ＡＡ−ｄ３）、（ＡＡ
−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）中０〜１０質量％の多官能性
単量体（ＡＡ−ｄ４）の合計１００質量部に対して０．
１〜５質量部のグラフト交叉剤（ＡＡ−ｄ５）の組成か
ら構成される中間層（ＡＡ−ｄ）が、中間層（ＡＡ−
ｄ）のアクリル酸アルキルエステル量が架橋弾性重合体
（ＡＡ−ｂ）から最外層（ＡＡ−ｃ）に向かって単調減
少するように少なくとも一層配設されているものであ
る。ここで（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）の成分およ
びグラフト交叉剤（ＡＡ−ｄ５）は最内層重合体（ＡＡ
−ａ）に使用される各成分と同様のものである。なお、
中間層（ＡＡ−ｄ）では使用されるグラフト交叉剤（Ａ
Ａ−ｄ５）は各重合体層を密に結合させ優れた諸性質を
得るのに必須である。

【００４８】本発明の多層構造重合体（ＡＡ）中の中間
層（ＡＡ−ｄ）の含有量は５〜３５質量％であり、５質
量％未満では中間層としての機能を失い、また３５質量
％を越えると最終重合体のバランスを崩すので好ましく
ない。中間層（ＡＡ−ｄ）が５質量％以上あることによ
り、折曲加工時の白化を防ぐことができる。

【００４９】本発明における多層構造重合体（ＡＡ）の
ゲル含有量は６０質量％以上であることが好ましく、更
に好ましくは７０質量％以上である。この場合のゲル含
有量とは１層以上の架橋ゴム弾性体自体と該架橋ゴム弾
性体へのグラフト成分を含むものである。ここでゲル含
有量とは、多層構造重合体の１質量％ＭＥＫ溶液を調製
し、２５℃にて一昼夜放置した後、１６０００ｒ．ｐ．
ｍ．で９０分間遠心分離をして得られる不溶分の質量％
である。多層構造重合体（ＡＡ）のゲル含有量が６０質
量％以上であると、得られるフィルムの破断伸度が１８
０％以上となる。

【００５０】また、得られるフィルム組成物のゲル含有
量は５０〜７０質量％であることが好ましいが、多層構
造重合体（ＡＡ）とアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）の
ブレンド比率に合わせてゲル含有量を調節することが好
ましい。

【００５１】さらに、該多層構造重合体（ＡＡ）のグラ
フトゴム粒子径が０．０８〜０．１６μｍであることが
好ましい。グラフトゴム粒子径は、電子顕微鏡で観察す
ることができる。グラフトゴム粒子径が０．０８μｍ以
上であると、フィルムが脆く無くなり破断伸度が１８０
％を上回るようになる。また、粒子径が０．１６μｍ以
下で破断伸度が向上する。

【００５２】多層構造重合体（ＡＡ）の含有カルシウム
量が５０〜５００ｐｐｍであることが好ましい。含有カ
ルシウム量が５０〜５００ｐｐｍの範囲にあることでフ
ィルムの耐水白化性が良好となる。

【００５３】本発明の多層構造重合体（ＡＡ）の製造方
法としては、乳化重合法による逐次多段重合法が最も適
した重合法であるが、特にこれに制限されることはな
く、例えば、乳化重合後に最外層重合体の重合を懸濁重
合系に転換させる乳化懸濁重合によっても行うことがで
きる。

【００５４】本発明で用いられるアクリル系熱可塑性重
合体（Ｂ）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸エステル５０〜１００質量％と、アクリル酸エ
ステル０〜５０質量％及び共重合可能な他のビニル単量
体の少なくとも１種０〜５０質量％とからなる熱可塑性
重合体である。

【００５５】多層構造重合体（ＡＡ）を使用する場合、
アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）のなかでも、以下に示
す熱可塑性重合体（Ｂ−１）を使用することが好まし
い。

【００５６】熱可塑性重合体（Ｂ−１）のガラス転移温
度は６５℃以下が好ましく、更に好ましくは６０℃未満
である。ガラス転移温度が６５℃以下で、破断伸度が１
８０％を上回るようになる。熱可塑性重合体（Ｂ−１）
のガラス転移温度は低いほどフィルムの破断伸度向上に
は有効であるが、あまりに低いとフィルムの製造が困難
となる。好ましいガラス転移温度は４０℃以上６０℃未
満である。

【００５７】また、熱可塑性重合体（Ｂ−１）の質量平
均分子量が、１０万〜３０万の範囲にあると、フィルム
製膜時にフィルムが切れにくく好ましい。なお、熱可塑
性重合体（Ｂ−１）は、多層構造重合体（ＡＡ）の最外
層重合体のゲルとなっていない溶剤可溶な重合体成分と
は異なる成分である。本発明のように別途重合し添加す
ることによりガラス転移温度を低くしても乾燥等が容易
に行えるようになる。

【００５８】熱可塑性重合体（Ｂ−１）で使用されるメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できる
が、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等が使用できる。アクリル酸エス
テルは０〜５０質量％の範囲、好ましくは０．１〜４０
質量％の範囲で使用される。共重合可能な他のビニル単
量体としては公知の単量体が使用できる。

【００５９】熱可塑性重合体（Ｂ−１）の重合方法は、
特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状
重合等の方法で行うことができる。なお、質量平均分子
量を本発明で限定する範囲とするため、連鎖移動剤を使
用する。連鎖移動剤としては公知のものが使用できる
が、好ましくはメルカプタン類である。連鎖移動剤の量
は、単量体の種類および組成により適宜決める。

【００６０】一方、アクリルゴム含有重合体（Ａ）のな
かでも、良製膜性を付与する点で下記に示す多層構造重
合体（ＡＢ）がさらに好ましい。また、その際、アクリ
ル系熱可塑性重合体（Ｂ）のなかでも、以下に示す熱可
塑性重合体（Ｂ−２）を使用するのが好ましい。

【００６１】本発明に用いられる多層構造重合体（Ａ
Ｂ）で使用されるモノマー組成を示す。

【００６２】最内層重合体（ＡＢ−ａ）を構成する炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テル、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸
アルキルエステルとしては、前出のものが単独または混
合して用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（ＡＢ−ａ１）は、（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−
ａ４）中、７０〜１００質量％の範囲で用いられる。ま
た、これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは目的
に応じて２種以上の単量体を混合したり、他種の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができ
る。

【００６３】ここで共重合可能な２重結合を有する単量
体（ＡＢ−ａ２）としては（メタ）アクリル酸高級アル
キルエステル、（メタ）アクリル酸低級アルコキシエス
テル、（メタ）アクリル酸シアノエチルエステル、（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸等のアクリル
性単量体が好ましく、（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−ａ４）
中、０〜２０質量％の範囲で用いられる。その他（ＡＢ
−ａ３）成分として３０質量％を越えない範囲でスチレ
ン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等も使用できる。この場合、（ＡＢ−ａ
１）〜（ＡＢ−ａ４）中５〜２５質量％の範囲が好まし
い。

【００６４】多官能性単量体（ＡＢ−ａ４）としては、
ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸
１．３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１．４−
ブチレングリコールおよびジメタクリル酸プロピレング
リコールのごときジメタクリル酸アルキレングリコール
エステルが好ましく、ジビニルベンゼン、トリビニルベ
ンゼン等のポリビニルベンゼンおよびジアクリル酸アル
キレングリコールエステル等も使用可能である。これら
の単量体はそれが含まれる層自体を橋架けするのに有効
に働き、他層との層間の結合には作用しない。多官能性
単量体（ＡＢ−ａ３）は全く使用されなくてもグラフト
交叉剤が存在する限り安定な多層構造体を与えるが、熱
間強度等が厳しく要求される場合などその添加目的に応
じて任意に用いられ、その使用範囲は（ＡＢ−ａ１）〜
（ＡＢ−ａ４）中、０〜１０質量％である。

【００６５】グラフト交叉剤（ＡＢ−ａ５）としては、
共重合性のα、β−不飽和カルボン酸またはジカルボン
酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル、好まし
くはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびフマ
ル酸のアリルエステルが挙げられる。特にメタクリル酸
アリルが優れた効果を有する。その他トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。
このようなグラフト交叉剤は主としてそのエステルの共
役不飽和結合がアリル基、メタリル基またはクロチル基
よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。この間ア
リル基、メタリル基またはクロチル基の実質上かなりの
部分は次層重合体の重合中に有効に働き、隣接二層間に
グラフト結合を与えるものである。

【００６６】グラフト交叉剤（ＡＢ−ａ４）の使用量は
極めて重要で上記成分（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−ａ４）
の合計１００質量部に対して０．１〜５質量部、好まし
くは０．５〜２質量部の範囲である。０．１質量部以上
の使用量では有効なグラフト結合が十分となり、また５
質量部以下の使用量で２段目に重合形成される最外層重
合体（ＡＢ−ｃ）との反応量が適度となる。

【００６７】本発明の多層構造重合体（ＡＢ）中の最内
層重合体（ＡＢ−ａ）の含有量は５０〜８０質量％、好
ましくは６０〜７０質量％である。

【００６８】本発明の多層構造重合体（ＡＢ）を構成す
る最外層重合体（ＡＢ−ｃ）は該多層構造重合体に成形
性、機械的性質を分配するのに関与するものであり、こ
れを構成する（ＡＢ−ｃ１）および（ＡＢ−ｃ２）成分
は、前述した（ＡＢ−ａ１）成分および（ＡＢ−ａ２）
成分と同等のものが使用される。（ＡＢ−ｃ１）成分は
５１〜１００質量％、好ましくは８１〜１００質量％で
あり、（ＡＢ−ｃ２）成分は０〜４９質量％、好ましく
は０〜１９質量％の範囲でそれぞれ使用される。

【００６９】多層構造弾性重合体（ＡＢ）中の最外層重
合体（ＡＢ−ｃ）のガラス転移温度は６５℃を越える温
度であることが好ましい。６５℃以上であると重合後の
凝固時、及び乾燥時にブロッキングをおこし難く、通常
の工業的且つ経済的な乾燥方法がとれる。なお、最外層
重合体のガラス転移温度は、ゲルとなっていない溶剤可
溶な重合体成分の組成から判定できる。

【００７０】本発明の多層構造弾性重合体（ＡＢ）中の
最外層重合体（ＡＢ−ｃ）の含有量は２０〜５０質量
％、好ましくは３０〜４０質量％である。

【００７１】本発明における多層構造重合体（ＡＢ）の
ゲル含有量は６０質量％以上であることが好ましく、更
に好ましくは７０質量％以上である。この場合のゲル含
有量とは架橋ゴム弾性体（＝最内層重合体（ＡＢ−
ａ））自体と該架橋ゴム弾性体へのグラフト成分を含む
ものである。ゲル含有量の算出方法は、上述の通りであ
る。多層構造重合体（ＡＢ）のゲル含有量が６０質量％
以上であると、得られるフィルムの破断伸度が１８０％
以上となる。

【００７２】また、得られるフィルム組成物のゲル含有
量は５０〜７０質量％であることが好ましいが、多層構
造重合体（ＡＢ）と熱可塑性重合体（Ｂ−２）のブレン
ド比率に合わせてゲル含有量を調節することが好まし
い。

【００７３】さらに、該多層構造重合体（ＡＢ）のグラ
フトゴム粒子径が０．０８〜０．１６μｍであることが
好ましい。グラフトゴム粒子径は、電子顕微鏡で観察す
ることができる。グラフトゴム粒子径が０．０８μｍ以
上であると、フィルムが脆く無くなり破断伸度が１８０
％を上回るようになる。また、粒子径が０．１６μｍ以
下で破断伸度が向上する。

【００７４】多層構造重合体（ＡＢ）の含有カルシウム
量が５０〜５００ｐｐｍであることが好ましい。含有カ
ルシウム量が５０〜５００ｐｐｍの範囲にあることでフ
ィルムの耐水白化性が良好となる。

【００７５】本発明の多層構造重合体（ＡＢ）の製造方
法としては、乳化重合法による逐次多段重合法が最も適
した重合法であるが、特にこれに制限されることはな
く、例えば、乳化重合後に最外層重合体の重合を懸濁重
合系に転換させる乳化懸濁重合によっても行うことがで
きる。

【００７６】多層構造重合体（ＡＢ）を使用する場合
は、以下に示す熱可塑性重合体（Ｂ−２）を使用するこ
とが好ましい。

【００７７】本発明で使用される熱可塑性重合体（Ｂ−
２）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル
酸アルキルエステル５０〜９９質量％と、アクリル酸ア
ルキルエステル１〜５０質量％と、これと共重合可能な
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／
ｇ以下である重合体である。

【００７８】熱可塑性重合体（Ｂ−２）で使用されるメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できる
が、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等が使用できるが、アクリル酸メ
チルが最も好ましい。共重合可能な他のビニル単量体と
しては公知の単量体が使用できる。

【００７９】熱可塑性重合体（Ｂ−２）の重合方法は、
特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状
重合等の方法で行うことができる。なお、質量平均分子
量を本発明で限定する範囲とするため、連鎖移動剤を使
用する。連鎖移動剤としては公知のものが使用できる
が、好ましくはメルカプタン類である。連鎖移動剤の量
は、単量体の種類および組成により適宜決める。

【００８０】アクリル樹脂組成物（Ｉ）中、アクリルゴ
ム含有重合体（Ａ）は７０〜９５質量％使用されるが、
特に得られるフィルム中のゲル含有量が５０〜７０質量
％となる量であることが好ましい。

【００８１】この場合のゲル含有量とは、アクリルゴム
含有重合体（Ａ）中の架橋ゴム弾性体自体と該架橋ゴム
弾性体へのグラフト成分を含むものであり、アクリルフ
ィルムの１質量％ＭＥＫ溶液を調製し２５℃にて一昼夜
放置した後、１６０００ｒ．ｐ．ｍ．で９０分間遠心分
離を施して得られる不溶分の質量％である。

【００８２】フィルム中のゲル含有量が５０質量％以上
であると、フィルムの破断伸度が１８０％を超え、曲げ
加工時にフィルムの割れを抑制することができる。フィ
ルム中のゲル含有量が７０質量％以下で、フィルム製膜
性が向上し、フィルムの厚みムラが小さくなる。フィル
ム中のゲル含有量を５０〜７０質量％とするために、ア
クリルゴム含有重合体（Ａ）の使用量は７０〜９５質量
％となる。

【００８３】アクリル樹脂組成物（Ｉ）中、アクリル系
熱可塑性重合体（Ｂ）は、５〜３０質量％使用される。
使用量が５質量％以上で、フィルムの破断伸度が１８０
％を越え、曲げ加工時にフィルムの割れを抑制すること
ができる。また、３０質量％以下で、得られるフィルム
のゲル含有量が５０質量％以上となるため好ましい。

【００８４】水酸基を含有する重合体（ＩＩ）は、炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステルまたはメタクリル酸ヒドロキシアルキル
エステル１〜３０質量％、炭素数１〜１３のアルキル基
を有するメタクリル酸アルキルエステル１０〜９９質量
％、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステル０〜１０質量％及び共重合可能な他のビニ
ル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％からなる単量
体組成物を重合して得られるガラス転移温度が８０〜１
２０℃である水酸基を含有する重合体である。

【００８５】水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に用いる
炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸２,３−ジヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４
−ヒドロキシブチル等が挙げられる。中でも、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。この（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステルの使用量は、１〜
３０質量％の範囲である。この使用量が１質量％以上で
あると艶消し効果が十分となり、３０質量％以下である
とフィルムの耐水白化性が良好となる。艶消し性と耐水
白化性の点からは、この使用量は５〜２５質量％が好ま
しく、１０〜２０質量％がより好ましい。

【００８６】水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に用いる
炭素数１〜１３のアルキル基を有するメタクリル酸アル
キルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等の低級メタ
クリル酸アルキルエステルが好ましく、中でもメタクリ
ル酸メチルが最適である。このメタクリル酸アルキルエ
ステルの使用量は１０〜９９質量％であり、耐水白化性
の観点から５０〜９５質量％が好ましい。

【００８７】水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に炭素数
１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステ
ルを用いることができる。具体的には、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル等の低級アクリル酸アルキルエステ
ルが好適である。アクリル酸アルキルエステルを用いな
くともフィルムの艶消し性、耐水白化性は良好となる
が、熱分解性の観点からアクリル酸アルキルエステルを
用いることが好ましい。また、フィルムの耐水白化性を
良好なものとするためにはアクリル酸アルキルエステル
は１０質量％以下の範囲で用いる。アクリル酸アルキル
エステルの使用量は、０〜１０質量％であり、熱分解
性、耐水白化性の観点から０．１〜５質量％が好まし
く、０．１〜２質量％がより好ましい。

【００８８】水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に共重合
可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量
％を用いることができる。具体的には、共重合可能な他
のビニル単量体として、スチレン等の芳香族ビニル化合
物、アクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、無
水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸
無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド等が挙げられる。特に、無水マレイン酸、無
水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを用い
ると水酸基を有する重合体（ＩＩ）のガラス転移温度を
高めることができるので、フィルムの耐水白化性が更に
良好となる。この共重合可能な他のビニル単量体の使用
量は０〜５０質量％である。

【００８９】水酸基を有する重合体（ＩＩ）のガラス転
移温度は８０〜１２０℃であることが必要である。耐水
白化性の観点からガラス転移温度は８０℃以上であるこ
とが必要であり、９０℃を越えることが好ましい。

【００９０】水酸基を有する重合体（ＩＩ）の固有粘度
は、０．０５〜０．３Ｌ／ｇの範囲に調節することが、
艶消し発現性、外観の点から好ましい。更に好ましくは
０．０６〜０．１５Ｌ／ｇの範囲である。

【００９１】また、重合に際しては、分子量の調節のた
め、メルカプタン等の重合調節剤を用いることが好まし
い。ここで用いうるメルカプタンとしては、例えば、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン等を挙げることができる。た
だし、これらのものに限定されず、従来から知られる各
種のメルカプタンも使用できる。

【００９２】水酸基を有する重合体（ＩＩ）の製造方法
は、特に限定されないが、懸濁重合、乳化重合等が好ま
しい。懸濁重合の開始剤としては、従来から知られる各
種のものが使用でき、具体的には、有機過酸化物、アゾ
化合物等が挙げられる。懸濁安定剤としては、従来から
知られる各種のものが使用でき、具体的には、有機コロ
イド性高分子物質、無機コロイド性高分子物質、無機微
粒子、およびこれらと界面活性剤との組み合わせ等が挙
げられる。懸濁重合は、通常、懸濁安定剤の存在下にモ
ノマー類を重合開始剤と共に水性懸濁して行う。それ以
外にも、モノマーに可溶な重合物をモノマーに溶かし込
んで使用し、懸濁重合を行うこともできる。

【００９３】水酸基を有する重合体（ＩＩ）の添加量
は、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対して１
〜４０質量部である。１質量部以上の添加量で十分な艶
消し効果が発現する。さらに、良好な艶消し性を得るた
めには５質量部以上添加することが好ましい。また、良
好な加工性、耐水白化性を得るためには４０質量部以下
の使用が必要で、好ましくは２０質量部、更に好ましく
は１０質量部以下の使用が好ましい。

【００９４】艶消し剤として水酸基を含有する重合体
（ＩＩ）を添加したフィルムの６０°表面光沢度（Ｇｓ
（６０））は、その意匠効果により適宜選択できるが、
１３０％以下であることが必要である。Ｇｓ（６０）が
１３０％以下であると、加工時加熱された際に艶戻りが
発生し難くなり、加工品の表面光沢を低く抑えることが
可能となり、高級感のある意匠性を付与できる。好まし
いＧｓ（６０）は７０％以下、より好ましくは５０％以
下、更に好ましくは３０％以下である。

【００９５】本発明では、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１
００質量部に対して、以下に示す重合体（Ｃ）０.１〜
２０質量部を配合して用いることも好ましい。

【００９６】重合体（Ｃ）は、メタクリル酸メチル５０
〜１００質量％と、これと共重合可能な他のビニル単量
体の少なくとも１種０〜５０質量％とからなり、還元粘
度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解
し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇを超える熱可塑性重
合体であり、フィルム製膜性を良好とする成分である。
重合体（Ｃ）を使用することで、メルトテンションが高
くなり、フィルムの厚みムラが小さくなり、製膜性が向
上するので、これを使用することが好ましい。

【００９７】重合体（Ｃ）の還元粘度は重要であり、還
元粘度が０．１Ｌ／ｇ以上であると、厚み精度の良好な
フィルムが得られる。使用される熱可塑性重合体（Ｉ）
の還元粘度は、通常０．１〜２Ｌ／ｇ、好ましくは、
０．２〜１．２Ｌ／ｇである。

【００９８】本発明に用いられる重合体（Ｃ）におい
て、メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量体
としては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン
化合物等を使用することができる。重合は乳化重合法に
よるのが好ましく、通常の乳化重合法および後処理方法
により、重合体を粉末状で回収することができる。

【００９９】本発明において、重合体（Ｃ）は使用しな
くてもフィルム製膜は可能であるが、充分なフィルム成
形性を得るためには、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００
質量部に対し、０．１〜２０質量部使用することが好ま
しい。２０質量部以下で樹脂組成物の粘度が適度とな
り、フィルム製膜性が向上する。

【０１００】本発明のアクリルフィルムは、必要に応じ
て、一般の配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、
可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線
吸収剤等を含むことができる。特に好ましい添加剤は、
ポリアルキレングリコール、紫外線吸収剤である。

【０１０１】本発明においてはポリアルキレングリコー
ルが、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対し、
０．５〜１０質量部添加されていること好ましい。ポリ
アルキレングリコールが添加されることによりフィルム
の加工性、耐水白化性が改善される。使用されるポリア
ルキレングリコールとしては公知のものが使用できる
が、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、又はこれらのアルキルエーテル類が挙げられ
る。これらの中で最も好ましいものはポリエチレングリ
コールである。ポリアルキレングリコールの分子量は特
に限定されないが、数千〜数万のものが取り扱い性、経
済性の点より好ましい。

【０１０２】紫外線吸収剤は、基材保護の点で耐候性を
付与するため添加することが好ましい。紫外線吸収剤の
添加量は、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対
し、０．１〜５質量部であることが好ましい。添加量が
０．１質量部以上であると単位面積当たりの紫外線吸収
剤量が十分となり耐候性付与効果が得られる。５質量部
以下の添加が経済的で、通常１．０〜３．０質量部の添
加が推奨される。使用される紫外線吸収剤の分子量は３
００以上であることが好ましく、特に好ましくは４００
以上である。分子量が３００より大きな紫外線吸収剤を
使用すると、フィルム製膜時、又はフィルム加工時に揮
発し難くなり、ロール等を汚染する可能性が低くなり、
耐候性も良好になる。紫外線吸収剤の種類は、特に限定
されないが、分子量３００以上のベンゾトリアゾール系
または分子量３００以上のトリアジン系のものが特に好
ましく使用でき、前者の具体例としては、チバガイギー
社のチヌビン２３４、チヌビン３２９、旭電化工業社の
アデカスタブＬＡ−３１、後者の具体例としては、チバ
ガイギー社のチヌビン１５７７等が挙げられる。

【０１０３】また、艶消し性、耐水白化性の観点から、
アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対し、リン系
の抗酸化剤を０．０１〜１質量部の割合で配合すること
が好ましい。０．０１質量部以上の添加量で艶消し性が
良好となり、１質量部以下の使用が耐水白化の観点から
好ましい。更に好ましい配合量は０．１〜１質量部の範
囲である。

【０１０４】リン系の抗酸化剤の中では、艶消し発現
性、および後品種への置き換わり性の観点からホスファ
イト系化合物、あるいはホスフェート系化合物が好まし
い。ホスファイト系化合物の中で、ホスファイト基周辺
にバルキーな置換基が無いものが、艶消し発現性の観点
からより好ましい。逆に、ホスファイト基周辺にバルキ
ーな置換基があるものは、艶消し発現性が悪くなる傾向
がある。艶消し性および後品種への置き換わり性の観点
から、旭電化工業社のアデカスタブ１５００、アデカス
タブ３２９Ｋ、アデカスタブ２６０、アデカスタブ１１
７８、ＰＥＰ８Ｆが好ましい。また、ホスフェート系化
合物では、城北化学工業社のＪＰ−２１２、ＪＰ５０８
等が好ましい。

【０１０５】本発明で用いられるアクリルフィルムの製
造法としては、溶融流延法や、Ｔダイ法、インフレーシ
ョン法などの溶融押出法、カレンダー法等のいずれの方
法を用いてもよいが、経済性の点からＴダイ法が好まし
い。

【０１０６】アクリルフィルムの厚みは通常３００μｍ
以下であり、好ましくは３０〜３００μｍである。３０
μｍより厚いと、良好な二次加工性が得られる。また、
３００μｍより薄いと、剛性が小さくなるためラミネー
ト性、二次加工性等が良好となる。

【０１０７】本発明で得られるアクリルフィルムの耐水
白化性はフィルムにかかる応力が０．０２ＭＰａの条件
下で、１００℃の温水に２時間浸漬し、次に２４時間室
温で放置した後の白色度と試験前の白色度の差が２５％
以下であることが必要である。好ましくは１０％以下で
ある。試験前後の白色度差が２５％以下であれば、試験
前フィルムと試験後フィルムの見た目に大きな違いがな
く、試験前後の白色度差が１０％以下であれば、試験前
フィルムと試験後フィルムの見た目はほとんど違わな
い。この様なアクリルフィルムは、特に耐水白化性が要
求される屋外用途での使用にも耐え、工業的利用価値が
著しく高まる。

【０１０８】本発明のアクリルフィルムは、各種樹脂シ
ート、紙、本木、金属シートなどにラミネートして使用
される。これらのアクリルフィルムがラミネートされる
基材については特に限定されないが、ポリオレフィン又
はこれを主成分とする樹脂、ＡＢＳ又はこれを主成分と
する樹脂、ポリカーボネート又はこれを主成分とする樹
脂、ポリ塩化ビニル又はこれを主成分とする樹脂、ポリ
ウレタン又はこれを主成分とする樹脂、ポリエステル又
はこれを主成分とする樹脂のシートが特に好ましく用い
られる。これらの樹脂シートは、印刷されたもの、又は
印刷されないものが使用でき、アクリルフィルムに印刷
を施し使用することもできる。

【０１０９】具体的使用例を挙げると、木目などの印刷
が施された樹脂シートに接着剤を使用して、又は使用せ
ずに本発明のアクリルフィルムをラミネートし、これを
さらに樹脂成型品、木工製品、金属成型品などに張り合
わせられ、車輌内装、家具、ドア材、巾木等の建材用途
に使用される。特に耐候性が良好なため建材用途に好適
である。

【０１１０】本発明のアクリルフィルムは、艶消し性、
耐水白化性、耐候性に優れているため、建材用途の中で
も艶消し外観が必要で且つ耐水性が要求される外装、準
外装用途に特に好適である。具体的に、窓枠、玄関扉、
雨戸、外壁に用いることができる。

【０１１１】また、本発明のアクリルフィルムは破断伸
度が１８０％以上あるため、各種シートなどの基材にラ
ミネートされた後の折曲加工、延伸張り付け加工等にも
フィルムが破断せず、複雑な形状への追従性に優れる。

【０１１２】また、本発明の艶消し性、耐水白化性、耐
候性、加工性に優れたアクリルフィルムは、従来のアク
リルフィルムでは適用が困難であった外装用鋼板へのフ
ィルムラミネート用途に用いることができる。

【０１１３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は実施例により限定されるものではな
い。なお実施例中「部」とあるのは「質量部」を表す。
また、実施例中の略号は以下のとおりである。

【０１１４】 メチルメタクリレート ＭＭＡ メチルアクリレート ＭＡ ブチルアクリレート ＢＡ １，３−ブチレングリコールジメタクリレート ＢＤＭ アリルメタクリレート ＡＭＡ スチレン Ｓｔ エチルアクリレート ＥＡ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＨＥＭＡ クメンパイドロパーオキサイド ＣＨＰ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ＴＢＨ ｎ−オクチルメルカプタン ＮＯＭ なお、得られたアクリルゴム含有重合体（Ａ）（多層構
造重合体（ＡＡ）および（ＡＢ））、アクリル系熱可塑
性重合体（Ｂ）（熱可塑性重合体（Ｂ−１）および（Ｂ
−２））、重合体（Ｃ）、水酸基を含有する重合体（Ｉ
Ｉ）およびフィルムは以下の試験法により諸物性を測定
した。

【０１１５】１）アクリルゴム含有重合体（Ａ）の粒子
径 乳化重合にて得られたアクリルゴム含有重合体（Ａ）の
ポリマーラテックスの最終粒子径を大塚電子（株）製の
光散乱光度計ＤＬＳ−７００を用い、動的光散乱法で測
定した。

【０１１６】２）アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）、ア
クリルゴム含有重合体（Ａ）の最外層、及び水酸基を含
有する重合体（ＩＩ）のガラス転移温度 ＦＯＸの式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ． Ａｍ． Ｐ
ｈｙｓ． Ｓｏｃ．，１，１２３（１９５６））に準じ
て計算した。

【０１１７】３）アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）の質
量平均分子量 ＧＰＣカラムがＫＦ−８０５Ｌ（昭和電工社製）を３本
連結したものをセットしたＧＰＣシステムＳｈｉｍａｄ
ｚｕ ＬＣ−６Ａ（島津製作所社製）を使用し、溶媒Ｔ
ＨＦにて、ポリスチレン換算で測定した。

【０１１８】４）重合体（Ｃ）、及び水酸基を含有する
重合体（ＩＩ）の還元粘度、固有粘度 自動粘度計ＡＶＬ−２Ｃ（サン電子工業社製）を使用
し、クロロホルム溶媒にて、２５℃で測定した。なお、
還元粘度は、クロロホルム１００ｍＬにサンプル０.１
ｇを溶かして測定した。

【０１１９】５）フィルム、積層品、耐候性試験後積層
品の表面光沢（Ｇｓ（６０）） フィルムの表面光沢はＪＩＳ Ｚ ８７４１に順じ、グロ
スメーター（ムラカミカラーリサーチラボラトリー社製
ＧＭ−２６Ｄ型）を用い、６０゜での表面光沢を測定
した。

【０１２０】６）フィルムの引張破断伸度の測定 厚み７５μｍのフィルムについて、ＪＩＳ Ｚ １７０２
に準拠して、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック
間距離５０ｍｍ、試験片幅１５ｍｍ、および測定温度２
３℃の条件下で引張破断伸度を測定した。

【０１２１】７）フィルムの耐水白化性 まず、ＪＩＳ Ｌ １０１５に従って、厚み７５μｍのフ
ィルムの白色度（ＬａｂＷ）を、白色度計（スガ試験機
（株）製、ＳＭ−４）にて測定した。次いで、このフィ
ルムを０．０２ＭＰａの引っ張り応力条件下で、を１０
０℃温水中に２時間浸漬し、取り出した後常温で２４時
間乾燥し、再び白色度（ＬａｂＷ）を測定した。これら
温水浸漬試験の前後の白色度の差をもとめ、耐水白化性
とした。

【０１２２】８）アクリル積層品の曲げ試験 アクリル積層品を用いて、１０℃雰囲気下で、９０°曲
げを行った。具体的には積層品を７ｃｍ×７ｃｍの大き
さに切り出し、曲率半径が１ｍｍとなるように、２秒間
で折り曲げた。目視により下記の３段階評価を行った。

【０１２３】×：フィルム切れが発生した。

【０１２４】△：折曲部が白化した。

【０１２５】○：切れ、白化が無く良好。

【０１２６】９）アクリル積層品の耐候性 サンシャインウェザオメータ（スガ試験機（株）製、Ｗ
ＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ）を用いて、６３℃、雨有りの条件
で２０００時間試験した。目視により下記の３段階評価
を行った。

【０１２７】×：白く変色が見られた。

【０１２８】△：わずかに変色が見られた。

【０１２９】○：変色はなかった。

【０１３０】１０）多層構造重合体、フィルムのゲル含
有率の測定 多層構造重合体は乾燥後の粉を用い、フィルムについて
はフィルム状に成形する前のアクリル樹脂ペレットを用
いた。それぞれＭＥＫに溶解して１質量％ＭＥＫ溶液を
調製し、２５℃にて一昼夜放置し、その後１６０００
ｒ.ｐ.ｍ.で９０分間遠心分離を施し、その上澄み液を
除き、乾燥した後の不溶分の質量％をゲル含有率とし
た。

【０１３１】１１）フィルムの製膜性 Ｔダイ法で製膜したときにＭＤ方向に測定した厚みムラ
が１０μｍ以下であるものを○、１０μｍを超えるもの
を△とした。

【０１３２】参考例１ 多層構造重合体（ＡＡ−１）の
製造 反応容器に下記（イ）および（ロ）を仕込み、窒素雰囲
気下７５℃で６０分間、撹拌を行いながら重合し、最内
層重合体（ＡＡ−ａ）を得た。

【０１３３】 （イ） 脱イオン水 ２００部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２部 硫酸第一鉄 ０．０００１部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０００３部 （ロ） ＭＭＡ ０．３部 ＢＡ ４．５部 ＢＤＭ ０．２部 ＡＭＡ ０．０５部 ＣＨＰ ０．０３部 モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリンリン酸ナトリウム [商品名：フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ、東邦化学（株）製] １．３部 続いて下記（ハ）を窒素雰囲気下７５℃で６０分間、撹
拌を行いながら滴下し、重合させ、架橋弾性重合体層
（ＡＡ−ｂ）を形成させた。

【０１３４】 （ハ） ＭＭＡ ３部 ＢＡ ４０．５部 ＢＤＭ １．５部 ＡＭＡ ０．５部 ＣＨＰ ０．３部 引き続き下記（ニ）を窒素雰囲気下７５℃で３０分間、
撹拌を行いながら滴下し重合させ、中間層（ＡＡ−ｄ）
を形成させた。

【０１３５】 （ニ） ＭＭＡ ７部 ＢＡ ３部 ＡＭＡ ０．０８部 ＣＨＰ ０．０１部 最後に下記（ホ）を窒素雰囲気下７５℃で６０分間、撹
拌を行いながら滴下し、滴下終了後更に７５℃で１２０
分間攪拌し重合を完結させた。

【０１３６】 （ホ） ＭＭＡ ３６部 ＢＡ ４部 ＴＢＨ ０．１部 ＮＯＭ ０．１３部 得られた多層構造重合体（ＡＡ−１）の粒子径は０．１
１μｍであった。また、アクリルゴム含有重合体（ＡＡ
−１）の最外層のガラス転移温度は、６８℃であった。

【０１３７】得られたラテックスに、塩化カルシウムを
添加し、を凝析・凝集し、固化後、ろ過水洗、乾燥し
て、多層構造重合体（ＡＡ−１）を粉状で得た。得られ
た多層構造重合体（ＡＡ−１）のゲル含有量は７５質量
％であり、カルシウム含有量は１８０ｐｐｍであった。

【０１３８】参考例２ 多層構造重合体（ＡＢ−１）の
製造 窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器に脱イオン水
３１０部を入れ８０℃に昇温し、以下に示す（イ）を添
加し、撹拌を行いながら以下に示す原料（ロ）（最内層
重合体（ＡＢ−ａ）用原料）を連続的に添加し、その後
さらに１２０分間重合を行い、最内層重合体（ＡＢ−
ａ）のラテックスを得た。なお、最内層重合体（ＡＢ−
ａ）単独のＴｇは−３５℃であった。

【０１３９】そのラテックスに、引き続いて、脱イオン
水 １０部およびソジウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート ０．１５部を加え、１５分間保持し、撹拌を行
いながら、窒素雰囲気下８０℃で、以下に示す原料
（ハ）（最外層重合体（ＡＢ−ｃ）用原料）を１００分
間にわたって連続的に添加し、その後さらに８０℃で６
０分間連続して重合を行うことにより最外層重合体（Ａ
Ｂ−ｃ）を形成し、多層構造重合体（ＡＢ−１）のラテ
ックスを得た。なお、最外層重合体（ＡＢ−ｃ）単独の
Ｔｇは９９℃であった。得られた多層構造重合体（ＡＢ
−１）の重量平均粒子径は０.１２μｍであった。

【０１４０】この多層構造重合体（ＡＢ−１）ラテック
スに対して、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化
反応を行い、ろ過、水洗後乾燥して多層構造重合体（Ａ
Ｂ−１）を得た。得られた多層構造重合体（ＡＢ−１）
のゲル含有量は８４％であり、カルシウム含有量は４８
０ｐｐｍであった。

【０１４１】 （イ） モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリンリン酸ナトリウ ム [商品名：フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ、東邦化学（株）製] ０．５部 炭酸ナトリウム ０．１部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．５部 硫酸第一鉄 ０．０００２４部 ＥＤＴＡ ０．０００７２部 （ロ）ＢＡ ８１．０部 Ｓｔ １９．０部 ＡＭＡ １．０部 ＴＢＨ ０．２５部 モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリンリン酸ナトリウ ム [商品名：フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ、東邦化学（株）製] ０．５部 （ハ）ＭＭＡ ５７．０部 ＭＡ ３．０部 ＮＯＭ ０．２部 ＴＢＨ ０．１部 参考例３ 熱可塑性重合体（Ｂ−１）の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水 ２００部、ＭＭ
Ａ ７７部、ＢＡ ２３部、過酸化ジベンゾイル ３
部、ＮＯＭ ０．１２部、懸濁安定剤としてＭＭＡとメ
タクリル酸カリウムの共重合体水溶液（３．３％）３２
部、懸濁安定助剤として硫酸マンガン ０．００４部を
仕込み、攪拌しながら７０℃で重合を行った。重合ピー
クを確認した後、さらに攪拌下９０℃で３０分間熱処理
を行った。その後冷却し、得られた球状粒子を洗浄、乾
燥して、熱可塑性重合体（Ｂ−１）を得た。

【０１４２】得られた熱可塑性重合体（Ｂ−１）のガラ
ス転移温度は５１℃（計算値）であり、質量平均分子量
は２０万であった。

【０１４３】参考例４ 重合体（Ｃ）の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水 ２００部を仕込
み、乳化剤としてオレイン酸カリウム １部、過硫酸カ
リウム ０．３部を仕込んだ。続いてＭＭＡ４０部、Ｂ
Ａ １０部、ＮＯＭ ０．００５部を仕込み、窒素雰囲
気下６５℃にて３時間撹拌して、重合を完結させた。引
き続いてＭＭＡ ４８部、ＢＡ ２部からなる単量体混
合物を２時間にわたり滴下し、その後２時間６５℃に保
持し、重合を完結させた。得られたラテックスを０．２
５％硫酸水溶液に添加し、重合体を酸凝析した。その
後、脱水、水洗、乾燥し、粉体状で重合体（Ｃ）を回収
した。得られた重合体（Ｃ）の還元粘度は０．３８Ｌ／
ｇであった。

【０１４４】参考例５ 水酸基を有する直鎖状重合体
（ＩＩ−１）の製造 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等の付いた反応容
器に下記（へ）を仕込んだ。容器内を十分に窒素ガスで
置換した後、上記混合物の混合物を撹拌しながら７５℃
まで加熱し、窒素ガス気流中で重合を進めた。２時間後
に９０℃に昇温して、さらに４５分保持して重合を完了
し、脱水、乾燥して水酸基を有する直鎖状重合体（■−
１）を得た。

【０１４５】 （へ） ＭＡ １部 ＭＭＡ ７９部 ＨＥＭＡ ２０部 ＮＯＭ ０．１４部 ラウロイルパーオキサイド ０．５部 メチルメタクリレート／メタクリル酸塩／メタクリル酸エチルスルホン酸塩の 共重合体 ０．０５部 硫酸ナトリウム ０．５部 イオン交換水 ２５０部。

【０１４６】なお、得られた直鎖状重合体（ＩＩ−１）
のガラス転移温度は９３℃であり、固有粘度は０．０７
６Ｌ／ｇであった。

【０１４７】参考例６ 水酸基を有する直鎖状重合体
（ＩＩ−２）の製造 参考例５において、モノマー組成をＭＭＡ／ＭＡ／ＨＥ
ＭＡ＝８９／１／１０に変更し、更にＮＯＭの量を０．
１１部に変更する以外は参考例５と同様にして、水酸基
を有する直鎖状重合体（ＩＩ−２）を調製した。固有粘
度は、０.０９Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温度
は９８℃であった。

【０１４８】参考例７ 水酸基を有する直鎖状重合体
（ＩＩ−３）の製造 参考例５において、ＮＯＭの量を０．０９部に変更して
は参考例５と同様にして、水酸基を有する直鎖状重合体
（ＩＩ−３）を調製した。固有粘度は、０．１１Ｌ／ｇ
であった。また、ガラス転移温度は９３℃であった。

【０１４９】参考例８ 水酸基を有する直鎖状重合体
（ＩＩ−４）の製造 参考例５において、モノマー組成をＭＭＡ／ＭＡ／ＨＥ
ＭＡ＝６０／２０／２０に変更し、更にＮＯＢの量を
０．０８部とする以外は参考例５と同様にして、水酸基
を有する直鎖状重合体（ＩＩ−４）を調製した。固有粘
度は、０.１１Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温度
は７１℃であった。

【０１５０】参考例９ 水酸基を有する直鎖状重合体
（ＩＩ−５）の製造 参考例５において、モノマー組成をＭＭＡ／ＭＡ／ＨＥ
ＭＡ＝７０／１０／３０に変更し、更にＮＯＢの量を
０．１５部にする以外は参考例５と同様にして、水酸基
を有する直鎖状重合体（ＩＩ−５）を調製した。固有粘
度は、０．０６９Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温
度は７７℃であった。

【０１５１】参考例１０ 水酸基を有する直鎖状重合体
（ＩＩ−６）の製造 参考例５において、モノマー組成をＭＭＡ／ＭＡ／ＨＥ
ＭＡ＝４９／１／５０に変更し、更にＮＯＢの量を０．
１９部にする以外は参考例５と同様にして、水酸基を有
する直鎖状重合体（ＩＩ−６）を調製した。固有粘度
は、０．０６Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温度は
７７℃であった。

【０１５２】実施例１ ａ）アクリルフィルムの製造 多層構造重合体（ＡＡ−１）８０部、熱可塑性重合体
（Ｂ−１）２０部、重合体（Ｃ）４部、水酸基を有する
直鎖状重合体（ＩＩ−１）６部、ポリエチレングリコー
ルＰＥＧ２００００（三洋化成製）２部、チヌビン２３
４（チバガイギー製）１．５部およびアデカスタブ１５
００（旭電化製）０．２部をヘンシェルミキサーにて混
合した。次いで６５ｍｍφのスクリュー型押出機（Ｌ／
Ｄ＝３２）を用い、シリンダー温度２００〜２３０℃、
ダイ温度２５０℃で溶融混練し、ペレットを得た。

【０１５３】得られたペレットを７０℃で一昼夜除湿乾
燥し、１２００ｍｍＴダイを取り付けた８５ｍｍφのノ
ンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用い、
シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃
で厚み７５μｍのフィルムを製膜した。

【０１５４】重合体の配合組成を表1に、また、アクリ
ルフィルムの諸物性を表２に示した。

【０１５５】ｂ）アクリル積層品の製造 １００μｍのポリプロピレンフィルムの両面にポリウレ
タン系のプライマーを施し、その片面にシルクスクリー
ン印刷を施した。この印刷フィルムの印刷面側にアクリ
ルフィルムをエンボスロールにてラミネートし、積層シ
ートを得た。この積層シートをアクリルフィルム面が表
層となるように、ポリウレタン系接着剤を用いて、０．
５ｍｍ厚の鋼板と貼り合せ、表層にアクリルフィルム層
を有する積層品を得た。

【０１５６】得られた積層品の評価結果を表３に示す。

【０１５７】実施例２、３、比較例１〜３ 実施例１において、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ
−１）のかわりに、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ
−２）（実施例２）、（ＩＩ−３）（実施例３）、（Ｉ
Ｉ-４）（比較例１）、（ＩＩ−５）（比較例２）また
は（ＩＩ−６）（比較例３）を用いる以外は、実施例１
と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。

【０１５８】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１５９】実施例４、５ 実施例１において、アデカスタブ１５００の代わりにア
デカスタブＰＥＰ８Ｆ（旭電化製）（実施例４）または
アデカスタブＨＰ１０（旭電化製）（実施例５）を用い
る以外は実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよ
び積層品を得た。

【０１６０】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１６１】実施例６、７ 実施例１において、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ
−１）の配合量を表１に示す通りに変更する以外は、実
施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を
得た。

【０１６２】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１６３】実施例８ 実施例１において、アデカスタブ１５００の配合量を
０．６部に変更する以外は、実施例１と同様にして、ア
クリルフィルムおよび積層品を得た。

【０１６４】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１６５】実施例９ 実施例６において、アデカスタブ１５００の配合量を
０．６部に変更する以外は、実施例６と同様にして、ア
クリルフィルムおよび積層品を得た。

【０１６６】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１６７】実施例１０ 実施例７において、アデカスタブ１５００の配合量を
０．６部に変更する以外は、実施例７と同様にして、ア
クリルフィルムおよび積層品を得た。

【０１６８】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１６９】実施例１１ 実施例１において、重合体（Ｃ）を全く添加しない以外
は、実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積
層品を得た。

【０１７０】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１７１】実施例１２〜１４ ａ）アクリルフィルムの製造 多層構造重合体（ＡＢ−１）、熱可塑性重合体（Ｂ−
１）および（Ｂ−２）であるメタクリル酸メチル／アク
リル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル／アクリル
酸メチル＝９０／１０，ηｓｐ／ｃ＝０．０５Ｌ／
ｇ）、重合体（Ｃ）、水酸基を有する直鎖状重合体（Ｉ
Ｉ−１）からなる表１記載配合組成の重合体、およびそ
の他の配合物として、ポリエチレングリコールＰＥＧ２
００００（三洋化成製）６部、チヌビン２３４（チバガ
イギー製）２．７部およびＰＥＰ８Ｆ（旭電化製）０．
６部をヘンシェルミキサーにて混合した。次いで６５ｍ
ｍφのスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用い、シ
リンダー温度２００〜２３０℃、ダイ温度２５０℃で溶
融混練し、ペレットを得た。

【０１７２】得られたペレットを７０℃で一昼夜除湿乾
燥し、１２００ｍｍＴダイを取り付けた８５ｍｍφのノ
ンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用い、
シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃
で厚み７５μｍのフィルムを製膜した。

【０１７３】また、アクリルフィルムの諸物性を表２に
示した。

【０１７４】ｂ）アクリル積層品の製造 １００μｍのポリプロピレンフィルムの両面にポリウレ
タン系のプライマーを施し、その片面にシルクスクリー
ン印刷を施した。この印刷フィルムの印刷面側にアクリ
ルフィルムをエンボスロールにてラミネートし、積層シ
ートを得た。この積層シートをアクリルフィルム面が表
層となるように、ポリウレタン系接着剤を用いて、０．
５ｍｍ厚の鋼板と貼り合せ、表層にアクリルフィルム層
を有する積層品を得た。

【０１７５】得られた積層品の評価結果を表３に示す。

【０１７６】比較例４、５ 実施例１において、アクリル樹脂組成物（Ｉ）の配合割
合を表１に示す通りに変更する以外は、実施例１と同様
にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。

【０１７７】重合体の配合組成を表１に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１７８】比較例６ 実施例1において、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ
−１）を全く添加しない以外は、実施例１と同様にし
て、アクリルフィルムおよび積層品を得た。

【０１７９】重合体の配合組成を表1に、アクリルフィ
ルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３
に示した。

【０１８０】

【表１】

【表２】

【表３】 実施例、比較例より以下のことが判明した。

【０１８１】１）実施例１〜１０、１２〜１４のアクリ
ルフィルムは良好な製膜性、耐水白化性、易加工性、耐
候性を示す。

【０１８２】２）比較例１〜３のアクリルフィルムは、
良好な製膜性と易加工性を有するものの耐水白化性、及
び耐候性試験後の白色度上昇が著しく屋外用途の建築材
料としては不適であり工業的利用価値が低い。

【０１８３】３）比較例４、５のアクリルフィルムは、
良好な艶消し性、耐水白化性、耐候性を有するものの、
引張破断伸度が小さいために、曲げ試験を実施したとき
に白化し、易加工性が劣り、工業的利用価値が低い。

【０１８４】４）比較例６のアクリルフィルムは、良好
な耐水性、易加工性を有するものの、耐候性試験後に艶
戻りが発生するために、屋外用途の建築材料としては不
適であり、工業的利用価値が低い。

【０１８５】

【発明の効果】本発明によって、良好な艶消し性、耐水
白化性を有し、速度の速い曲げ加工等を行ってもフィル
ムが切れず、良好な加工性を有するアクリルフィルムが
得られ、これを積層接着することにより意匠性良好な建
材、その他に使用しうるアクリル積層品を得ることがで
きる。

【０１８６】艶消し性、加工性、耐候性、耐水白化性が
良好であるので、特に、従来アクリルフィルムが適用で
きなかった外装用化粧鋼板の表皮材として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤井 秀幸 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA33X AA51 AA77 AF01 AF21 AF30 AF32 AH03 BC01 BC02 4F100 AB01B AH02A AK07 AK25A AL05A AN02A AT00B BA02 BA07 GB07 HB31B JK02A JK08A JL00 YY00A 4J002 BG042 BG053 BG064 BG073 BN121 GF00 GL00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 引張破断伸度が１８０％以上であり、引
   っ張り応力０．０２ＭＰａの下で温水（１００℃）に２
   時間浸漬後２４時間室温で放置した前後の白色度差が２
   ５％以下であり、かつＧｓ（６０）が１３０％以下であ
   ることを特徴とするアクリルフィルム。
2. 【請求項２】 アクリルゴム含有重合体（Ａ）７０〜９
   ５質量％とアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）５〜３０質
   量％からなるアクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部
   に、水酸基を有する重合体（ＩＩ）１〜４０質量部を添
   加してなる請求項１記載のアクリルフィルム： アクリルゴム含有重合体（Ａ）：アクリル酸アルキルエ
   ステル５０〜９９．９質量％、他の共重合可能なビニル
   単量体０〜４９．９質量％および共重合可能な架橋性単
   量体０．１〜１０質量％からなる弾性共重合体１００質
   量部に、メタクリル酸エステル４０〜１００質量％と該
   メタクリル酸エステルに共重合可能なビニル単量体０〜
   ６０質量％とからなる単量体又はその混合物１０〜４０
   ０質量部の少なくとも１０％以上が結合されているアク
   リルゴム含有重合体； アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）：炭素数１〜４のアル
   キル基を有するメタクリル酸エステル５０〜１００質量
   ％と、アクリル酸エステル０〜５０質量％及び共重合可
   能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％
   とからなる熱可塑性重合体； 水酸基を含有する重合体（ＩＩ）：炭素数１〜８のアル
   キル基を有するアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
   またはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル１〜３
   ０質量％、炭素数１〜１３のアルキル基を有するメタク
   リル酸アルキルエステル１０〜９９質量％、炭素数１〜
   ８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル０
   〜１０質量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少な
   くとも１種０〜５０質量部％からなる単量体組成物を重
   合して得られるガラス転移温度が８０〜１２０℃である
   水酸基を有する重合体。
3. 【請求項３】 アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部
   に対して、さらにアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）とは
   異なる重合体（Ｃ）０．１〜２０質量部を添加した請求
   項２記載のアクリルフィルム。 重合体（Ｃ）：メタクリル酸メチル５０〜１００質量％
   と、これと共重合可能な他のビニル単量体０〜５０重量
   ％とからなり、還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホル
   ム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇ
   を超える熱可塑性重合体。
4. 【請求項４】 アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部
   に対して、さらにポリアルキレングリコール０．５〜１
   ０質量部を添加した請求項２または３記載のアクリルフ
   ィルム。
5. 【請求項５】 請求項１〜４の何れかに記載のアクリル
   フィルムを基材に積層した積層品。
6. 【請求項６】 アクリルフィルムに印刷が施したもので
   ある請求項５記載の積層品。
7. 【請求項７】 基材が熱可塑性樹脂シートに印刷を施し
   た加飾シートである請求項５記載の積層品。
8. 【請求項８】 請求項１〜４の何れかに記載のアクリル
   フィルムを基材に積層したアクリルフィルム積層外装用
   建材。
9. 【請求項９】 基材が鋼板である請求項７記載のアクリ
   ルフィルム積層外装用鋼板。