CN106496729A - 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料 - Google Patents

基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料 Download PDF

Info

Publication number
CN106496729A
CN106496729A CN201610880626.5A CN201610880626A CN106496729A CN 106496729 A CN106496729 A CN 106496729A CN 201610880626 A CN201610880626 A CN 201610880626A CN 106496729 A CN106496729 A CN 106496729A
Authority
CN
China
Prior art keywords
retardant
forming agent
carbon forming
flame
total volume
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610880626.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106496729B (zh
Inventor
王玉忠
董亮平
邓聪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN201610880626.5A priority Critical patent/CN106496729B/zh
Publication of CN106496729A publication Critical patent/CN106496729A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106496729B publication Critical patent/CN106496729B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/26—Silicon- containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/221—Oxides; Hydroxides of metals of rare earth metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C08K2003/387—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明公开的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料按质量百分比计是由以下组份共混而成：高分子基体材料60‑95％，含磷成炭剂1‑35％，次磷/膦酸盐阻燃剂0.5‑30％，协效阻燃剂0‑5％。该材料中所用的复配主阻燃剂具有双重成炭作用，赋予了该材料很好的阻燃性能和抑烟性能，其极限氧指数高达27.0～49.5％，垂直燃烧测试等级为UL‑94V‑1级到V‑0级，锥形量热测试中该材料相比纯基材热释放总量降低48.2～90.5％，烟释放总量降低41.6～88.5％。此外，该阻燃高分子材料中所用的各阻燃剂本身均具有很好的耐水性，使得该材料也具有很好的耐水性能，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧等级不变，氧指数仅下降0～0.5％。

Description

基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料
技术领域
本发明属于无卤阻燃高分子材料技术领域，具体涉及一种基于由含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配获得的优异阻燃性能、抑烟效果和耐水性能的高分子材料。
背景技术
自上世纪五十年代起，高分子的研究如雨后春笋得到了飞速发展，各种各样的高分子材料先后被开发了出来，并广泛应用于航空航天、建材、电子电器、汽车、家装、纺织品等领域，涵盖了人们日常生活中“衣食住行”的所有方面，目前已成为整个国民经济、军工国防不可或缺的一部分。然而高分子材料在给现代人的生活带来极大方便的同时还带来了极大的火灾安全隐患，这是由于高分子材料主链主要由碳、氧、氮、氢等元素构成，因而使得大多数高分子材料均具有易燃性，而且燃烧时火焰传播速度快，热值高，不易熄灭。因此，对易燃高分子材料进行阻燃改性具有很重要的现实意义。
为解决易燃高分子材料阻燃性能差的问题，现有技术通常都是在其中加入阻燃剂。截止目前，市场上应用最多的阻燃剂主要包括三大类，一是卤系阻燃剂，二是金属氢氧化物阻燃剂，三是膨胀阻燃剂。传统的含卤阻燃剂燃烧时会产生大量有毒气体，给人们的生命安全带来极大的风险，在很多发达国家已被禁止使用。无机阻燃剂中的金属氢氧化物阻燃剂虽然环保，但添加量必须达到50％以上才具有较好的阻燃效果，而如此大的添加量对材料的力学性能等影响较大，故而使其在很多领域难以满足使用要求(如Advances inPolymer Technology,Vol.33,No.S1,2014,21447一文报道氢氧化镁的添加量只有不低于55wt％时才能使聚丙烯达到UL-94V-0级)。与前两类阻燃剂相比，膨胀型阻燃剂(IFR)因阻燃效率较高，无腐蚀气体放出等优点，成为了近年来广受关注的一种无卤阻燃剂。但遗憾的是膨胀阻燃剂体系还是存在两大不足：一是绝大多数抑烟效果并不理想，如Ind.Eng.Chem.Res.2016,55,7132一文报道的膨胀阻燃剂体系在添加量为30wt％时仅能使基材的烟释放总量降低1.1％；二是绝大部分膨胀阻燃剂耐水性差，即在潮湿环境中膨胀阻燃剂极易迁移析出，阻燃性不能持久，影响长期使用，如RSC Advances,2015,5,16328一文报道的含有膨胀阻燃剂的高分子材料在水中浸泡7天后其氧指数下降约4.5～5.5％。由此可见，目前已报道的主流阻燃剂体系在高分子材料中应用时大部分均存在一些明显的不足，有待于进一步去解决和优化。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的不足，提供一种基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配获得优异阻燃性能、抑烟效果和耐水性能的高分子材料。
本发明提供的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料按质量百分比计是由以下组份共混而成：
其中所述的含磷成炭剂结构通式如下：
式中X、Y、Z代表-HN-CH2-CH2-NH-(由乙二胺反应而得)、-HN-CH2-CH2-O-(由乙醇胺反应而得)、-HN-M-NH-(由苯二胺反应而得)、哌嗪环(由哌嗪反应而得)中的任一种，M代表苯环。X、Y、Z可以相同，也可以不同，n≥1；且该阻燃高分子材料的极限氧指数为27.0～49.5％，垂直燃烧测试等级为UL-94V-1～V-0级，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低48.2～90.5％，烟释放总量降低41.6～88.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧等级不变，氧指数仅下降0～0.5％。
以上材料中所述的含磷成炭剂的制备参见申请号为201510019304.7的专利中公开的方法。
以上材料按质量百分比计优选由以下组份共混而成：
该高分子材料的极限氧指数为32.0～49.5％，垂直燃烧测试等级为UL-94V-0级，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低52.5～90.5％，烟释放总量降低50.9～88.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧等级不变，氧指数仅下降0～0.5％。
以上材料中所述的高分子基体材料为聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-辛烯共聚物(POE)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、聚酰胺(PA)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、聚乳酸(PLA)、聚碳酸酯(PC)和三元乙丙橡胶(EPDM)中的至少一种。当为两种基材或多种基材的共混物时，可以包含0-15％的增容剂，如马来酸酐接枝物、丙烯酸接枝物等。
以上材料中所述的次磷/膦酸盐阻燃剂为以下结构通式中的至少一种：
式中，R1、R2为H、苯基、羟甲基或C1-C6的直链或支链烷基中的任一种，R1和R2可以相同也可以不同(R1和R2同时为H时即为无机次磷酸盐，反之即为有机次膦酸盐)；M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr或Mn离子中的任一种，m＝1-4。其中优选R1为异丁基，R2为H、芳基、羟甲基或异丁基，M为Al离子，m＝3。
以上材料中所述的含磷成炭剂和次磷/膦酸盐不局限于其原始的形态，即既可以是未经过改性的，也可以是经过表面改性的。表面改性方法包括本领域内所熟悉的用硅烷偶联剂、密胺树脂等进行包覆改性等。
以上材料中所述的协效阻燃剂为硼酸锌、纳米二氧化硅、层状双羟基氢氧化物(LDH)、蒙脱土(MMT)、碳纳米管、膨胀石墨、石墨烯、累脱石(REC)、分子筛、海泡石(SEP)、硅藻土、凹凸棒石、蛭石、金属氧化物、金属盐或有机金属络合物中的任一种。
以上材料是按这样一种方法制备的：先将高分子基体材料、含磷成炭剂、次磷/膦酸盐阻燃剂和协效阻燃剂于真空烘箱中干燥8h，然后将按质量百分比计的高分子基体材料60-95％、含磷成炭剂1-35％、次磷/膦酸盐阻燃剂0.5-30％、协效阻燃剂0-5％充分混匀，再置于双螺杆挤出机中熔融挤出造粒，最后干燥即可。
上述基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料在实际生产加工过程中，还可以根据具体的情况适当添加其它加工助剂，如本领域所熟悉的抗氧剂、着色剂、增粘剂、脱模剂、抗静电剂、发泡剂等，这些都是本领域公知的常识。
本发明与已有技术相比，具有以下优点：
1、由于本发明提供的阻燃高分子材料中所用的主阻燃剂是由含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配构成的，其中不仅含磷成炭剂本身具有很好的成炭效果，而且当含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配使用时还具有催化高分子基体材料本体成炭的效果，这种双重成炭的作用大幅提高了该阻燃剂体系的阻燃效率，因而使本发明提供的无卤阻燃高分子材料获得了超乎所料的阻燃效果。
2、由于本发明提供的阻燃高分子材料中所用的由含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配构成的主阻燃剂具有催化高分子基体材料本体成炭的效果，而这种催化成炭作用具有很好的抑烟效果，因而使本发明提供的无卤阻燃高分子材料在火灾中生烟量很小，有利于人员逃生和救援工作的开展。
3、由于本发明提供的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料中所用的主阻燃剂含磷成炭剂和次磷/膦酸盐本身均具有很好的耐水效果，因而使所提供的该高分子材料也具有很好的耐水性，在使用过程中无起霜现象。
4、由于本发明所采用的主阻燃剂含磷成炭剂和次磷/膦酸盐的阻燃效率高，在高分子基体材料中所需添加量少，因而使整个高分子材料成本低廉，便于推广应用。
附图说明
图1为锥形量热测试中得到的热释放总量—时间曲线图。其中EVA指纯EVA基材(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，对比例4)，EVA/25％IFR指添加25％传统膨胀阻燃剂的阻燃EVA(对比例5)，EVA/25％NFR指添加25％由含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配组成的阻燃剂的阻燃EVA(实施例4)从图中可以看出在阻燃剂的总添加量均为25％(质量百分比)时，本发明中提供的阻燃EVA高分子材料的热释放总量远低于添加传统的膨胀阻燃剂的高分子材料相应的值，传统的膨胀阻燃剂仅能使纯基材的热释放总量降低23.1％，而由含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配组成的阻燃剂可以降低76.1％，后者的效率是前者的3.3倍，说明本发明中提供的无卤阻燃高分子材料具有很好的阻燃性能，在发生火灾时放热量很低，有利于火焰自熄。
图2为锥形量热测试中得到的烟释放总量—时间曲线图。其中EVA指纯EVA基材(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，对比例4)，EVA/25％IFR指添加25％传统膨胀阻燃剂的阻燃EVA(对比例5)，EVA/25％NFR指添加25％由含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配组成的阻燃剂的阻燃EVA(实施例4)。从图中可以看出在阻燃剂的总添加量均为25％(质量百分比)时，本发明中提供的阻燃EVA高分子材料的烟释放总量远低于添加传统的膨胀阻燃剂的高分子材料相应的值，传统的膨胀阻燃剂仅能使基材的烟释放总量降低3.6％，而由含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配组成的阻燃剂可以降低70.0％，抑烟效率后者是前者的19.4倍，说明本发明中提供的无卤阻燃高分子材料具有很好的抑烟效果，在发生火灾时生烟量很低，有利于减少人员伤亡。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。
需要说明的是以下实施例和对比例中表示各组分含量的百分数均为质量百分数。此外，极限氧指数采用HC-2C型氧指数测定仪按照GB/T 2406-1993进行测试，垂直燃烧采用CZF-2型垂直燃烧仪按照GB/T2408-1996进行测试，热释放总量和烟释放总量数据来源于锥形量热测试，其辐射功率为35kW/m2。
实施例1
将按质量百分比计60％的低密度聚乙烯(PE)、30％的含磷成炭剂(由乙二胺反应而得)、5％的二异丁基次膦酸铝阻燃剂和5％协效阻燃剂硼酸锌于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度150-180℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PE材料的氧指数为38.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低70.5％，烟释放总量降低67.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.1％。
实施例2
将按质量百分比计69％的聚丙烯(PP)、1％的含磷成炭剂(由乙醇胺反应而得)、25％的苯基异丁基次膦酸铝阻燃剂和5％的二异丁基次膦酸钙阻燃剂于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度190-220℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PP材料的氧指数为39.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低65.5％，烟释放总量降低62.8％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.4％。
实施例3
将按质量百分比计70％的聚苯乙烯(PS)、28.5％的含磷成炭剂(由苯二胺反应而得)、0.5％的次磷酸铝阻燃剂和1％的协效阻燃剂累脱石于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度210-240℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PS材料的氧指数为35.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低60.2％，烟释放总量降低56.6％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数下降0％。
实施例4
将按质量百分比计75％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、10％的含磷成炭剂(由哌嗪反应而得)和15％的次磷酸镁阻燃剂于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度130-160℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃EVA材料的氧指数为34.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0,锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低76.1％，烟释放总量降低70.0％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.1％。
实施例5
将按质量百分比计65％的乙烯-辛烯共聚物(POE)、3％的含磷成炭剂(由乙二胺和哌嗪反应而得)、30％的单异丁基次膦酸铝阻燃剂和2％的协效阻燃剂碳纳米管于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度160-190℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃POE材料的氧指数为39.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低76.1％，烟释放总量降低68.8％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.5％。
实施例6
将按质量百分比计60％的苯乙烯-丁二烯类嵌段共聚物(SBS)、35％的含磷成炭剂(由乙醇胺和哌嗪反应而得)、4％的苯基次膦酸钙阻燃剂和1％的协效阻燃剂膨胀石墨于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度180-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃SBS材料氧指数为40.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低87.5％，烟释放总量降低79.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.1％。
实施例7
将按质量百分比计67％的苯乙烯-丁二烯类嵌段共聚物(SEBS)、20％的含磷成炭剂(由乙醇胺和哌嗪反应而得)、10％的苯基异丁基次膦酸镁阻燃剂和3％的协效阻燃剂分子筛于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度180-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃SEBS材料的氧指数为38.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低77.0％，烟释放总量降低68.3％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.3％。
实施例8
将按质量百分比计75％的聚酰胺6(PA6)、10％的含磷成炭剂(由乙醇胺和苯胺反应而得)、12％的苯基异丁基次膦酸镁阻燃剂和3％的协效阻燃剂硅藻土于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度230-250℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PA6材料的氧指数为37.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低71.2％，烟释放总量降低60.8％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.4％。
实施例9
将按质量百分比计75％的热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、5％的含磷成炭剂(由乙醇胺和苯胺反应而得)、19％的次磷酸铝阻燃剂和1％的协效阻燃剂层状双羟基氢氧化物于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度180-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃TPU材料的氧指数为41.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低80.5％，烟释放总量降低76.7％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.5％。
实施例10
将按质量百分比计95％的聚乳酸(PLA)、2％的含磷成炭剂(由乙二胺、乙醇胺和苯胺反应而得)、2％的次磷酸铝阻燃剂和1％的协效阻燃剂石墨烯于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度190-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PLA材料的氧指数为27.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-1，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低48.2％，烟释放总量降低41.6％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数下降0％。
实施例11
将按质量百分比计90％的聚碳酸酯(PC)、3％的含磷成炭剂(由乙二胺、乙醇胺和苯胺反应而得)、5％的二异丁基次膦酸锌阻燃剂和2％的协效阻燃剂氧化镁于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度220-240℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PC材料的氧指数为36.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低67.5％，烟释放总量降低65.4％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.4％。
实施例12
将按质量百分比计80％的三元乙丙橡胶(EPDM)、9％的含磷成炭剂(由乙二胺和乙醇胺反应而得)、9％的次磷酸锌阻燃剂和2％的协效阻燃剂三氧化二镧于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度180-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃EPDM材料的氧指数为32.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低52.5％，烟释放总量降低50.9％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.2％。
实施例13
将按质量百分比计35％的聚丙烯(PP)、30％的热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、15％的丙烯酸接枝PP、15％的含磷成炭剂(由乙二胺和乙醇胺反应而得)、3％的次磷酸锌阻燃剂和2％的协效阻燃剂凹凸棒石于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度180-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PP/TPU材料的氧指数为32.5％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低60.2％，烟释放总量降低59.3％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.1％。
实施例14
将按质量百分比计30％的热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、35％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、5％的马来酸酐接枝EVA(MAH-g-EVA)、20％的含磷成炭剂(由乙二胺和乙醇胺反应而得)、7％的次磷酸铝阻燃剂和3％的协效阻燃剂蒙脱土于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度180-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃TPU/EVA材料的氧指数为38.5％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低68.3％，烟释放总量降低66.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.1％。
实施例15
将按质量百分比计30％的聚乙烯(PE)、35％的聚碳酸酯(PC)、27％的用密胺树脂包覆改性过的含磷成炭剂(由乙二胺和乙醇胺反应而得)、2％的次磷酸镁阻燃剂、3％的次磷酸铝阻燃剂和3％的协效阻燃剂膨胀石墨于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度150-180℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PE/PC材料的氧指数为49.5％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低90.5％，烟释放总量降低88.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数下降0％。
实施例16
将按质量百分比计60％的聚乳酸(PLA)、28％的含磷成炭剂(由哌嗪反应而得)、5％的用硅烷偶联剂包覆改性过的次磷酸铝阻燃剂、5％的用密胺树脂包覆改性过的二异丁基次膦酸铝阻燃剂和2％的协效阻燃剂纳米二氧化硅于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度190-210℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PLA材料的氧指数为49.5％，UL-94垂直燃烧等级为V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低89.5％，烟释放总量降低87.8％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.1％。
对比例1
将100％的低密度聚乙烯(PE)于真空烘箱中干燥8h后，置于双螺杆挤出机中于温度150-180℃熔融挤出，冷却造粒即可。
所得PE材料的氧指数为17.5％，UL-94垂直燃烧等级为无级。
对比例2
将按质量百分比计70％的聚丙烯(PP)、30％的含磷成炭剂(由哌嗪反应而得)于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度190-220℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得阻燃PP材料的氧指数为30.5％，UL-94垂直燃烧等级为无级，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低21.2％，烟释放总量降低9.0％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.1％。
对比例3
将按质量百分比计70％的聚苯乙烯(PS)、30％的次磷酸钙阻燃剂于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度210-240℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃PS材料的氧指数为32.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-1，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低20.9％，烟释放总量降低2.6％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0.5％。
对比例4
将按质量百分比计100％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)于真空烘箱中干燥8h，然后置于双螺杆挤出机中于温度130-160℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得EVA材料的氧指数为19.0％，UL-94垂直燃烧等级为无级。
对比例5
将按质量百分比计75％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、25％的传统膨胀阻燃剂(由聚磷酸铵和一种含哌嗪环结构的磷-氮类成炭剂按质量比3:1复配而成)于真空烘箱中干燥8h后混匀，然后置于双螺杆挤出机中于温度130-160℃熔融挤出，冷却造粒并干燥即可。
所得无卤阻燃EVA材料的氧指数为31.0％，UL-94垂直燃烧等级为V-1，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低23.1％，烟释放总量降低3.6％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数下降4.5％。
从对比例与实施例所得材料的性能参数可以看出，单独添加含磷成炭剂或者单独添加次磷/膦酸盐阻燃剂阻燃效果和抑烟效果均不理想，并且单独添加传统的膨胀阻燃剂阻燃效果和抑烟效果也不理想。而当含磷成炭剂和次磷/膦酸盐阻燃剂复配使用时能大幅提高基材的阻燃性能和抑烟性能，同时该阻燃高分子材料具有很好的耐水性能，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧测试等级不变，氧指数仅下降0～0.5％。

Claims (8)

1.基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料按质量百分比计是由以下组份共混而成：
其中所用的含磷成炭剂结构通式如下：
式中X、Y、Z代表-HN-CH2-CH2-NH-、-HN-CH2-CH2-O-、-HN-M-NH-、哌嗪环中的任一种，M代表苯环，X、Y、Z可以相同，也可以不同，n≥1；且该阻燃高分子材料的极限氧指数为27.0～49.5％，垂直燃烧等级为UL-94V-1～V-0，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低48.2～90.5％，烟释放总量降低41.6～88.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧等级不变，氧指数仅下降0～0.5％。
2.根据权利要求1所述的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料按质量百分比计是由以下组份共混而成：
该高分子材料的极限氧指数为32.0～49.5％，垂直燃烧等级为UL-94V-0级，锥形量热测试中相比纯基材热释放总量降低52.5～90.5％，烟释放总量降低50.9～88.5％，70℃热水中浸泡168h并烘干后垂直燃烧等级不变，氧指数仅下降0～0.5％。
3.根据权利要求1或2所述的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料中所述的高分子基体材料为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚酰胺、热塑性聚氨酯弹性体、聚乳酸、聚碳酸酯和三元乙丙橡胶中的至少一种，当为两种基材或多种基材的共混物时，包含有0-15％的增容剂。
4.根据权利要求1或2所述的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料中所述的次磷/膦酸盐阻燃剂为以下结构通式中的至少一种：
式中，R1、R2为H、苯基、羟甲基或C1-C6的直链或支链烷基中的任一种，R1和R2可以相同也可以不同；M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr或Mn离子中的任一种，m＝1-4。
5.根据权利要求3所述的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料中所述的次磷/膦酸盐阻燃剂为以下结构通式中的至少一种：
式中，R1、R2为H、苯基、羟甲基或C1-C6的直链或支链烷基中的任一种，R1和R2可以相同也可以不同；M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr或Mn离子中的任一种，m＝1-4。
6.根据权利要求1或2所述的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料中所述的协效阻燃剂为硼酸锌、纳米二氧化硅、层状双羟基氢氧化物、蒙脱土、碳纳米管、膨胀石墨、石墨烯、累脱石、分子筛、海泡石、硅藻土、凹凸棒石、蛭石、金属氧化物、金属盐或有机金属络合物中的任一种。
7.根据权利要求3所述的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料中所述的协效阻燃剂为硼酸锌、纳米二氧化硅、层状双羟基氢氧化物、蒙脱土、碳纳米管、膨胀石墨、石墨烯、累脱石、分子筛、海泡石、硅藻土、凹凸棒石、蛭石、金属氧化物、金属盐或有机金属络合物中的任一种。
8.根据权利要求5所述的基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料，该材料中所述的协效阻燃剂为硼酸锌、纳米二氧化硅、层状双羟基氢氧化物、蒙脱土、碳纳米管、膨胀石墨、石墨烯、累脱石、分子筛、海泡石、硅藻土、凹凸棒石、蛭石、金属氧化物、金属盐或有机金属络合物中的任一种。
CN201610880626.5A 2016-10-09 2016-10-09 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料 Active CN106496729B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610880626.5A CN106496729B (zh) 2016-10-09 2016-10-09 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610880626.5A CN106496729B (zh) 2016-10-09 2016-10-09 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106496729A true CN106496729A (zh) 2017-03-15
CN106496729B CN106496729B (zh) 2019-02-15

Family

ID=58293524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610880626.5A Active CN106496729B (zh) 2016-10-09 2016-10-09 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106496729B (zh)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189160A (zh) * 2017-06-17 2017-09-22 合肥市晨雷思建筑材料科技有限公司 一种阻燃聚乙烯材料及其制备方法
CN107266797A (zh) * 2017-06-06 2017-10-20 青岛富斯林化工科技有限公司 一种膨胀型无卤阻燃三元乙丙橡胶材料
CN107434911A (zh) * 2017-08-25 2017-12-05 佛山市彩贵新型材料有限公司 一种高强度阻燃复合材料
CN107868281A (zh) * 2017-11-28 2018-04-03 西北师范大学 一种次磷酸铝掺杂改性坡缕石的制备和作为阻燃剂的应用
CN108192339A (zh) * 2017-12-27 2018-06-22 重庆普利特新材料有限公司 一种高氧指数阻燃长玻璃纤维增强尼龙/mmt复合材料及其制造方法
CN109011265A (zh) * 2018-07-16 2018-12-18 浙江蓝盾电工新材料科技有限公司 储能锂电池凝胶型灭火材料的制备方法
CN109370024A (zh) * 2018-09-14 2019-02-22 河南科技大学 一种增韧无卤阻燃eva/pa6复合材料及其制备方法
EP3569650A1 (en) * 2018-05-17 2019-11-20 Niching Industrial Corp. Flame-retardant and abrasion-resistant composite
CN110517817A (zh) * 2019-07-23 2019-11-29 安徽电缆股份有限公司 一种耐火阻燃型电力电缆
CN111518355A (zh) * 2020-05-26 2020-08-11 南京工业大学 一种阻燃性高抗冲聚苯乙烯复合材料及其制备方法
CN112662119A (zh) * 2020-12-11 2021-04-16 天津金发新材料有限公司 一种低气味耐低温阻燃abs组合物及其制备方法
CN113698667A (zh) * 2021-09-01 2021-11-26 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 一种复合黏土矿物高分子材料成炭剂及其在无卤阻燃高分子材料中的应用
CN113845687A (zh) * 2021-11-03 2021-12-28 四川大学 一种高效阻燃抑烟低密度有机硅泡沫材料及制备方法
CN114410008A (zh) * 2022-02-22 2022-04-29 临海伟星新型建材有限公司 一种非卤素阻燃聚丙烯管材及其制备方法
CN114989835A (zh) * 2022-07-19 2022-09-02 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种液晶聚合物复合材料、阻燃材料及其制备方法
CN115536956A (zh) * 2022-12-01 2022-12-30 江苏绿安擎峰新材料有限公司 一种无卤阻燃聚苯乙烯树脂和制备方法
CN115572476A (zh) * 2022-10-10 2023-01-06 孙明亮 一种抗菌阻燃耐水聚氨酯弹性体及制备方法
CN115746559A (zh) * 2022-11-29 2023-03-07 沧州旭阳化工有限公司 一种无卤膨胀阻燃材料及其制备方法和应用
CN116694068A (zh) * 2023-04-28 2023-09-05 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种无卤阻燃高温聚酰胺组合物及其制备方法和应用
CN117229569A (zh) * 2023-11-13 2023-12-15 伊斯特密封科技（江苏）有限公司 一种用于聚丙烯的高效复合阻燃剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113649A (zh) * 2013-02-02 2013-05-22 金发科技股份有限公司 一种阻燃聚烯烃及其制备方法和制品
CN104559204A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 四川大学 交联结构含磷大分子膨胀阻燃成炭剂及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113649A (zh) * 2013-02-02 2013-05-22 金发科技股份有限公司 一种阻燃聚烯烃及其制备方法和制品
CN104559204A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 四川大学 交联结构含磷大分子膨胀阻燃成炭剂及其制备方法和应用

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107266797A (zh) * 2017-06-06 2017-10-20 青岛富斯林化工科技有限公司 一种膨胀型无卤阻燃三元乙丙橡胶材料
CN107266797B (zh) * 2017-06-06 2018-07-10 青岛富斯林化工科技有限公司 一种膨胀型无卤阻燃三元乙丙橡胶材料
CN107189160A (zh) * 2017-06-17 2017-09-22 合肥市晨雷思建筑材料科技有限公司 一种阻燃聚乙烯材料及其制备方法
CN107434911A (zh) * 2017-08-25 2017-12-05 佛山市彩贵新型材料有限公司 一种高强度阻燃复合材料
CN107868281B (zh) * 2017-11-28 2019-05-24 西北师范大学 一种次磷酸铝掺杂改性坡缕石的制备和作为阻燃剂的应用
CN107868281A (zh) * 2017-11-28 2018-04-03 西北师范大学 一种次磷酸铝掺杂改性坡缕石的制备和作为阻燃剂的应用
CN108192339A (zh) * 2017-12-27 2018-06-22 重庆普利特新材料有限公司 一种高氧指数阻燃长玻璃纤维增强尼龙/mmt复合材料及其制造方法
EP3569650A1 (en) * 2018-05-17 2019-11-20 Niching Industrial Corp. Flame-retardant and abrasion-resistant composite
US11208533B2 (en) 2018-05-17 2021-12-28 Niching Industrial Corp. Flame-retardant and abrasion-resistant composite
CN109011265A (zh) * 2018-07-16 2018-12-18 浙江蓝盾电工新材料科技有限公司 储能锂电池凝胶型灭火材料的制备方法
CN109011265B (zh) * 2018-07-16 2021-01-15 浙江蓝盾电工新材料科技有限公司 储能锂电池凝胶型灭火材料的制备方法
CN109370024A (zh) * 2018-09-14 2019-02-22 河南科技大学 一种增韧无卤阻燃eva/pa6复合材料及其制备方法
CN110517817A (zh) * 2019-07-23 2019-11-29 安徽电缆股份有限公司 一种耐火阻燃型电力电缆
CN111518355A (zh) * 2020-05-26 2020-08-11 南京工业大学 一种阻燃性高抗冲聚苯乙烯复合材料及其制备方法
WO2021238146A1 (zh) * 2020-05-26 2021-12-02 南京工业大学 阻燃性高抗冲聚苯乙烯复合材料及其制备方法
CN112662119A (zh) * 2020-12-11 2021-04-16 天津金发新材料有限公司 一种低气味耐低温阻燃abs组合物及其制备方法
CN112662119B (zh) * 2020-12-11 2022-08-09 天津金发新材料有限公司 一种低气味耐低温阻燃abs组合物及其制备方法
CN113698667A (zh) * 2021-09-01 2021-11-26 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 一种复合黏土矿物高分子材料成炭剂及其在无卤阻燃高分子材料中的应用
CN113698667B (zh) * 2021-09-01 2024-03-01 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 一种复合黏土矿物高分子材料成炭剂及其在无卤阻燃高分子材料中的应用
CN113845687A (zh) * 2021-11-03 2021-12-28 四川大学 一种高效阻燃抑烟低密度有机硅泡沫材料及制备方法
CN113845687B (zh) * 2021-11-03 2022-05-20 四川大学 一种高效阻燃抑烟低密度有机硅泡沫材料及制备方法
CN114410008B (zh) * 2022-02-22 2023-06-13 临海伟星新型建材有限公司 一种非卤素阻燃聚丙烯管材及其制备方法
CN114410008A (zh) * 2022-02-22 2022-04-29 临海伟星新型建材有限公司 一种非卤素阻燃聚丙烯管材及其制备方法
CN114989835A (zh) * 2022-07-19 2022-09-02 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种液晶聚合物复合材料、阻燃材料及其制备方法
CN114989835B (zh) * 2022-07-19 2024-05-14 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种液晶聚合物复合材料、阻燃材料及其制备方法
CN115572476A (zh) * 2022-10-10 2023-01-06 孙明亮 一种抗菌阻燃耐水聚氨酯弹性体及制备方法
CN115746559A (zh) * 2022-11-29 2023-03-07 沧州旭阳化工有限公司 一种无卤膨胀阻燃材料及其制备方法和应用
CN115746559B (zh) * 2022-11-29 2024-05-28 沧州旭阳化工有限公司 一种无卤膨胀阻燃材料及其制备方法和应用
CN115536956B (zh) * 2022-12-01 2023-03-03 江苏绿安擎峰新材料有限公司 一种无卤阻燃聚苯乙烯树脂和制备方法
CN115536956A (zh) * 2022-12-01 2022-12-30 江苏绿安擎峰新材料有限公司 一种无卤阻燃聚苯乙烯树脂和制备方法
CN116694068A (zh) * 2023-04-28 2023-09-05 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种无卤阻燃高温聚酰胺组合物及其制备方法和应用
CN117229569A (zh) * 2023-11-13 2023-12-15 伊斯特密封科技（江苏）有限公司 一种用于聚丙烯的高效复合阻燃剂及其制备方法
CN117229569B (zh) * 2023-11-13 2024-01-30 伊斯特密封科技（江苏）有限公司 一种用于聚丙烯的高效复合阻燃剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106496729B (zh) 2019-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106496729B (zh) 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料
Zhang et al. A novel organic-inorganic hybrid K-HBPE@ APP performing excellent flame retardancy and smoke suppression for polypropylene
CN102134352B (zh) 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN101293983B (zh) 一种膨胀阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
CN110041612B (zh) 低聚倍半硅氧烷增容及协效无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN101831156B (zh) 一种增韧无卤阻燃聚乳酸共混材料
Xia et al. Synthesis of a novel mono-component intumescent flame retardant and its high efficiency for flame retardant polyethylene
CN103160025B (zh) 一种高灼热丝耐浸水不析出无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN102731957B (zh) 热塑性阻燃abs树脂组合物
CN104629175A (zh) 一种低烟无卤阻燃聚丙烯电缆料及其制备方法
CN102964667B (zh) 一种无卤阻燃聚乙烯复合材料及其制备方法
CN101792602A (zh) 无卤膨胀型阻燃热塑性树脂组合物
CN109233101A (zh) 一种耐热阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
CN102219978A (zh) 一种电线电缆覆盖材料用无卤阻燃聚烯烃弹性体组合物
CN113637160B (zh) 含三嗪结构的磷-氮星形阻燃剂及其制备方法和应用
CN104017363A (zh) 一种耐高温阻燃玻璃纤维增强pa46/pa66复合材料及其制备方法
CN106674529A (zh) 一种含金属离子无卤膨胀阻燃剂组合物的制备方法及其组成的无卤阻燃聚烯烃组合物
WO2021164353A1 (zh) 一种无锑阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
Huang et al. Flame retardant polypropylene with a single molecule intumescent flame retardant based on chitosan
CN104341678A (zh) 一种膨胀型阻燃耐水聚丙烯复合材料
CN108610510A (zh) 磷杂菲磷腈复配阻燃剂、复合材料及其制备方法和应用
CN104262620A (zh) 一种膨胀型抗熔滴阻燃剂及其制备方法
CN113583299A (zh) 高膨胀防火低烟无卤阻燃剂组合物及热塑性树脂组合物
CN111378222A (zh) B1级阻燃105℃辐照交联无卤低烟绝缘电缆料及其制备方法
CN110305408A (zh) 自成β晶的膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant