CN102134352B - 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102134352B CN102134352B CN 201110118213 CN201110118213A CN102134352B CN 102134352 B CN102134352 B CN 102134352B CN 201110118213 CN201110118213 CN 201110118213 CN 201110118213 A CN201110118213 A CN 201110118213A CN 102134352 B CN102134352 B CN 102134352B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- expansion type
- type flame
- retardant
- composite material
- polypropylene composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 118
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 97
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims abstract description 44
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims abstract description 44
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 12
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 12
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims description 12
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 claims description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 4
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000779 smoke Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 abstract description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 abstract description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 abstract 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 12
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 12
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 4
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- OHRVBDRGLIWLPA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] dihydrogen phosphate Chemical compound OCC(CO)(CO)COP(O)(O)=O OHRVBDRGLIWLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- KWUZCAVKPCRJPO-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-4-(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)aniline Chemical compound C1=CC(NCC)=CC=C1C1=NC2=CC=C(C)C=C2S1 KWUZCAVKPCRJPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WNFDFOPVGKYQOF-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)P(O)(O)O Chemical class C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)P(O)(O)O WNFDFOPVGKYQOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N n-octadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法。该体系的膨胀型阻燃剂由多聚磷酸铵(APP)或多聚磷酸密胺(MPP)与新型三嗪类成炭剂复配组成；将10-40％膨胀型阻燃剂添加到60-90％聚丙烯中，经过混合、挤出造粒或混炼获得膨胀型阻燃聚丙烯复合材料。本发明的膨胀型阻燃聚丙烯复合材料具有低烟、无毒、绿色环保、阻燃效率高、添加量少和良好的耐水性等优点，克服了传统膨胀型阻燃剂耐水性差和阻燃效率低等缺点，有效降低阻燃材料对环境的污染和对人体的危害。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃聚丙烯材料技术领域，具体来讲是一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)具有良好的力学性能、加工性能、耐化学腐蚀性、电绝缘性和无毒轻质等优点，是一种综合性能优良的通用塑料，广泛应用于家用电器、电子、建筑材料、汽车工业、包装材料等方面。但是，聚丙烯也存在一些缺点，如其氧指数仅为17-18％，属于易燃材料；燃烧时产生大量的熔滴，使火焰蔓延，火灾危险性较大等，限制了聚丙烯在有高阻燃要求场合的使用。随着聚丙烯制品的广泛应用，其防火安全问题越来越严重，因此，非常有必要对聚丙烯进行阻燃改性。
工业上较为经济的阻燃方法是直接添加阻燃剂。常用于聚丙烯的阻燃剂有三大类，分别是含卤阻燃剂(尤其是含溴阻燃剂)、金属氢氧化物和膨胀型阻燃剂。含卤阻燃剂具有良好的阻燃效果，尤其是溴系阻燃剂与三氧化二锑(Sb2O3)的复配体系，对多种聚合物均有较好的阻燃性能，因此，被广泛应用于各种聚合物的阻燃产品中。但是，该类阻燃剂在燃烧时会释放出大量的有毒有害的气体，例如卤化氢、二噁英等气体，造成二次污染，严重危害生命安全和环境安全。随着《RoHS指令》的颁布和民众环保意识的提高，含卤阻燃剂体系逐渐遭到禁用，无卤阻燃的开发成为阻燃剂研究的新热点。金属氢氧化物具有无毒、无污染等优点，然而其阻燃效率低，需要较大的添加量(通常需要添加50-60％wt)才能达到所需的阻燃等级，并且其与聚合物基材的相容性差，对材料的力学性能有很大的损害，从而限制了其在材料中的应用。因此，人们开始寻求适合于高分子材料的环保、高效、无卤、低毒、低烟的阻燃剂。
膨胀型阻燃剂(IFR)被认为是最有发展前景的环保型阻燃剂，已成为研究开发的热点。膨胀型阻燃剂(IFR)大多以磷-氮为主要阻燃元素，在燃烧时能形成膨胀致密的炭层，阻隔空气、可燃性物质和热量的传递，从而发挥阻燃作用。最早开发的膨胀型阻燃剂由多聚磷酸铵(APP)、季戊四醇(PER)和三聚氰胺(MEL)三种物质复合制备，对聚烯烃具有较好的阻燃效果。专利CN01128575介绍了用季戊四醇磷酸酯和三聚氰胺磷酸盐复配制备聚烯烃无卤膨胀型阻燃剂。专利CN02124783也采用了三聚氰胺聚磷酸盐与季戊四醇和其酯，或双季戊四醇和其酯或三季戊四醇及其酯作为膨胀型阻燃剂。对比季戊四醇，季戊四醇磷酸酯的水溶性已经有明显的下降，与多聚磷酸铵或多聚磷酸密胺复配虽有良好的阻燃效果，但其属于小分子，在聚合物中存在易渗出等问题。因此，开发难溶于水，分子量大的成炭剂成为了研究的热点。
专利CN1446844A公开了一种新型的膨胀型阻燃剂，对聚烯烃有良好的阻燃性能。专利CN101225187A公开了一种新型的三嗪类膨胀型阻燃剂，与多聚磷酸铵(APP)复配应用于PP中具有良好的阻燃性能，但是所报道的成炭剂中极性基团较多，导致产品的吸湿性较大。
但是，目前使用的膨胀型阻燃剂还存在下述缺点：1、阻燃效率低，添加量较大，通常需要添加30％或以上的阻燃剂才能达到较高的阻燃级别；2、与基材的相容性较差，对基材的力学性能损害较大；3、膨胀型阻燃剂的水溶性较大，易吸潮，不适用于长期与水接触。基于上述原因，膨胀型阻燃剂在聚丙烯复合材料中的应用范围受到很大的限制。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述缺点，提供一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其具有发烟量小、烟密度低、有毒有害气体释放量小、阻燃效率高，在达到相同阻燃级别时其阻燃剂的添加量较少等优点。
本发明的另一个目的是提供上述膨胀型阻燃聚丙烯复合材料的制备方法。
本发明的目的是这样实现的：一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：按质量百分比计算由下列组分组成：聚丙烯60-90％，膨胀型阻燃剂10-40％，阻燃增效剂0-5％，抗氧剂0.1-2％，润滑剂0-5％，抗滴落剂0-2％。
所述的膨胀型阻燃剂由以下质量比的组分组成：多聚磷酸铵(APP)或多聚磷酸密胺(MPP)与新型三嗪类成炭剂(CA)的比例为4∶1～1∶1，其中：
所述的多聚磷酸酸铵(APP)为高聚合度结晶II型聚磷酸铵，结构式为：
多聚磷酸密胺(MPP)的结构式为：
n≥1000；
所述的新型三嗪类成炭剂的结构式为：
式中：Y为NH、N-X、O或S；Z为NH、N-X或O；M为苯基及带有取代基的苯基；R为含1-18个碳的直链或支链烷基，含有氧、氮元素直链或支链烷基，苯基，萘基，二本甲烷基，二苯酮基，二苯硫醚基，二苯二硫醚基，碳酸二苯酯基，磷酸二苯酯基或其衍生物基；N-X中的X为含1-18个碳的直链或带支链烷基、环烷基或带侧基的环烷基、苯基或带有取代基的苯基中的一种。
上述膨胀型阻燃聚丙烯复合材料的制备方法，包括以下顺序步骤：(1)按照配方比例将膨胀型阻燃剂、阻燃增效剂、抗氧化剂、抗滴落剂和润滑剂投入到高速混合机内混合8-20分钟；(2)将聚丙烯投入到高速混合机中，与上述混合物混合5-20分钟；(3)用双螺杆挤出机挤出造粒，或双辊混炼机混合均匀。
本发明的高效无卤阻燃聚丙烯复合材料，依据不同复配方法和条件，其阻燃剂的添加量仅为20-30％时，其阻燃级别即可达到阻燃塑料的最高等级V-0级(3.2mm)，且与含卤阻燃体系相比，本发明的无卤阻燃聚丙烯燃烧时具有发烟量小、烟密度低、有毒有害气体释放量小、阻燃效率高等优点。
具体实施方式
本发明是一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，按质量百分比计算由下列组分组成：聚丙烯60-90％，上述膨胀型阻燃剂10-40％，阻燃增效剂0-5％，抗氧剂0.1-2％，润滑剂0-5％，抗滴落剂0-2％。
上述膨胀型阻燃剂，由以下组分组成：多聚磷酸铵(APP)或多聚磷酸密胺(MPP)：新型三嗪类成炭剂(CA)为4∶1～1∶1，其中：所述的多聚磷酸铵(APP)为高聚合度结晶II型聚磷酸铵，结构式为：
多聚磷酸密胺(MPP)的结构式为：
所述的新型三嗪类成炭剂的结构式为：
式中：Y为NH、N-X、O或S；Z为NH、N-X或O；M为苯基及带有取代基的苯基；R为含1-18个碳的直链或支链烷基，含有氧、氮元素直链或支链烷基，苯基，萘基，二本甲烷基，二苯酮基，二苯硫醚基，二苯二硫醚基，碳酸二苯酯基，磷酸二苯酯基或其衍生物基；N-X中的X为含1-18个碳的直链或带支链烷基、环烷基或带侧基的环烷基、苯基或带有取代基的苯基中的一种。
所述的聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚改性聚丙烯，采用粒料或者粉料均可。所述膨胀型阻燃剂中的APP或MPP在膨胀型阻燃剂中的质量百分比含量为50-80％，三嗪类成炭剂在膨胀型阻燃剂中的质量百分比含量为20-50％。润滑剂可选自硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡(PEW)、油酸酰胺、芥酸酰胺和N，N-乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)中的一种或两种以上混合，优选的添加量为0-5％。阻燃增效剂可选自氧化镧、4A分子筛、硼酸锌、二氧化钛、二氧化锰、三氧化二铬、碱式碳酸镍、氧化锌、纳米二氧化硅中的一种或两种以上混合，优选的添加量为0-5％。抗滴落剂可选自聚四氟乙烯，优选的添加量为0-2％。抗氧化剂可选自所述的抗氧化剂选自四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(俗称抗氧剂1010)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(俗称抗氧剂168)、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、2，6-二叔丁基对甲酚(抗氧剂264)、N，N′-双-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、2，2亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)、2，6-二叔丁基对甲酚(抗氧剂264)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(抗氧剂300)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂330)、硫代二丙酸双月桂酯(抗氧剂DLTP)、硫代二丙酸二硬脂醇酯(抗氧剂DSTP)、抗氧剂B215(抗氧剂1010与抗氧剂168的复配物)、抗氧剂B225(抗氧剂1010与抗氧剂168的复配物)、抗氧剂B900中的一种或几种的混合物，优选的添加量为0.1-2％。
上述阻燃聚丙烯复合材料的制备方法，包括以下顺序步骤：(1)按照配方比例将膨胀型阻燃剂、阻燃增效剂、抗氧化剂、抗滴落剂和润滑剂投入到高速混合机内混合8-20分钟；(2)将聚丙烯投入到高速混合机中，与上述混合物混合5-20分钟；(3)用双螺杆挤出机挤出造粒，或双辊混炼机混合均匀。
以下通过具体的例子对本发明进行进一步阐述，但本发明并不限于此特定例子。
各实施例中的三嗪类成炭剂分别采用以下结构式的物质：
实施例1
准确称取多聚磷酸铵(APP)1.0kg，三嗪类成炭剂(CA1)0.5kg，抗氧剂1010 0.015kg和硬脂酸锌0.005kg，在高速分散剂中预混8分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粒料3.48Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混5分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。所得膨胀型阻燃聚丙烯复合材料的氧指数为35.6％，UL-94测试达到V-0级。
实施例2
准确称取多聚磷酸铵(APP)1.0kg，三嗪类成炭剂(CA2)0.5kg，抗氧剂1680.015kg和N，N-乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)0.005kg，在高速分散剂中预混10分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粒料3.48Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混5分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为29.5％，UL-94测试达到V-0级。
实施例3
准确称取多聚磷酸铵(APP)1.0kg，三嗪类成炭剂(CA3)0.5kg，抗氧剂10760.015kg和聚丙烯蜡(PPw)0.005kg，在高速分散剂中预混15分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粉料3.48Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混8分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为33.6％，UL-94测试达到V-0级。
实施例4
准确称取多聚磷酸铵(APP)0.75kg，三嗪类成炭剂(CA4)0.75kg，抗氧剂2640.015kg和硬脂酸钙0.005kg，在高速分散剂中预混8分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粉料3.48Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混7分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为311％，UL-94测试达到V-0级。
实施例5
准确称取多聚磷酸铵(APP)1.125kg，三嗪类成炭剂(CA5)0.375kg，抗氧剂10980.015kg，抗滴落剂0.01Kg和硬脂酸0.005kg，在高速分散剂中预混，在高速分散剂中预混10分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粒料3.47Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混6分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为35.4％，UL-94测试达到V-0级。
实施例6
准确称取多聚磷酸铵(APP)1.125kg，三嗪类成炭剂(CA6)0.375kg，抗氧剂22460.015kg，抗滴落剂0.01Kg和油酸酰胺0.005kg，在高速分散剂中预混10分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粒料3.47Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混5分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为33.0％，UL-94测试达到V-0级。
实施例7
准确称取多聚磷酸铵(APP)0.67kg，三嗪类成炭剂(CA1)0.33kg，抗氧剂3000.015kg，芥酸酰胺0.005kg和La2O30.05Kg，在高速分散剂中预混8分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粒料3.93Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混5分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为32.4％，UL-94测试达到V-0级。
实施例8
准确称取多聚磷酸铵(APP)0.67kg，三嗪类成炭剂(CA1)0.33kg，抗氧剂3300.015kg，聚乙烯蜡(PEW)0.005kg和La2O30.10Kg，在高速分散剂中预混11分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粒料3.88Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混6分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为32.7％，UL-94测试达到V-0级。
实施例9
准确称取多聚磷酸铵(APP)0.67kg，三嗪类成炭剂(CA1)0.33kg，抗氧剂DLTP和1010混合物0.015kg，硬脂酸锌0.005kg和4A分子筛0.05Kg，在高速分散剂中预混7分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粒料3.93Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混7分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为32.4％，UL-94测试达到V-0级。
实施例10
准确称取多聚磷酸铵(APP)0.67kg，三嗪类成炭剂(CA1)0.33kg，抗氧剂1010和DSTP混合物0.015kg，硬脂酸0.005kg和MnO20.05Kg，在高速分散剂中预混9分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粉料3.93Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混7分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为30.7％，UL-94测试达到V-0级。
实施例11
准确称取多聚磷酸铵(APP)0.67kg，三嗪类成炭剂(CA1)0.33kg，抗氧剂B2150.015kg，硬脂酸钙0.005kg和碳酸镍(NC)0.05kg，在高速分散剂中预混10分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粉料3.93Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混5分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为31.9％，UL-94测试达到V-0级。
实施例12
准确称取多聚磷酸铵(APP)0.67kg，三嗪类成炭剂(CA1)0.33kg，抗氧剂B225和B900混合物0.015kg，油酸酰胺0.010kg和硼酸锌(ZB)0.05kg，在高速分散剂中预混8分钟，得到膨胀型阻燃剂复合物，然后将聚丙烯粉料3.88Kg加入到上述的膨胀型阻燃剂复合物中，预混7分钟，最后在双螺杆挤出机中挤出、冷却、造粒，即可得到无卤阻燃聚丙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各区的温度设置在150-200℃之间。聚丙烯复合材料的氧指数为32.2％，UL-94测试达到V-0级。
Claims (8)
1.一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：按质量百分比计算由下列组分组成：聚丙烯60-90%，膨胀型阻燃剂10-40%，阻燃增效剂0-5%，抗氧剂0.1-2%，润滑剂0-5%，抗滴落剂0-2%，各组分百分含量之和为100%；所述的膨胀型阻燃剂由以下质量比的组分组成：多聚磷酸铵或多聚磷酸密胺与三嗪类成炭剂的比例为4:1~1:1，其中：
所述的多聚磷酸酸铵为高聚合度结晶Ⅱ型聚磷酸铵，结构式为：
多聚磷酸密胺的结构式为：
所述的三嗪类成炭剂的结构式为：
式中：Y为NH、N-X、O或S；Z为NH、N-X或O；M为苯基及带有取代基的苯基；R为含1-18个碳的直链或支链烷基，含有氧、氮元素直链或支链烷基；N-X中的X为含1-18个碳的直链或带支链烷基、环烷基或带侧基的环烷基、苯基或带有取代基的苯基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚改性聚丙烯，形态为粒料或者粉料。
3.根据权利要求1所述的一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：所述膨胀型阻燃剂中的多聚磷酸铵或多聚磷酸密胺在膨胀型阻燃剂中的质量百分比含量为50-80%，三嗪类成炭剂在膨胀型阻燃剂中的质量百分比含量为20-50%。
4.根据权利要求1所述的一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、油酸酰胺、芥酸酰胺和N,N-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或两种以上混合。
5.根据权利要求1所述的一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的阻燃增效剂选自氧化镧、4A分子筛、硼酸锌、二氧化钛、二氧化锰、三氧化二铬、碱式碳酸镍、氧化锌、纳米二氧化硅中的一种或两种以上混合。
6.根据权利要求1所述的一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的抗滴落剂选自聚四氟乙烯。
7.根据权利要求1所述的一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂2246、抗氧剂264、抗氧剂300、抗氧剂330、抗氧剂DLTP、抗氧剂DSTP、抗氧剂B215、抗氧剂B225、抗氧剂B900中的一种或几种的混合物。
8.权利要求1所述的一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于包括以下顺序步骤：
（1）按照配方比例将膨胀型阻燃剂、阻燃增效剂、抗氧化剂、抗滴落剂和润滑剂投入到高速混合机内混合8-20分钟；（2）将聚丙烯投入到高速混合机中，与上述混合物混合5-20分钟；（3）用双螺杆挤出机挤出造粒，或双辊混炼机混合均匀。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110118213 CN102134352B (zh) | 2011-05-09 | 2011-05-09 | 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110118213 CN102134352B (zh) | 2011-05-09 | 2011-05-09 | 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102134352A CN102134352A (zh) | 2011-07-27 |
| CN102134352B true CN102134352B (zh) | 2013-06-12 |
Family
ID=44294294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110118213 Expired - Fee Related CN102134352B (zh) | 2011-05-09 | 2011-05-09 | 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102134352B (zh) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102643477A (zh) * | 2012-02-13 | 2012-08-22 | 江门市道生工程塑料有限公司 | 环保阻燃聚丙烯复合物及其制作方法 |
| CN102585375B (zh) * | 2012-03-14 | 2014-04-30 | 济南泰星精细化工有限公司 | 一种聚丙烯专用无卤环保阻燃剂 |
| CN102660059B (zh) * | 2012-05-15 | 2014-06-18 | 福建师范大学 | 一种阻燃聚烯烃复合物的制备方法 |
| CN102702767B (zh) * | 2012-06-01 | 2014-06-11 | 南京林业大学 | 一种协效阻燃木塑复合材料及其制造方法 |
| CN103289199A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-11 | 浙江大丰体育设备有限公司 | 一种聚丙烯低烟无卤阻燃抗老化材料 |
| CN103756136B (zh) * | 2013-12-30 | 2016-08-31 | 浙江普利特新材料有限公司 | 一种无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN104292647A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-01-21 | 合肥大安印刷有限责任公司 | 一种抗菌防腐聚丙烯片材 |
| CN104693599A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-06-10 | 南京金杉汽车工程塑料有限责任公司 | 一种无卤阻燃聚丙烯改性料的制备方法 |
| CN104672614A (zh) * | 2015-03-05 | 2015-06-03 | 安徽科聚新材料有限公司 | 聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN106750936B (zh) * | 2016-12-19 | 2019-11-19 | 浙江大学宁波理工学院 | 稀土氯化物与膨胀型阻燃剂协同阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN107129631A (zh) * | 2017-05-10 | 2017-09-05 | 顺德职业技术学院 | 膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN107022147A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-08-08 | 天津职业技术师范大学 | 一种纳米二氧化硅与膨胀阻燃剂协效阻燃聚丙烯/三元乙丙橡胶复合材料及其制备方法 |
| CN107434878B (zh) * | 2017-08-17 | 2020-07-24 | 会通新材料股份有限公司 | 一种高灼热丝、耐水煮阻燃聚丙烯复合材料及制备方法 |
| JPWO2020032210A1 (ja) * | 2018-08-10 | 2021-08-12 | 株式会社Adeka | 添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体 |
| CN110204877A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-09-06 | 顺德职业技术学院 | 膨胀型阻燃聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN110343322A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-18 | 顺德职业技术学院 | 膨胀型阻燃热塑性聚烯烃弹性体及其制备方法 |
| CN110229551A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-09-13 | 顺德职业技术学院 | 一种水性uv阻燃涂料及其制备方法 |
| CN110283486A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-09-27 | 顺德职业技术学院 | 新型uv固化粉末阻燃涂料及其制备方法 |
| CN110218509A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-09-10 | 顺德职业技术学院 | 新型膨胀型粉末阻燃涂料及其制备方法 |
| CN110343316A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-18 | 顺德职业技术学院 | 膨胀型阻燃聚乙烯复合材料及其制备方法 |
| CN110698760B (zh) * | 2019-10-29 | 2022-06-10 | 烟台艾弗尔阻燃科技有限公司 | 一种阻燃剂及其在制备高光高黑阻燃聚丙烯材料中的应用 |
| CN112457570A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-03-09 | 江苏集萃先进高分子材料研究所有限公司 | 长玻纤增强聚丙烯复合材料用无卤环保阻燃母粒制备方法 |
| CN112321945B (zh) * | 2020-11-23 | 2023-03-21 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种耐析出无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN112646267A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-04-13 | 顺德职业技术学院 | 含三嗪环和笼状结构阻燃剂的聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN112961431A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-15 | 陈瑞英 | 一种耐高温阻燃绝缘材料及其制备方法 |
| CN113444358A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-09-28 | 华东理工大学 | 一种增材制造用阻燃tpu复合粉体材料及其制备方法 |
| CN113817263A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-12-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法和应用 |
| CN115477809A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-12-16 | 青岛巨星机械模具有限公司 | 一种具有阻燃性的可降解塑料及其制备方法 |
| CN115505201A (zh) * | 2022-09-07 | 2022-12-23 | 佛山市塑聚新材料科技有限公司 | 一种阻燃复合物及制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100420706C (zh) * | 2005-03-02 | 2008-09-24 | 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 | 聚磷酸密胺盐的制备方法及其产品 |
| CN101225187A (zh) * | 2008-02-05 | 2008-07-23 | 东北林业大学 | 无卤膨胀阻燃剂和阻燃聚丙烯复合材料 |
| CN101586033B (zh) * | 2009-06-10 | 2012-07-04 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 含芳香族链结构的三嗪成炭剂及其制备方法 |
-
2011
- 2011-05-09 CN CN 201110118213 patent/CN102134352B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102134352A (zh) | 2011-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102134352B (zh) | 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN102367306A (zh) | 高效无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN107129631A (zh) | 膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN106496729B (zh) | 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料 | |
| CN103232635A (zh) | 协同膨胀阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN101875745B (zh) | 含有抑烟剂的阻燃苯乙烯类聚合物复合物及其制备方法 | |
| CN101735514B (zh) | 阻燃聚丙烯材料及制备方法 | |
| CN102964667B (zh) | 一种无卤阻燃聚乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN101376727A (zh) | 一种膨胀阻燃聚丙烯/有机粘土纳米复合材料及制备方法 | |
| WO2021164353A1 (zh) | 一种无锑阻燃聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| CN109880248A (zh) | 一种甲基八溴醚阻燃聚苯乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN101656304B (zh) | 一种无卤膨胀型阻燃蓄电池外壳料 | |
| CN110305408A (zh) | 自成β晶的膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN103881190A (zh) | 无卤阻燃聚乙烯材料及其制备方法 | |
| CN103881192A (zh) | 高机械性能无卤阻燃聚乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN108084564A (zh) | 一种高阻燃性、高氧指数无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN103087394A (zh) | 一种低烟无卤阻燃电缆材料 | |
| CN103881186A (zh) | 一种磷氮阻燃聚乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN103849041A (zh) | 聚乙烯用无卤阻燃母粒及其制备方法 | |
| CN111286169A (zh) | 含聚合物型单分子阻燃剂的聚乳酸乳酸阻燃复合材料及其制备方法 | |
| CN108570205A (zh) | 一种阻燃苯乙烯组合物及其制备方法 | |
| CN103849045A (zh) | 聚乙烯无机纳米阻燃母粒及其制备方法 | |
| CN103613845A (zh) | 层状双金属氢氧化物与膨胀阻燃剂复配阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN108250573B (zh) | 一种耐热氧老化的无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN111205538A (zh) | 含“三元共生”阻燃剂的聚乙烯阻燃复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130612 Termination date: 20150509 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |