CN100420706C - 聚磷酸密胺盐的制备方法及其产品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种1，3，5-三嗪化合物的聚磷酸盐的制备方法及其产品，尤其涉及一种采用五氧化二磷和磷酸氢二铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵为原料使用催化体系的方法制备的聚磷酸密胺盐，本发明生产的聚磷酸密胺盐与现有技术生产的聚磷酸密胺盐相比具有以下优点：1.在生产工艺上，采用两步反应的方法。(是以前文献中没有提到的)缩短工艺时间、工艺温度大大降低、工艺操作方便、能消耗低，对环境污染小。第一步只产生水，第二步产生干的氨气，对设备管道基本没有腐蚀。同时反应中不存在酸的形式，对反应器的腐蚀性小，而且尾气处理也非常简单。2.采用杂多酸作为催化剂(也是以前文献中没有提到的)，保证了脱氨的完全，而且催化效率更高。3.利用两步反应，保证了反应产物是高聚合度的聚磷酸密胺盐。
Description
技术领域
本发明涉及一种1，3，5-三嗪化合物的聚磷酸盐的制备方法及其产品，尤其涉及一种采用五氧化二磷和磷酸氢二铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵为原料使用催化体系的方法制备的聚磷酸密胺盐。
背景技术
聚磷酸密胺盐是作为一种无卤阻燃剂使用的，它和原来的含卤阻燃剂相比具有无卤、低毒环保的特点。
众所周知含溴的阻燃剂在发挥阻燃效果的同时会产生大量卤化氢，对人有很大的刺激窒息性，同时还会产生的大量黑烟，这些在火灾中产生二次杀伤。而且在使用和加工过程有二噁英/二苯并呋喃(PBDD/PBDF)产生
目前常用的红磷虽然无卤，但是在加工和阻燃产品的使用过程中会缓慢地释放膦化氢(PH3)，是一种剧毒的化学物质。
现有的技术置备聚磷酸密胺盐主要有下面三条路线
1.Pol.PL143，704提到用多聚磷酸(折合成五氧化二磷)和密胺按照1∶0.4-0.55反应得到各种不同三嗪/P比例的多聚磷酸密胺盐和密胺的混合物，然后在高温下进行进一步的脱水缩合得到聚磷酸密胺盐。
主要的缺点：
(1)得到的聚磷酸密胺盐是一个非常复杂的混合物，产品有残留的P-OH，在用于聚酰胺和聚酯时热稳定性不好，同时由于存在P-OH对聚合物的机械性能影响非常大。
(2)对生产的设备要求非常高，在高温下产生的含磷酸的酸雾的大量水汽对设备和环境的危害是不言而喻的。
中国专利申请：CN1163629A和中国专利申请号：99810166.4提到用磷酸密胺按照1∶0.4-0.55反应磷酸密胺盐，然后在高温下进行进一步的脱水缩合得到聚磷酸密胺盐。同样存在对生产的设备要求非常高(在高温下产生的含磷酸的酸雾的大量水汽)，产品的聚合度低而且缩合程度难控制的问题。
世界专利申请：WO9744377和中国专利申请：CN1362413A用三聚氰胺，磷酸，利用尿素为缩合剂在低温下得到复盐，在高温下进行缩合得到聚磷酸密胺盐。
主要缺点：
(1)得到聚磷酸密胺盐的PH相对较低，产品有残留的P-OH，在用于聚酰胺和聚酯时热稳定性不好，同时由于存在P-OH对聚合物的机械性能影响非常大。
(2)对生产的设备要求非常高，在高温下产生的含磷酸的酸雾的大量水汽，同时尿素分解会产生的大量氨气。
以上是目前制备聚磷酸密胺盐的主要方法，与本发明的方法相比主要存在下面问题：
1.在制备过程中会产生大量的高温含酸和氨的水汽对反应设备的腐蚀性极大；
2.产品的耐热稳定性不好；
3.由于是利用磷酸盐的高温脱水得到产品，在脱水过程中有很多的副反应，产品的微观结构和化学成分是非常复杂的，不可避免的有残留的P-OH，对所述聚合物的性能会有一定的影响。
4.只能使用在玻璃纤维增强的聚酰胺和聚酯中，在不加玻璃纤维的聚酰胺和聚酯没有阻燃效果。
发明内容
本发明的一个目的在于提供制备聚磷酸密胺盐的制备方法，该方法与现有技术相比；工艺温度和反应时间降低、工艺操作方便、能消耗低，对环境污染小，对设备管道基本没有腐蚀。
本发明还针对现有技术所制的产品的微观结构和化学成分是非常复杂的，不可避免的有残留的P-OH，对所述聚合物的性能会有一定的影响，只能使用在玻璃纤维增强的聚酰胺和聚酯中，在不加玻璃纤维的聚酰胺和聚酯没有阻燃效果的缺点；提供一种产品结构简单，阻燃性能强，阻燃效果广泛的聚磷酸密胺盐。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：
一种聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，包括以下步骤；
(1)五氧化二磷(P2O5)与化合物(I)生成聚合物(II)；
(2)聚合物(II)与化合物M在催化体系的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气；
所述的五氧化二磷和化合物(I)以及化合物M的比例为1∶1-5∶2-10；催化体系的加入量一般为0.001％-0.2％；其中化合物(I)为磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的一种或几种；所述的聚合物(II)为偏磷酸铵聚合物、聚磷酸铵、焦磷酸铵中的的一种或几种；所述的化合物M为1，3，5-三嗪类化合物；所述的催化体系为杂多酸类化合物。
在生产工艺上，采用两步反应的方法；缩短工艺时间、工艺温度大大降低、工艺操作方便、能消耗低，对环境污染小。第一步只产生水，第二步产生干的氨气，对设备管道基本没有腐蚀。同时反应中不存在酸的形式，对反应器的腐蚀性小，而且尾气处理也非常简单。采用五氧化二磷(P2O5)，磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的一种或几种和1，3，5-三嗪化合物(三聚氰胺或密胺的衍生物，如密立胺、密白胺等)制备高聚合度的聚磷酸密胺盐；采用杂多酸作为催化剂体系制备聚磷酸密胺盐，有更高的催化效率。
作为优选，所述的化合物(I)为磷酸氢二铵，所述的杂多酸类化合物磷钨酸、硅钼酸、硅钨酸中两种或多种。
反应方程式：
P2O5+(NH4)2HPO4→(NH4PO3)n+H2O↑(NH4PO3)n+M→(C3N6H7PO3)n+NH3↑加杂多酸作为催化剂M＝1，3，5-三嗪化合物
所述的五氧化二磷(P2O5)与化合物(I)生成聚合物(II)反应时，反应的温度为40℃-300℃，反应时间5分钟～12小时。
作为优选，所述的五氧化二磷(P2O5)与化合物(I)生成聚合物(II)反应时，反应的温度为80℃-200℃，反应时间2小时～10小时。
因为本发明使用了具有高效能催化作用的催化体系，为此不仅所述的聚合物(II)与化合物M在催化剂的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气反应时，反应的温度为100℃-350℃，反应的时间为5分钟～20小时，
而且作为优选，所述的聚合物(II)与化合物M在催化剂的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气反应时，反应的温度为150℃-320℃，反应的时间为3小时～18小时；大大节约了反应时间，节约了成本。
第二步反应生成的氨气不仅会污染环境，而且对生产机器也会有损坏作用为之所述的聚合物(II)与化合物M在催化体系的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气反应后还包括尾气处理；所述的尾气处理为：磷酸和氨气反应生成化合物(I)；其中化合物(I)为磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的一种或几种。
尾气吸收反应式：H3PO4+NH3→(NH4)2HPO4、NH4H2PO4、(NH4)3PO4产生的磷酸氢二铵(NH4)2HPO4、NH4H2PO4、(NH4)3PO4回收利用.
一种聚磷酸密胺盐，由以下步骤制成：
(1)五氧化二磷(P2O5)与化合物(I)生成聚合物(II)
(2)聚合物(II)与化合物M在催化体系的作用下生成聚磷酸密胺盐
其特征在于，所制的聚磷酸密胺盐的既可应用于聚酰胺(包括尼龙6、尼龙66以及它们的共聚物)以及用玻璃纤维增强的聚酰胺(包括尼龙6、尼龙66以及它们的共聚物)的阻燃；还可以应用于聚酯，包括PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PETG(非结晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯)以及用玻璃纤维增强的聚酯(PET、PBT、PETG)阻燃；其中化合物(I)为磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的一种或几种的混合物；所述的聚合物(II)为偏磷酸铵聚合物、聚磷酸铵、焦磷酸铵中的的一种或几种；所述的化合物M为1，3，5-三嗪类化合物；所述的催化体系为杂多酸类化合物。
作为优选，所制的聚磷酸密胺盐的分子式为：
因此，本发明生产的聚磷酸密胺盐与现有技术生产的聚磷酸密胺盐相比具有以下优点：
1.在生产工艺上，采用两步反应的方法。(是以前文献中没有提到的)缩短工艺时间、工艺温度大大降低、工艺操作方便、能消耗低，对环境污染小。第一步只产生水，第二步产生干的氨气，对设备管道基本没有腐蚀。同时反应中不存在酸的形式，对反应器的腐蚀性小，而且尾气处理也非常简单。
2.采用杂多酸作为催化剂(也是以前文献中没有提到的)，保证了脱氨的完全，而且催化效率更高。
3.利用两步反应，保证了反应产物是高聚合度的聚磷酸密胺盐
具体实施方式
以下说明本发明的具体实施例；但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
1.在反应器中加入五氧化二磷(P2O5含量≥98％)1449克，同时加入磷酸氢二铵(磷酸氢二铵含量≥95％)2779克，搅拌加热，并通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃下保持4小时，成为粘稠糖浆状液体。
2.在150℃搅拌下加入4.68克硅钨酸，搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)5572克，搅拌均匀.
3.通氮气，流量为0.2升/分钟，搅拌下升温到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐。
4.尾气处理与回收：将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥。得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例2
1.在反应器中加入五氧化二磷(P2O5含量≥98％)1449克，同时加入磷酸氢二铵(磷酸氢二铵含量≥95％)2084克，搅拌加热，并通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃下保持2小时，成为粘稠糖浆状液体。
2.在150℃搅拌下加入4.20克硅钨酸，搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)4875克，搅拌均匀.
3.通氮气，流量为0.2升/分钟，搅拌下升温到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐。
4.尾气处理与回收：将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥，得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例3
1.在反应器中加入五氧化二磷(P2O5含量≥98％)1739克，同时加入磷酸氢二铵(磷酸氢二铵含量≥95％)3334.8克，搅拌加热，并通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃下保持2小时，成为粘稠糖浆状液体。
2.在150℃搅拌下加入5.62克硅钨酸，搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)7243克，搅拌均匀.
3.通氮气，流量为0.3升/分钟，搅拌下升温到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐。
4.尾气处理与回收：将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥，得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例4
1.在反应器中加入五氧化二磷(P2O5含量≥98％)1449克，同时加入磷酸氢二铵(磷酸氢二铵含量≥95％)2779克，搅拌加热，并通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃下保持4小时，成为粘稠糖浆状液体。
2.在150℃搅拌下加入4.68克硅钨酸，搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)7560克，搅拌均匀.
3.通氮气，流量为0.2升/分钟，搅拌下升温到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐。
4.尾气处理与回收：将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥。得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例5：
五氧化二磷1449克，加磷酸氢二铵2779克，搅拌加热，通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃保持2小时。在150℃搅拌下加9.36克硅钨酸，搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)5572克，通氮，流量0.2升/分钟，升到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐。
尾气处理与回收：将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥。得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例6：
五氧化二磷1449克，加磷酸氢二铵2779克，搅拌加热，通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃保持2小时。在150℃搅拌下加4.68克磷钨酸，搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)4598克，通氮，流量0.2升/分钟，升到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐。
尾气处理与回收：将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥。得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例7：
五氧化二磷1449克，加磷酸氢二铵2779克，搅拌加热，通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃保持2小时。在150℃搅拌下加4.68克硅钼酸，搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)4598克，通氮，流量0.2升/分钟，升到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐。
尾气处理与回收：将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥。得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例8：
五氧化二磷1449克，加磷酸氢二铵2779克，搅拌加热，升到150℃时间为1小时，150℃保持2小时。在150℃搅拌下加4.68克硅钨酸搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)4598克，升到300℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐，将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥。得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例9：
五氧化二磷1449克，加磷酸氢二铵2779克，搅拌加热，通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃保持2小时。在150℃搅拌下加4.68克硅钨酸搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)4598克，通氮，流量0.2升/分钟，升到350℃，保持6小时，得到聚磷酸密胺盐，将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥。得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
实施例10：
五氧化二磷1449克，加磷酸氢二铵2779克，搅拌加热，通0.1升/分钟的氮气，升到150℃时间为1小时，150℃保持2小时。在150℃搅拌下加4.68克硅钨酸搅拌35分钟，然后在1.5小时下均匀加入三聚氰胺(三聚氰胺含量≥99.5％)4598克，通氮，流量0.2升/分钟，升到300℃，保持12小时，得到聚磷酸密胺盐；将尾气通入53-60％的磷酸液中，同时冷却，使温度保持在80℃以下，当PH在8.6后，冷却到45℃以下，结晶，过滤，沸腾干燥，得到磷酸氢二铵。滤液作为母液套用。
对比例1：
1.在反应器中，搅拌状态下依次加入蜜胺64克和磷酸(磷酸含量≥85％)330克，加热至65℃并搅拌3小时，生成粘稠状中间产物。
2.加入蜜胺576克和和尿素20克混合，搅拌30分钟。
3.将(2)产品在300℃灼烧3.5小时，冷却到室温出料，得到聚偏磷酸蜜胺盐。
对比例2：
在反应器中加入2925毫升水，加入862克磷酸(磷酸含量≥85％)搅拌均匀，在50℃下均匀加入三聚氰胺1224.5克，加完后均匀干燥至水分小于0.1％，在310℃缩合，5小时后得到聚磷酸密胺盐。
对比例3：
在反应器中加入2925毫升水，加入862克磷酸(磷酸含量≥85％)搅拌均匀，在50℃下均匀加入三聚氰胺1036.2克，加完后均匀干燥至水分小于0.1％，在310℃缩合，5小时后得到聚磷酸密胺盐。
对比例4：
多聚磷酸(折合成五氧化二磷≥70％)710克和密胺1000克，然后在250℃下反应3小时，脱水缩合得到聚磷酸密胺盐。
表1：具体实施方案中所的阻燃剂的理化性能
| 密胺/P比例 | 300℃，30分钟失重％ | 白度 | 水溶性，％25℃ | PH(25℃，109％淤浆) | |
| 实施例1 | 1.02 | 0.51 | 93.3 | 0.07 | 5.67 |
| 实施例2 | 1.03 | 0.56 | 86.1 | 0.85 | 3.67 |
| 实施例3 | 1.01 | 0.47 | 93.5 | 0.08 | 5.54 |
| 实施例4 | 1.45 | 3.11 | 94.4 | 2.15 | 7.92 |
| 实施例5 | 1.02 | 0.52 | 92.0 | 0.05 | 5.12 |
| 实施例6 | 1.02 | 0.75 | 91.8 | 0.23 | 6.72 |
| 实施例7 | 1.03 | 0.90 | 90.2 | 0.19 | 6.32 |
| 实施例8 | 1.06 | 0.69 | 89.6 | 0.31 | 6.68 |
| 实施例9 | 0.98 | 1.46 | 85.3 | 0.89 | 4.57 |
| 实施例10 | 1.01 | 0.49 | 87.6 | 0.16 | 5.02 |
| 对比例1 | 1.71 | 2.11 | 89.9 | 0.11 | 8.91 |
| 对比例2 | 1.25 | 2.13 | 90.5 | 0.55 | 6.23 |
| 对比例3 | 1.05 | 2.47 | 83.5 | 0.35 | 5.45 |
| 对比例4 | 2.01 | 5.67 | 90.2 | 3.56 | 8.23 |
应用实施例
在双螺杆上对下面的配方进行加工，得到配方的阻燃塑料混合物。
X-1：将实施例1得到的聚磷酸密胺盐25％(重量)，PA66(Bayer A3K)50％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
X-2：将实施例1得到的聚磷酸密胺盐33％(重量)，PA66(Bayer A3K)67％(重量)
X-3：将实施例1得到的聚磷酸密胺盐25％(重量)，PA66(Bayer A3K)50％(重量)，玻璃纤维20％(重量)，硼酸锌5％(重量)
X-4：将实施例1得到的聚磷酸密胺盐28％(重量)，PA6 47％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
X-5：将实施例9得到的聚磷酸密胺盐25％(重量)，PA66 50％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
X-6：将实施例10得到的聚磷酸密胺盐25％(重量)，PA6650％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
对比应用实施例
V-1：将对比实施例1得到的聚磷酸密胺盐25％(重量)，PA66 50％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
V-2：将对比实施例1得到的聚磷酸密胺盐33％(重量)，PA66 67％(重量)
V-3：将对比实施例1得到的聚磷酸密胺盐28％(重量)，PA6 47％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
V-4：将对比实施例3得到的聚磷酸密胺盐25％(重量)，PA66 50％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
V-5：将对比实施例3得到的聚磷酸密胺盐33％(重量)，PA66 67％(重量)
V-6：将对比实施例3得到的聚磷酸密胺盐28％(重量)，PA6 47％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
V-7：将对比实施例4得到的聚磷酸密胺盐25％(重量)，PA66 50％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
V-8：将对比实施例4得到的聚磷酸密胺盐33％(重量)，PA66 67％(重量)
V-9：将对比实施例4得到的聚磷酸密胺盐28％(重量)，PA6 47％(重量)，玻璃纤维25％(重量)
表2：应用实施例与对比应用实施例的阻燃性能的比较
通过以上具体方案可以看出
1.本发明在生产工艺上，采用两步反应的方法。(是以前文献中没有提到的)缩短工艺时间、工艺温度大大降低、工艺操作方便、能消耗低，对环境污染小。第一步只产生水，第二步产生干的氨气，对设备管道基本没有腐蚀。同时反应中不存在酸的形式，对反应器的腐蚀性小，而且尾气处理也非常简单；而对比实施例在制备过程中会产生大量的高温含酸和氨的水汽对反应设备的腐蚀性极大；
2.本发明采用杂多酸作为催化剂(也是以前文献中没有提到的)，不仅保证了脱氨的完全，而且所得产品的阻燃效率更高；从对比例可以看出产品的耐热稳定性不好；由于是利用磷酸盐的高温脱水得到产品，在脱水过程中有很多的副反应，产品的微观结构和化学成分是非常复杂的，不可避免的有残留的P-OH，对所述聚合物的性能会有一定的影响。只能使用在玻璃纤维增强的聚酰胺和聚酯中，在不加玻璃纤维的聚酰胺和聚酯没有阻燃效果。
Claims (10)
1. 一种聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，包括以下步骤；
(1)五氧化二磷与化合物(I)生成聚合物(II)；
(2)聚合物(II)与化合物M在催化体系的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气；
所述的五氧化二磷和化合物(I)以及化合物M的比例为1∶1-5∶2-10；催化体系的加入量0.001％-0.2％；其中化合物(I)为磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的一种或几种；所述的聚合物(II)为偏磷酸铵聚合物、聚磷酸铵、焦磷酸铵中的的一种或几种；所述的化合物M为1，3，5-三嗪类化合物；所述的催化体系为杂多酸类化合物所属的磷钨酸、硅钼酸、硅钨酸中的一种。
2. 根据权利要求1所述的聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，所述的化合物(I)为磷酸氢二铵。
3. 根据权利要求1或2所述的聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，所述的五氧化二磷与化合物(I)生成聚合物(II)反应时，反应的温度为40℃-300℃，反应时间5分钟～12小时。
4. 根据权利要求3所述的聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，所述的五氧化二磷与化合物(I)生成聚合物(II)反应时，反应的温度为80℃-200℃，反应时间2小时～10小时；五氧化二磷和化合物(I)以及化合物M的比例为1∶1.5-3∶3-8；催化体系的加入量0.01％-0.1％。
5. 根据权利要求1或2所述的聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，所述的聚合物(II)与化合物M在催化剂的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气反应时，反应的温度为100℃-350℃，反应的时间为5分钟～20小时。
6. 根据权利要求3所述的聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，所述的聚合物(II)与化合物M在催化剂的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气反应时，反应的温度为100℃-350℃，反应的时间为5分钟～20小时。
7. 根据权利要求6所述的聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，所述的聚合物(II)与化合物M在催化剂的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气反应时，反应的温度为150℃-320℃，反应的时间为3小时～18小时。
8. 根据权利要求1所述的聚磷酸密胺盐制备方法，其特征在于，所述的聚合物(II)与化合物M在催化体系的作用下生成聚磷酸密胺盐和氨气反应后还包括尾气处理；所述的尾气处理为：磷酸和氨气反应生成化合物(I)；其中化合物(I)为磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的一种或几种。
9. 一种如权利要求1所述的制备方法制备的聚磷酸密胺盐。
10. 根据权利要求9所述的聚磷酸密胺盐，其特征在于，所制的聚磷酸密胺盐的分子式为：
其中n≥1000。
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