CN106365964A - 一种高纯度频呐酮的合成方法 - Google Patents

一种高纯度频呐酮的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106365964A
CN106365964A CN201610736218.2A CN201610736218A CN106365964A CN 106365964 A CN106365964 A CN 106365964A CN 201610736218 A CN201610736218 A CN 201610736218A CN 106365964 A CN106365964 A CN 106365964A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pinacolone
purity
catalyst
synthetic method
crude product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610736218.2A
Other languages
English (en)
Inventor
曹爱春
赵松雪
郁培华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHANGJIAGANG CITY ZHENFANG CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
ZHANGJIAGANG CITY ZHENFANG CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHANGJIAGANG CITY ZHENFANG CHEMICAL CO Ltd filed Critical ZHANGJIAGANG CITY ZHENFANG CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201610736218.2A priority Critical patent/CN106365964A/zh
Publication of CN106365964A publication Critical patent/CN106365964A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本申请公开了一种高纯度频呐酮的合成方法，包括：异戊烯与30～39％盐酸加入加成催化剂氯化锌，在4～8℃条件下反应制备氯代特戊烷；以氯代特戊烷与甲醛在酸性条件下缩合，加入缩合催化剂，60～95℃条件下反应5～7h制备频呐酮粗品；频呐酮粗品中加入8～12％的水，用蒸汽直接加热蒸馏，在精馏塔中精馏。本发明方法解决了精馏工段能耗大、效率低的问题，高含量98％的频呐酮在总产量中由15％提高到45％，精馏时间由16小时缩短到12小时。

Description

一种高纯度频呐酮的合成方法
技术领域
本申请属于生物与新医药、农药技术领域，特别是涉及一种高纯度频呐酮的合成方法。
背景技术
由于频呐酮在三唑类杀菌剂(包含农药和医药)中大量使用，还有新型的除草剂中也有使用，更有部分新型材料中也使用频呐酮为主要原料，频呐酮的市场也日益增大。
频哪酮国内外一般都采用频哪醇水解工艺和异戊烯与盐酸加成为氯代戊烷，再与甲醛反应加成后再脱水成频哪酮。大多厂家生产的频哪酮含量在95％，收率约65％，而且盐酸的使用量、副产物较多。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高纯度频呐酮的合成方法，以克服现有技术中的不足。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
本申请实施例公开一种高纯度频呐酮的合成方法，包括：
异戊烯与30～39％盐酸加入加成催化剂氯化锌，在4～8℃条件下反应制备氯代特戊烷；
以氯代特戊烷与甲醛在酸性条件下缩合，加入缩合催化剂，60～95℃条件下反应5～7h制备频呐酮粗品；
频呐酮粗品中加入8～12％的水，用蒸汽直接加热蒸馏，在精馏塔中精馏。
优选的，在上述的高纯度频呐酮的合成方法中，在精馏塔以回流比1：(2.2～2.8)条件下精馏。
优选的，在上述的高纯度频呐酮的合成方法中，所述缩合催化剂为Zn/Co/Sb复合性催化剂。
优选的，在上述的高纯度频呐酮的合成方法中，所述Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为(0.7～1.2):(0.5～1.5):(0.7～1.2)。
优选的，在上述的高纯度频呐酮的合成方法中，所述Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为1∶1∶1。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明方法解决了不联产亚磷酸无法生产高含量频呐酮的问题，氯代特戊烷含量提高了3～4％。
本发明方法解决了老工艺转化率低、反应时间长的问题，粗品含量纯度高，纯度达78～82％并且收率提高了2％。
本发明方法解决了精馏工段能耗大、效率低的问题，高含量98％的频呐酮在总产量中由15％提高到45％，精馏时间由16小时缩短到12小时。
具体实施方式
通过实验，我们发现在加成工段中使用催化剂，将大大减少盐酸的使用量，使副反应产物减少，从而在提高反应收率的同时也大大减少了反应对环境的影响。
本发明通过下列实施例作进一步说明：根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1
高纯度频呐酮的合成方法，包括：
异戊烯与36％盐酸加入加成催化剂氯化锌，在8℃条件下反应制备氯代特戊烷；
以氯代特戊烷与甲醛在酸性条件下缩合，加入缩合催化剂，70℃条件下反应5h制备频呐酮粗品，缩合催化剂为Zn/Co/Sb复合性催化剂，Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为1:1:1，粗品含量纯度达82％。
频呐酮粗品中加入10％的水，用蒸汽直接加热蒸馏，在精馏塔中以回流比1：2.5条件下精馏。频呐酮总产量为45％。
实施例2
高纯度频呐酮的合成方法，包括：
异戊烯与30％盐酸加入加成催化剂氯化锌，在8℃条件下反应制备氯代特戊烷；
以氯代特戊烷与甲醛在酸性条件下缩合，加入缩合催化剂，60℃条件下反应5～7h制备频呐酮粗品，缩合催化剂为Zn/Co/Sb复合性催化剂，Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为0.7:0.8:1；，粗品含量纯度达79％。
频呐酮粗品中加入12％的水，用蒸汽直接加热蒸馏，在精馏塔中以回流比1：2.2条件下精馏。频呐酮总产量为38％。
实施例3
高纯度频呐酮的合成方法，包括：
异戊烯与39％盐酸加入加成催化剂氯化锌，在4℃条件下反应制备氯代特戊烷；
以氯代特戊烷与甲醛在酸性条件下缩合，加入缩合催化剂，95℃条件下反应6h制备频呐酮粗品，缩合催化剂为Zn/Co/Sb复合性催化剂，Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为1:1.3:1，粗品含量纯度达80％。
频呐酮粗品中加入8％的水，用蒸汽直接加热蒸馏，在精馏塔中以回流比1：2.8条件下精馏。频呐酮总产量为41％。
最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。

Claims (5)

1.一种高纯度频呐酮的合成方法，其特征在于，包括：
异戊烯与30～39％盐酸加入加成催化剂氯化锌，在4～8℃条件下反应制备氯代特戊烷；
以氯代特戊烷与甲醛在酸性条件下缩合，加入缩合催化剂，60～95℃条件下反应5～7h制备频呐酮粗品；
频呐酮粗品中加入8～12％的水，用蒸汽直接加热蒸馏，在精馏塔中精馏。
2.根据权利要求1所述的高纯度频呐酮的合成方法，其特征在于：在精馏塔以回流比1：(2.2～2.8)条件下精馏。
3.根据权利要求1所述的高纯度频呐酮的合成方法，其特征在于：所述缩合催化剂为Zn/Co/Sb复合性催化剂。
4.根据权利要求3所述的高纯度频呐酮的合成方法，其特征在于：所述Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为(0.7～1.2):(0.5～1.5):(0.7～1.2)。
5.根据权利要求4所述的高纯度频呐酮的合成方法，其特征在于：所述Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为1∶1∶1。
CN201610736218.2A 2016-08-26 2016-08-26 一种高纯度频呐酮的合成方法 Pending CN106365964A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610736218.2A CN106365964A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 一种高纯度频呐酮的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610736218.2A CN106365964A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 一种高纯度频呐酮的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106365964A true CN106365964A (zh) 2017-02-01

Family

ID=57903307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610736218.2A Pending CN106365964A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 一种高纯度频呐酮的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106365964A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109809972A (zh) * 2019-01-11 2019-05-28 栎安化学(上海)有限公司 一种绿色制备频哪酮的方法
CN113956142A (zh) * 2021-11-22 2022-01-21 山东省科学院菏泽分院 一种频哪酮的制备方法
CN114409516A (zh) * 2021-12-02 2022-04-29 江苏剑牌农化股份有限公司 光催化制备高纯度一氯频呐酮的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224252A (en) * 1978-05-15 1980-09-23 Kuraray Co., Ltd. Production of pinacolone
CN1286242A (zh) * 1999-08-30 2001-03-07 姜堰市鸿泰化工厂 嚬哪酮合成新工艺
CN103240094A (zh) * 2013-05-20 2013-08-14 张家港市振方化工有限公司 制备频哪酮的工艺及复合性催化剂
CN103265399A (zh) * 2013-05-20 2013-08-28 张家港市振方化工有限公司 基于催化剂的氯代特戊烷制备工艺
CN105037118A (zh) * 2015-05-25 2015-11-11 张家港市振方化工有限公司 一种频呐酮的制备方法
CN105348055A (zh) * 2015-11-26 2016-02-24 上海生农生化制品有限公司 一种频呐酮的合成方法
CN105503550A (zh) * 2015-12-29 2016-04-20 东南大学 一种频哪酮合成的绿色制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224252A (en) * 1978-05-15 1980-09-23 Kuraray Co., Ltd. Production of pinacolone
CN1286242A (zh) * 1999-08-30 2001-03-07 姜堰市鸿泰化工厂 嚬哪酮合成新工艺
CN103240094A (zh) * 2013-05-20 2013-08-14 张家港市振方化工有限公司 制备频哪酮的工艺及复合性催化剂
CN103265399A (zh) * 2013-05-20 2013-08-28 张家港市振方化工有限公司 基于催化剂的氯代特戊烷制备工艺
CN105037118A (zh) * 2015-05-25 2015-11-11 张家港市振方化工有限公司 一种频呐酮的制备方法
CN105348055A (zh) * 2015-11-26 2016-02-24 上海生农生化制品有限公司 一种频呐酮的合成方法
CN105503550A (zh) * 2015-12-29 2016-04-20 东南大学 一种频哪酮合成的绿色制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
何朝辉: "异戊烯制取频呐酮工艺探讨", 《湖南化工》 *
刘巧玲: "频呐酮的合成新工艺", 《化工管理》 *
曹广宏: "频哪酮的合成及其在农药化工中的应用", 《辽宁化工》 *
杨存性: "频哪酮合成方法评述", 《江苏化工》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109809972A (zh) * 2019-01-11 2019-05-28 栎安化学(上海)有限公司 一种绿色制备频哪酮的方法
CN113956142A (zh) * 2021-11-22 2022-01-21 山东省科学院菏泽分院 一种频哪酮的制备方法
WO2022233339A1 (zh) * 2021-11-22 2022-11-10 山东省科学院菏泽分院 一种频哪酮的制备方法
CN114409516A (zh) * 2021-12-02 2022-04-29 江苏剑牌农化股份有限公司 光催化制备高纯度一氯频呐酮的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106365964A (zh) 一种高纯度频呐酮的合成方法
CN100348603C (zh) 羟基亚乙基二膦酸的合成方法
CN106397150A (zh) 一种频呐酮制备方法
CN109776287A (zh) 一种丙酮缩二甲醇的制备方法
CN101062893A (zh) 2,4－二氯苯氧乙酸的制备方法
CN100534975C (zh) 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的生产方法
CN102633314B (zh) 低浓度甲醛废水资源化回收工艺
CN103058984B (zh) 西瓜酮的合成方法
CN106397481A (zh) 一种膦酰基乙酸三乙酯的合成方法
CN101773851B (zh) 甘油法制备二氯丙醇用催化剂
CN101357880B (zh) 一种甘油与氯化氢自催化反应制备二氯丙醇的工艺及系统
CN106478390A (zh) 一种通过氯代特戊烷与甲醛缩合反应制备频呐酮的方法
CN102206145B (zh) 一种二乙氧基甲烷的连续催化精馏合成工艺
CN106242940A (zh) 一种2,4‑二氯甲苯的合成工艺
CN106565415A (zh) 一种制备一氯化苯的方法
CN106699522A (zh) 一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺
CN106380383A (zh) 一种2‑己烯醛的合成方法
CN110156573A (zh) 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺
CN102001940B (zh) 一种贲亭酸甲酯的连续化合成方法
CN101037378B (zh) 一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法
CN103113249B (zh) 一种3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法
CN102557902A (zh) 5-氟水杨醛的制备方法
CN102040479A (zh) 一种甘油与氯化氢自催化反应制备二氯丙醇的系统
CN112321542A (zh) 一种dl-泛解酸内酯的制备方法
CN101190872A (zh) 一种水相氟化生产2,6-二甲基氟苯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170201