CN101037378B

CN101037378B - 一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法

Info

Publication number: CN101037378B
Application number: CN2006100433094A
Authority: CN
Inventors: 毕新民
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2006-03-16
Filing date: 2006-03-16
Publication date: 2012-02-22
Anticipated expiration: 2026-03-16
Also published as: CN101037378A

Abstract

本发明公开了一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法，是以对甲酚为原料先溴化、再回收溶剂、最后减压蒸馏而得2-溴-4甲基苯酚，其特点在于：向溴化反应器中加入1摩尔对甲酚，0.5～3摩尔氯苯，0.5～1.1摩尔溴化剂，在室温和微负压下进行溴化反应；所说的微负压是指系统压力为750～560mm汞柱的压力；溴化反应完成后，驱赶溶液中的卤化氢并使溴化完成液的pH＝5～7，随后蒸馏回收溶剂，得到的溶剂可直接用于下次溴化反应。该方法溶剂消耗低，产品收率高，溴化条件温和，便于实现工业化生产。

Description

一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法

技术领域

本发明涉及2-溴-4-甲基苯酚的制备方法。

背景技术

2-溴-4-甲基苯酚(以下简称一溴酚)是合成许多药物及香料的重要中间体。《化学世界》2002年第11期报导了一种制备方法。这种方法的主要缺陷是：①反应过程太长，收率偏低；②溴化过程中产生的溴化氢如何处理不明确；③反应条件苛刻不易实现工业化生产。《淮海工学院学报》2000年第3期报导了一种制备一溴酚的方法，该工艺的主要缺点是使用甲醇做溶剂。甲醇与溴易起反应而产生溴甲烷。溴甲烷是一种剧毒物质，常温下为气体，可以逸出反应器而散布在工作环境中，这既浪费了原料，又损害了环境。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备一溴酚的新工艺，用这种工艺制备一溴酚时收率高，反应条件温和，溶剂回收方便，溶剂消耗较低，副产的溴化氢能有效地分离并进行综合利用以降低生产成本，便于实现工业化生产。

为了实现上述目的，本发明提出的技术方案是以对甲酚为原料，先溴化、再回收溶剂、最后减压蒸馏而得2-溴-4甲基苯酚，其工艺特点是：

向溴化反应器中加入1摩尔对甲酚，0.5～3摩尔氯苯，0.5～1.1摩尔溴化剂，在室温和微负压下进行溴化反应；所说的微负压是指系统压力为750～560mm汞柱的压力；溴化反应完成后，驱赶溶液中的卤化氢并使溴化完成液的PH＝5～7，随后蒸馏回收溶剂，得到的溶剂可直接用于下次溴化反应。

然后进行分离提纯。当对甲酚与溴化剂的摩尔数之比小于1时，回收溶剂后在20mm汞柱的真空度下减压蒸馏，取沸点为102-104℃的馏份即得到成品一溴酚；当对甲酚与溴化剂的摩尔数之比大于1时，先减压蒸馏回收对甲酚，再减压蒸馏得到一溴酚。

上述步骤中所用的溴化剂是溴素或氯化溴。

上述步骤中从溶液中驱赶卤化氢可采用以下措施之一或其中至少两种的组合：①在微负压下通入干燥空气鼓泡吹出卤化氢；②在30～100℃的温度和微负压下抽除卤化氢；③在微负压下较长时间地抽除卤化氢；④在30～100℃温度下和660～360mm汞柱的真空度下抽出卤化氢。

上述溴化反应所产生的卤化氢气体在微负压下通过至少2个盛有水的吸收器形成卤化氢溶液。

由于绝大多数卤化氢已从溶剂中赶出，回收的溶剂几呈中性，不用处理即可用于再次溴化，这种溶剂回收利用过程可重复5～6次，每次溶剂的回收率都在95％以上，这就使溶剂的回收利用过程大为简化，消耗降低，便于工业生产中应用。溴化反应过程中所产生的卤化氢在微负压下通过盛有水的多级吸收器吸收后形成卤化氢溶液。当它为溴化氢时，可以回收成溴素使用，亦可加工成氢溴酸出售，还可做为生产溴化物的原料。当其为氯化氢时，吸收的溶液可作为副产的盐酸供应市场。

因此，与现有技术相比，本发明的有益效果是：①溴化条件温和，不用冷冻处理，既节约能源，又便于工业化生产；②溴化过程中产生的卤化氢可有效地进行回收处理和综合利用，降低生产成本；③溶剂回收率可达95％以上，回收使用方便，溶剂消耗较低，每吨溴酚消耗溶剂在80kg以下；④产品收率可达95％以上。这些特点都为一溴酚的工业化生产打下了良好的基础。

具体实施方式

实施例1：

向装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的250ml四口烧瓶中加入工业氯苯50ml(0.49摩尔)、工业对甲酚55g(含量98％，0.5摩尔)，搅拌下使对甲酚全部溶解。装有水的三个溴化氢吸收器连接着回流冷凝管口及水循环真空泵。滴液漏斗内加有工业溴素82.8g(含量99.5％，0.515摩尔)和15ml氯苯(0.15摩尔)的混合物。边搅拌边向反应瓶中滴入溴素，同时开启真空泵并维持系统的压力在720～730毫米汞柱下的微负压状态。溴化反应是在室温下进行的，溴化反应中产生的溴化氢被水吸收形成氢溴酸溶液。2小时内加完溴素后，再反应0.5小时。然后通入干燥空气，则溶液中的HBr被空气逐步带出。以PH试纸检查溴化溶液的PH值。驱赶HBr直至溶液的PH值为5～6。随后，将溴化完成液转移至蒸馏釜并在200毫米汞柱下减压分馏回收氯苯62ml，溶剂回收率95.4％，得到的溶剂可直接用于下次溴化之用。氯苯回收完毕后，在20毫米汞柱的压力下减压蒸馏，取沸点为102-104℃之馏份即可得到2-溴-4-甲基苯酚88.8g，含量99％，收率95％。

实施例2：

按照实施例1同样的程序进行操作。但加入的氯苯为实施例1中回收之溶剂(需再补充3ml的新溶剂)，溴化完成后，回收氯苯62ml，溶剂回收率95.4％；得到一溴酚89g，收率95.2％。

实施例3：

向装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的250ml四口烧瓶中加入工业氯苯50ml(0.49摩尔)、工业对甲酚55g(含量98％0.5摩尔)，搅拌下使对甲酚全部溶解。装有水的三个溴化氢吸收器连接着回流冷凝管口及水循环真空泵。滴液漏斗内加有工业溴素88.5g(含量99.5％，0.55摩尔)和15ml氯苯(0.15摩尔)的混合物。边搅拌边向反应瓶中滴入溴素，同时开启真空泵并维持系统的压力在720～730毫米汞柱下的微负压状态。溴化反应在室温下进行。溴化反应中产生的溴化氢被水吸收形成氢溴酸溶液。2小时内加完溴素后，再反应0.5小时。然后通入干燥空气，则溶液中的HBr被空气逐步带出。以PH试纸检查溴化溶液的PH值。驱赶HBr直至溶液的PH值为5～6。随后，将溴化完成液转移至蒸馏釜并在200毫米汞柱下减压分馏回收氯苯63ml，溶剂回收率97％，得到的溶剂可直接用于下次溴化之用。氯苯回收完毕后，在20毫米汞柱的压力下减压蒸馏，取沸点为102-104℃之馏份即可得到2-溴-4-甲基苯酚84.2g，含量99％，收率90％。

Claims

1.一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法，是以对甲酚为原料先溴化、再回收溶剂、最后减压蒸馏而得2-溴-4甲基苯酚，其特征在于：向溴化反应器中加入1摩尔对甲酚，0.5～3摩尔氯苯，0.5～1.1摩尔溴化剂，在室温和微负压下进行溴化反应；所说的微负压是指系统压力为750～560mm汞柱的压力；溴化反应完成后，驱赶溶液中的卤化氢并使溴化完成液的pH＝5～7，随后蒸馏回收溶剂，得到的溶剂可直接用于下次溴化反应。

2.按照权利要求1所述的制备2-溴-4-甲基苯酚的方法，其特征是所说的溴化剂是溴素或氯化溴。