CN108863747A - 一种香兰素的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种香兰素的制备方法，包括3‑溴‑4羟基苯甲醛的制备、乙基香兰素的制备、乙基香兰素混合溶液的除杂以及乙基香兰素分馏结晶四个步骤。本发明合成工艺简单规范，生产工艺及生产流程易掌握，在有效的提高了香兰素制备作业规范性的同时，利用半导体光催化剂有效的提高了香兰素的生产效率、产品质量，并有效的降低了生产成本，除此之外，半导体光催化剂，还有效的减少了氯化溴反应产生的降低溴污染，保护反应环境，且保证了生产人员身体健康的，反应原料使用乙醇钠溶液，也令原料的成本大大降低。
Description
技术领域
本发明涉及一种香兰素的制备方法，属化工技术领域。
背景技术
香兰素是一种广谱型香料，其化学名称为3-甲氧基-4羟基苯甲醛。近年来，它在药物合成及金属涂料等工业中亦得到广泛应用,目前，国内外生产香兰素的工艺有多种。《精细化工》1995年第四期刊登的《香兰素的合成与分离》以及《食品科学》1995年第7期刊登的《改进的Reimer-Tieman反应合成香兰素的研究》等文章对各种工艺进行了评述。概括起来，目前国内外生产香兰素的工艺主要有三种，分别是1、愈创木酚-亚硝化法；2、木质素法；3、是愈创木酚-乙醛酸法。
上述三种主流香兰素的制备方法均具有原材料制成高、香兰素纯度底以及反应物污染严重等问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种香兰素的制备方法，以解决现有技术存在的制备工艺复杂和生产效率较低等问题。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种香兰素的制备方法，其特征在于，所述的香兰素的制备方法包括如下步骤：
1）3-溴-4羟基苯甲醛的制备：3-溴-4羟基苯甲醛的制备：取氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛混合加入内置有紫外线灯、搅拌装置、温度调节装置、滴液漏斗机以及压强调节装置的反应釜中，在35—60℃温度下，搅拌20—30min，然后加入适量的氯化溴溶液和半导体光催化剂，打开紫外线灯，搅拌15—20min获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液；
2）乙基香兰素的制备：将步骤1）获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液依次进行冷却、结晶以及过滤，得到3-溴-4羟基苯甲醛滤饼，将3-溴-4羟基苯甲醛滤饼打散后与乙醇钠溶液和半导体光催化剂混合置于反应釜中，打开紫外线灯，在35—60℃温度下搅拌进行20—30min的乙氧基化反应，待反应结束获得含有乙基香兰素的混合溶液；
3）乙基香兰素混合溶液的除杂：取步骤2）获得的乙基香兰素的混合物溶液利用滤孔为0.007—0.06mm的玻璃滤网滤渣后，通入有机溶剂中搅拌5—8min后，置于10—18℃的低温环境中，保持50—80min，后将上层半导体光催化剂、乙醇钠溶液以及氯化溴等混合溶液倾倒排出，留下底层提纯后的乙基香兰素和有机溶剂；
4）乙基香兰素分馏结晶：将步骤乙基香兰素和有机溶剂置于分馏塔中，且持续通入60—80℃的高温空气，对乙基香兰素进行分馏和结晶，获得高纯度乙基香兰素的晶体；
进一步的，步骤1）和步骤2）中的半导体光催化剂为氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆以及硫化镉中的一种或多种。
进一步的，步骤1）中氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛的摩尔质量比为2:1:2。
进一步的，步骤2）3-溴-4羟基苯甲醛、乙醇钠溶液以及半导体光催化剂的摩尔质量比为2:3:2。
进一步的，步骤3）中的有机溶剂为三氯乙烷、四氯化碳、甲苯以及二甲苯中的一种或多种。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优势：
本发明合成工艺简单规范，生产工艺及生产流程易掌握，在有效的提高了香兰素制备作业规范性的同时，利用半导体光催化剂有效的提高了香兰素的生产效率、产品质量，并有效的降低了生产成本，除此之外，半导体光催化剂，还有效的减少了氯化溴反应产生的降低溴污染，保护反应环境，且保证了生产人员身体健康的，反应原料使用乙醇钠溶液，也令原料的成本大大降低。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1
如图1所示的一种香兰素的制备方法，包括如下步骤：
1）3-溴-4羟基苯甲醛的制备：3-溴-4羟基苯甲醛的制备：取氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛混合加入内置有紫外线灯、搅拌装置、温度调节装置、滴液漏斗机以及压强调节装置的反应釜中，在35—60℃温度下，搅拌20—30min，然后加入适量的氯化溴溶液和半导体光催化剂，打开紫外线灯，搅拌15min获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液；
2）乙基香兰素的制备：将步骤1）获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液依次进行冷却、结晶以及过滤，得到3-溴-4羟基苯甲醛滤饼，将3-溴-4羟基苯甲醛滤饼打散后与乙醇钠溶液和半导体光催化剂混合置于反应釜中，打开紫外线灯，在35℃温度下搅拌进行20—30min的乙氧基化反应，待反应结束获得含有乙基香兰素的混合溶液；
3）乙基香兰素混合溶液的除杂：取步骤2）获得的乙基香兰素的混合物溶液利用滤孔为0.007—0.06mm的玻璃滤网滤渣后，通入有机溶剂中搅拌5—8min后，置于10—18℃的低温环境中，保持50—80min，后将上层半导体光催化剂、乙醇钠溶液以及氯化溴等混合溶液倾倒排出，留下底层提纯后的乙基香兰素和有机溶剂；
4）乙基香兰素分馏结晶：将步骤乙基香兰素和有机溶剂置于分馏塔中，且持续通入60℃的高温空气，对乙基香兰素进行分馏和结晶，获得高纯度乙基香兰素的晶体；
本实施例中，步骤1）和步骤2）中的半导体光催化剂为氧化钛。
本实施例中，步骤1）中氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛的摩尔质量比为2:1:2。
本实施例中，步骤2）3-溴-4羟基苯甲醛、乙醇钠溶液以及半导体光催化剂的摩尔质量比为2:3:2。
本实施例中，步骤3）中的有机溶剂为三氯乙烷。
实施例2
如图1一种香兰素的制备方法，其包括如下步骤：
1）3-溴-4羟基苯甲醛的制备：3-溴-4羟基苯甲醛的制备：取氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛混合加入内置有紫外线灯、搅拌装置、温度调节装置、滴液漏斗机以及压强调节装置的反应釜中，在35—60℃温度下，搅拌20—30min，然后加入适量的氯化溴溶液和半导体光催化剂，打开紫外线灯，搅拌18min获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液；
2）乙基香兰素的制备：将步骤1）获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液依次进行冷却、结晶以及过滤，得到3-溴-4羟基苯甲醛滤饼，将3-溴-4羟基苯甲醛滤饼打散后与乙醇钠溶液和半导体光催化剂混合置于反应釜中，打开紫外线灯，在45℃温度下搅拌进行20—30min的乙氧基化反应，待反应结束获得含有乙基香兰素的混合溶液；
3）乙基香兰素混合溶液的除杂：取步骤2）获得的乙基香兰素的混合物溶液利用滤孔为0.007—0.06mm的玻璃滤网滤渣后，通入有机溶剂中搅拌5—8min后，置于16℃的低温环境中，保持50—80min，后将上层半导体光催化剂、乙醇钠溶液以及氯化溴等混合溶液倾倒排出，留下底层提纯后的乙基香兰素和有机溶剂；
4）乙基香兰素分馏结晶：将步骤乙基香兰素和有机溶剂置于分馏塔中，且持续通入70℃的高温空气，对乙基香兰素进行分馏和结晶，获得高纯度乙基香兰素的晶体；
本实施例中，步骤1）和步骤2）中的半导体光催化剂为氧化锡。
本实施例中，步骤1）中氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛的摩尔质量比为2:1:2。
本实施例中，步骤2）3-溴-4羟基苯甲醛、乙醇钠溶液以及半导体光催化剂的摩尔质量比为2:3:2。
本实施例中，步骤3）中的有机溶剂为四氯化碳。
实施例3
如图1所示，一种香兰素的制备方法，包括如下步骤：
1）3-溴-4羟基苯甲醛的制备：3-溴-4羟基苯甲醛的制备：取氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛混合加入内置有紫外线灯、搅拌装置、温度调节装置、滴液漏斗机以及压强调节装置的反应釜中，在35—60℃温度下，搅拌20—30min，然后加入适量的氯化溴溶液和半导体光催化剂，打开紫外线灯，搅拌20min获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液；
2）乙基香兰素的制备：将步骤1）获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液依次进行冷却、结晶以及过滤，得到3-溴-4羟基苯甲醛滤饼，将3-溴-4羟基苯甲醛滤饼打散后与乙醇钠溶液和半导体光催化剂混合置于反应釜中，打开紫外线灯，在60℃温度下搅拌进行30min的乙氧基化反应，待反应结束获得含有乙基香兰素的混合溶液；
3）乙基香兰素混合溶液的除杂：取步骤2）获得的乙基香兰素的混合物溶液利用滤孔为0.007—0.06mm的玻璃滤网滤渣后，通入有机溶剂中搅拌5—8min后，置于18℃的低温环境中，保持50—80min，后将上层半导体光催化剂、乙醇钠溶液以及氯化溴等混合溶液倾倒排出，留下底层提纯后的乙基香兰素和有机溶剂；
4）乙基香兰素分馏结晶：将步骤乙基香兰素和有机溶剂置于分馏塔中，且持续通入80℃的高温空气，对乙基香兰素进行分馏和结晶，获得高纯度乙基香兰素的晶体；
本实施例中，步骤1）和步骤2）中的半导体光催化剂为氧化钛和氧化锡。
本实施例中，步骤1）中氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛的摩尔质量比为2:1:2。
本实施例中，步骤2）3-溴-4羟基苯甲醛、乙醇钠溶液以及半导体光催化剂的摩尔质量比为2:3:2。
本实施例中，步骤3）中的有机溶剂为三氯乙烷和四氯化碳。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优势：
本发明合成工艺简单规范，生产工艺及生产流程易掌握，在有效的提高了香兰素制备作业规范性的同时，利用半导体光催化剂有效的提高了香兰素的生产效率、产品质量，并有效的降低了生产成本，除此之外，半导体光催化剂，还有效的减少了氯化溴反应产生的降低溴污染，保护反应环境，且保证了生产人员身体健康的，反应原料使用乙醇钠溶液，也令原料的成本大大降低。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.一种香兰素的制备方法，其特征在于，所述的香兰素的制备方法包括如下步骤：
1）3-溴-4羟基苯甲醛的制备：3-溴-4羟基苯甲醛的制备：取氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛混合加入内置有紫外线灯、搅拌装置、温度调节装置、滴液漏斗机以及压强调节装置的反应釜中，在35—60℃温度下，搅拌20—30min，然后加入适量的氯化溴溶液和半导体光催化剂，打开紫外线灯，搅拌15—20min获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液；
2）乙基香兰素的制备：将步骤1）获得3-溴-4羟基苯甲醛混合溶液依次进行冷却、结晶以及过滤，得到3-溴-4羟基苯甲醛滤饼，将3-溴-4羟基苯甲醛滤饼打散后与乙醇钠溶液和半导体光催化剂混合置于反应釜中，打开紫外线灯，在35—60℃温度下搅拌进行20—30min的乙氧基化反应，待反应结束获得含有乙基香兰素的混合溶液；
3）乙基香兰素混合溶液的除杂：取步骤2）获得的乙基香兰素的混合物溶液利用滤孔为0.007—0.06mm的玻璃滤网滤渣后，通入有机溶剂中搅拌5—8min后，置于10—18℃的低温环境中，保持50—80min，后将上层半导体光催化剂、乙醇钠溶液以及氯化溴等混合溶液倾倒排出，留下底层提纯后的乙基香兰素和有机溶剂；
4）乙基香兰素分馏结晶：将步骤乙基香兰素和有机溶剂置于分馏塔中，且持续通入60—80℃的高温空气，对乙基香兰素进行分馏和结晶，获得高纯度乙基香兰素的晶体。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）和步骤2）中的半导体光催化剂为氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆以及硫化镉中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中氯仿、卤代烃助剂以及对羟基苯甲醛的摩尔质量比为2:1:2。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤2）3-溴-4羟基苯甲醛、乙醇钠溶液以及半导体光催化剂的摩尔质量比为2:3:2。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中的有机溶剂为三氯乙烷、四氯化碳、甲苯以及二甲苯中的一种或多种。
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