CN110156573A - 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺 - Google Patents
一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110156573A CN110156573A CN201910583578.7A CN201910583578A CN110156573A CN 110156573 A CN110156573 A CN 110156573A CN 201910583578 A CN201910583578 A CN 201910583578A CN 110156573 A CN110156573 A CN 110156573A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trimethylolpropane
- stage
- allyl ether
- distilled water
- synthesis technology
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 11
- JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N biphenylen-1-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2B(O)O JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 23
- OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N (e)-1-chloroprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Cl OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 26
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 24
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC=C LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229920002535 Polyethylene Glycol 1500 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N tetratriacontaethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- QCHVBVDUBACNFH-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)penta-2,3-diene-1,5-diol Chemical compound OCC=C=C(CO)CO QCHVBVDUBACNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N Trihydroxybutane Chemical compound CCCC(O)(O)O GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 trihydroxy methyl Chemical group 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008118 PEG 6000 Substances 0.000 description 1
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 1
- 229920002584 Polyethylene Glycol 6000 Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于有机化合物制备技术领域,具体公开了一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,包括以下步骤:投料阶段、反应阶段、洗涤阶段、中和阶段、二次洗涤阶段、减压蒸馏得到三羟甲基丙烷二烯丙基醚。本发明合成工艺生产的三羟甲基丙烷二烯丙基醚收率能够达到95%,并最终得到的产品中二醚含量达到90%以上,总醚含量达到99.5%以上;本发明所使用的过量氯丙烯能实现回收,降低生产成本的同时解决了后处理的环保问题,使得该工艺具有一定的市场竞争力;本发明采用季铵盐和聚乙二醇类为相转移催化剂,具有用量少、无毒、安全、价格低廉等特点;本发明具有步骤少、操作简单方便的特点、生产成本低,便于实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机化合物制备技术领域,具体是一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺。
背景技术
三羟甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE),又称树脂气干剂,是近几年国内外开发的一种可改性不饱和聚酯树脂并参与固化反应的新型化学品,它具有许多特殊和优异的性能,应用领域非常广泛。
到目前为止,国内外有关于三羟甲基丙烷二烯丙基醚的生产工艺的报道非常少,主要是以专利的形式对其进行报道。
营口石油化工研究所及王西新所提及的反应条件是国内在高压方面的两种工艺。这两种工艺转化率较高并能得到较纯的产品,但是反应在一定的压力下进行的,对反应装置要求很高,很难实现大规模工业化生产。
日本专利JP60252440介绍了一种用三羟甲基丙烷和烯丙基氯制备三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法,但是其产品中三醚含量过高,均在8%以上,使得二醚产品纯度偏低,不利于产品的最终应用。
美国专利3355502介绍了一种用三羟甲基丙烷和烯丙基醇制备三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法,使用Hg+和BF作为催化剂,用苯做反应介质,催化剂和反应介质皆有毒,且烯丙醇价格昂贵,这就使生产成本很高。
目前市场,国内对三羟甲基丙烷二烯丙基醚的研究很少,国内厂商生产出的产品色度高,杂质多,目前该产品的生产主要是国外的化工生产商。鉴于国内外三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺存在对压力要求较高、原料利用不完全、生产时间长效率低和产品纯度不高等问题,不利用企业经济效益的提高,无法满足国内对高质量的三羟甲基丙烷二烯丙基醚的需求。现在急需在原有工艺的基础上加以改进,解决现在这些传统方法所存在的弊端,需要我们不断提出全新的生产工艺,以提高产物的收率、产品的纯度、降低生产成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,具有收率高、产品纯度高、原料能回收、生产操作方便等优点。
为解决上述技术问题,本发明提供了一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、投料阶段:向反应釜中投入蒸馏水和固体NaOH配成碱液,再投入三羟甲基丙烷,搅拌升温至60~90℃,直至溶液完全溶清;再投入相转移催化剂和阻聚剂;
S2、反应阶段:在60~90℃温度下,滴加氯丙烯,滴加过程中边回流边反应,2~6h滴加完毕,在60~90℃温度下保温2~6h,反应完后转至常压蒸馏收集剩余的氯丙烯,得到反应液;
S3、洗涤阶段:向S2所得的反应液中加蒸馏水至反应产生的固体NaCl完全溶解,并将反应液降至40℃,分出水相,得到粗品相;
S4、中和阶段:将S3的粗品相先加蒸馏水,再用稀盐酸中和至pH=7左右,分出水相;
S5、二次洗涤阶段:再向S4的粗品相加蒸馏水洗涤,分出水相,除去其中残留的盐;
S6、减压蒸馏:将S5得到的粗品相在0.1MPa真空度下进行减压蒸馏,将前馏分和170-180℃的产品进行分类收集,170-180℃的产品(包括单醚、二醚和三醚)即为三羟甲基丙烷二烯丙基醚。
进一步地,S1中所述碱液浓度为30%~40%,所述三羟甲基丙烷和NaOH的摩尔比为1:(2.2~3.0)。
具体地,S1中所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、聚乙二醇PEG-400、聚乙二醇PEG-1500、聚乙二醇PEG-2000和聚乙二醇PEG-6000中的一种或多种,所述相转移催化剂与三羟甲基丙烷的质量比为(0.02~0.1):1。
进一步地,S1中所述阻聚剂为吩噻嗪、对羟基苯甲醚、2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或多种,所述阻聚剂与三羟甲基丙烷的质量比为(0.0005~0.02):1。
进一步地,S2中所述三羟甲基丙烷和氯丙烯的摩尔比为1:(2.2~3.5)。
进一步地,S3中所述蒸馏水与所述三羟甲基丙烷的质量比为(1~3):1。
进一步地,S4中所述蒸馏水与所述三羟甲基丙烷的质量比为(1~2):1。
进一步地,S5中所述蒸馏水与所述三羟甲基丙烷的质量比为(1~3):1。
本发明的有益效果是:
(1)本发明所述合成工艺生产的三羟甲基丙烷二烯丙基醚收率能够达到95%,并最终得到的产品中二醚含量达到90%以上,总醚含量(包括单醚、二醚和三醚)达到99.5%以上。
(2)本发明所使用的过量氯丙烯能实现回收,降低生产成本的同时解决了后处理的环保问题,使得该工艺具有一定的市场竞争力。
(3)本发明采用季铵盐和聚乙二醇类为相转移催化剂,具有用量少、无毒、安全、价格低廉等特点。
(4)本发明具有步骤少、操作简单方便的特点、生产成本低,便于实现工业化生产。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
在本发明的实施例中,具体公开了一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、投料阶段:向反应釜中投入蒸馏水和固体NaOH配成碱液,再投入三羟甲基丙烷,搅拌升温至60~90℃,直至溶液完全溶清;再投入相转移催化剂和阻聚剂;
S2、反应阶段:在60~90℃温度下,滴加氯丙烯,滴加过程中边回流边反应,2~6h滴加完毕,在60~90℃温度下保温2~6h,反应完后转至常压蒸馏收集剩余的氯丙烯,得到反应液;
S3、洗涤阶段:向S2所得的反应液中加蒸馏水至反应产生的固体NaCl完全溶解,并将反应液降至40℃,分出水相,得到粗品相;
S4、中和阶段:将S3的粗品相先加蒸馏水,再用稀盐酸中和至pH=7左右,分出水相;
S5、二次洗涤阶段:再向S4的粗品相加蒸馏水洗涤,分出水相,除去其中残留的盐;
S6、减压蒸馏:将S5得到的粗品相在0.1MPa真空度下进行减压蒸馏,将前馏分和170-180℃的产品进行分类收集,170-180℃的产品(包括单醚、二醚和三醚)即为三羟甲基丙烷二烯丙基醚。
实施例一
(1)投料阶段:向反应釜中投入蒸馏水170g和固体NaOH 104g,配成碱溶液,再投入三羟甲基丙烷134g,搅拌升温至70℃,直至溶液完全溶清;再投入相转移催化剂PEG 200010g和阻聚剂2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2g;
(2)反应阶段:在70℃温度下,缓慢滴加氯丙烯241g,滴加过程中边回流边反应,约4h滴加完毕,并在此温度下保温3h,反应完后转至常压蒸馏收集过量的氯丙烯原料以便回用;
(3)洗涤阶段:向反应液中加蒸馏水240g至反应产生的固体NaCl完全溶解,并将反应液降至40℃,分出水相;
(4)中和阶段:将上步的粗品相先加蒸馏水160g,再用稀盐酸(C=1mol/L)4.2g中和至pH=7左右,分出水相;
(5)洗涤阶段:再向粗品相加蒸馏水240g洗涤,分出水相,除去其中残留的盐;
(6)减压蒸馏:将上述得到的粗品相在0.1MPa真空度下进行减压蒸馏,收集前馏分和170-180℃的产品(包括单醚、二醚和三醚),目标产物三羟甲基丙烷二烯丙基醚205g,总醚含量为99.7%,其中二醚含量93.1%,色号10号。
实施例二
(1)投料阶段:向反应釜中投入蒸馏水180g和固体NaOH 120g,配成碱溶液,再投入三羟甲基丙烷134g,搅拌升温至65℃,直至溶液完全溶清;再投入相转移催化剂四丁基溴化铵8g和阻聚剂对羟基苯甲醚0.2g;
(2)反应阶段:在65℃温度下,缓慢滴加氯丙烯214g,滴加过程中边回流边反应,约3.5h滴加完毕,并在此温度下保温4h,反应完后转至常压蒸馏收集过量的氯丙烯原料以便回用;
(3)洗涤阶段:向反应液中加蒸馏水300g至反应产生的固体NaCl完全溶解,并将反应液降至40℃,分出水相;
(4)中和阶段:将上步的粗品相先加蒸馏水200g,再用稀盐酸(C=1mol/L)8.0g中和至pH=7左右,分出水相;
(5)洗涤阶段:再向粗品相加蒸馏水300g洗涤,分出水相,除去其中残留的盐;
(6)减压蒸馏:将上述得到的粗品相在0.1MPa真空度下进行减压蒸馏,收集前馏分和170-180℃的产品(包括单醚、二醚和三醚),目标产物三羟甲基丙烷二烯丙基醚203g,总醚含量为99.8%,其中二醚含量92.8%,色号10号。
实施例三
(1)投料阶段:向反应釜中投入蒸馏水180g和固体NaOH 100g,配成碱溶液,再投入三羟甲基丙烷134g,搅拌升温至75℃,直至溶液完全溶清;再投入相转移催化剂四丁基氯化铵8g和阻聚剂对羟基苯甲醚0.2g;
(2)反应阶段:在75℃温度下,缓慢滴加氯丙烯184g,滴加过程中边回流边反应,约2.5h滴加完毕,并在此温度下保温5h,反应完后转至常压蒸馏收集过量的氯丙烯原料以便回用;
(3)洗涤阶段:向反应液中加蒸馏水300g至反应产生的固体NaCl完全溶解,并将反应液降至40℃,分出水相;
(4)中和阶段:将上步的粗品相先加蒸馏水200g,再用稀盐酸(C=1mol/L)6.0g中和至pH=7左右,分出水相;
(5)洗涤阶段:再向粗品相加蒸馏水300g洗涤,分出水相,除去其中残留的盐;
(6)减压蒸馏:将上述得到的粗品相在0.1MPa真空度下进行减压蒸馏,收集前馏分和170-180℃的产品(包括单醚、二醚和三醚)。目标产物三羟甲基丙烷二烯丙基醚203g,总醚含量为99.6%,其中二醚含量91.5%,色号10号。
实施例四
(1)投料阶段:向反应釜中投入蒸馏水187g和固体NaOH 88g,配成碱溶液,再投入三羟甲基丙烷134g,搅拌升温至85℃,直至溶液完全溶清;再投入相转移催化剂PEG600 8g和阻聚剂吩噻嗪0.1g;
(2)反应阶段:在85℃温度下,缓慢滴加氯丙烯199g,滴加过程中边回流边反应,约3h滴加完毕,并在此温度下保温4h,反应完后转至常压蒸馏收集过量的氯丙烯原料以便回用;
(3)洗涤阶段:向反应液中加蒸馏水200g至反应产生的固体NaCl完全溶解,并将反应液降至40℃,分出水相;
(4)中和阶段:将上步的粗品相先加蒸馏水100g,再用稀盐酸(C=1mol/L)4.0g中和至pH=7左右,分出水相;
(5)洗涤阶段:再向粗品相加蒸馏水200g洗涤,分出水相,除去其中残留的盐;
(6)减压蒸馏:将上述得到的粗品相在0.1MPa真空度下进行减压蒸馏,收集前馏分和170-180℃的产品(包括单醚、二醚和三醚)。目标产物三羟甲基丙烷二烯丙基醚205g,总醚含量为99.5%,其中二醚含量91.0%,色号10号。
以上所揭露的仅为本发明的一种较佳实施例而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,因此依本发明权利要求所作的等同变化,仍属本发明所涵盖的范围。
Claims (8)
1.一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、投料阶段:向反应釜中投入蒸馏水和固体NaOH配成碱液,再投入三羟甲基丙烷,搅拌升温至60~90℃,直至溶液完全溶清;再投入相转移催化剂和阻聚剂;
S2、反应阶段:在60~90℃温度下,滴加氯丙烯,滴加过程中边回流边反应,2~6h滴加完毕,在60~90℃温度下保温2~6h,反应完后转至常压蒸馏收集剩余的氯丙烯,得到反应液;
S3、洗涤阶段:向S2所得的反应液中加蒸馏水至反应产生的固体NaCl完全溶解,并将反应液降至40℃,分出水相,得到粗品相;
S4、中和阶段:将S3的粗品相先加蒸馏水,再用稀盐酸中和至pH=6-8,分出水相;
S5、二次洗涤阶段:再向S4的粗品相加蒸馏水洗涤,分出水相,除去其中残留的盐;
S6、减压蒸馏:将S5得到的粗品相在0.1MPa真空度下进行减压蒸馏,将前馏分和170-180℃的产品进行分类收集,170-180℃的产品即为三羟甲基丙烷二烯丙基醚,所述三羟甲基丙烷二烯丙基醚中包含单醚、二醚和三醚。
2.根据权利要求1所述的一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,S1中所述碱液浓度为30%~40%,所述三羟甲基丙烷和NaOH的摩尔比为1:(2.2~3.0)。
3.根据权利要求1所述的一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,S1中所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、PEG-400、PEG-1500、PEG-2000和PEG-6000中的一种或多种,所述相转移催化剂与三羟甲基丙烷的质量比为(0.02~0.1):1。
4.根据权利要求1所述的一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,S1中所述阻聚剂为吩噻嗪、对羟基苯甲醚、2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或多种,所述阻聚剂与三羟甲基丙烷的质量比为(0.0005~0.02):1。
5.根据权利要求1所述的一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,S2中所述三羟甲基丙烷和氯丙烯的摩尔比为1:(2.2~3.5)。
6.根据权利要求1所述的一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,S3中所述蒸馏水与所述三羟甲基丙烷的质量比为(1~3):1。
7.根据权利要求1所述的一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,S4中所述蒸馏水与所述三羟甲基丙烷的质量比为(1~2):1。
8.根据权利要求1所述的一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺,其特征在于,S5中所述蒸馏水与所述三羟甲基丙烷的质量比为(1~3):1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910583578.7A CN110156573A (zh) | 2019-07-01 | 2019-07-01 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910583578.7A CN110156573A (zh) | 2019-07-01 | 2019-07-01 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110156573A true CN110156573A (zh) | 2019-08-23 |
Family
ID=67637080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910583578.7A Pending CN110156573A (zh) | 2019-07-01 | 2019-07-01 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110156573A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113501749A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-10-15 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种多官能团气干剂的制备方法 |
CN117263780A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-12-22 | 深圳市普利凯新材料股份有限公司 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60252440A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-13 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | トリメチロ−ルプロパンのジアリルエ−テルの製造方法 |
CN1431184A (zh) * | 2003-01-08 | 2003-07-23 | 深圳市飞扬实业有限公司 | 三羟甲基丙烷烯丙基醚的制备方法 |
CN101712598A (zh) * | 2008-10-06 | 2010-05-26 | 天津市化学试剂研究所 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
CN101712596A (zh) * | 2008-10-06 | 2010-05-26 | 天津市化学试剂研究所 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
CN102040486A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-05-04 | 山东省化工研究院 | 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
CN102153452A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-08-17 | 王海艳 | 三羟甲基丙烷烯丙基醚合成方法 |
CN102659532A (zh) * | 2012-04-18 | 2012-09-12 | 广东石油化工学院 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成方法 |
CN103342644A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-10-09 | 天津市天骄化工有限公司 | 一种多元醇丙烯酸酯的制备方法 |
-
2019
- 2019-07-01 CN CN201910583578.7A patent/CN110156573A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60252440A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-13 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | トリメチロ−ルプロパンのジアリルエ−テルの製造方法 |
CN1431184A (zh) * | 2003-01-08 | 2003-07-23 | 深圳市飞扬实业有限公司 | 三羟甲基丙烷烯丙基醚的制备方法 |
CN101712598A (zh) * | 2008-10-06 | 2010-05-26 | 天津市化学试剂研究所 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
CN101712596A (zh) * | 2008-10-06 | 2010-05-26 | 天津市化学试剂研究所 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
CN102040486A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-05-04 | 山东省化工研究院 | 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
CN102153452A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-08-17 | 王海艳 | 三羟甲基丙烷烯丙基醚合成方法 |
CN102659532A (zh) * | 2012-04-18 | 2012-09-12 | 广东石油化工学院 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成方法 |
CN103342644A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-10-09 | 天津市天骄化工有限公司 | 一种多元醇丙烯酸酯的制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113501749A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-10-15 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种多官能团气干剂的制备方法 |
CN113501749B (zh) * | 2021-07-07 | 2023-10-03 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种多官能团气干剂的制备方法 |
CN117263780A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-12-22 | 深圳市普利凯新材料股份有限公司 | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110156573A (zh) | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺 | |
CN101255099B (zh) | 一种利用甘油生产二氯丙醇的方法 | |
CN112279762B (zh) | 一种非均相催化酯交换合成草酸甲乙酯的工艺方法 | |
CN103012074B (zh) | 制备芳香族甲醚化合物的方法 | |
CN101781172A (zh) | 高效率连续合成2-萘酚新工艺 | |
CN108484450B (zh) | 油酸二钠盐的合成方法 | |
CN101979365B (zh) | 一种连续制备二氯丙醇的方法 | |
CN113549048A (zh) | 一种亚硫酸乙烯酯的制备方法 | |
CN106518620B (zh) | 一种制备仲丁醇的方法及装置 | |
EP2589586B1 (en) | Method for preparing chlorohydrins composition and method for preparing epichlorohydrin using chlorohydrins composition prepared thereby | |
CN115974662B (zh) | 一种生物基香兰素或乙基香兰素的合成方法 | |
CN100567251C (zh) | 一种叔丁胺合成工艺 | |
CN101885668B (zh) | 一种制备1,2-戊二醇的方法 | |
CN116328790A (zh) | 一种固体酸催化剂的制备方法及其在二甘醇二苯甲酸酯合成中的应用 | |
CN101230052B (zh) | 一种非水体系制备环氧氯丙烷的方法 | |
CN106673952A (zh) | 一种活性白土负载的三氯化铁固体酸催化剂催化合成苄基甲苯的方法 | |
CN1064976C (zh) | 生产固体环氧树脂的方法 | |
CN102875324A (zh) | 一种溴氟乙烯的制备方法 | |
CN110818573A (zh) | 一种3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷的制备方法 | |
CN211753890U (zh) | 一种草甘膦合成液水解尾气的回收系统 | |
CN115785025A (zh) | 一种十二烷基缩水甘油醚的制备方法 | |
CN114790256A (zh) | 一种相转移剂作用下的溴化丁基橡胶制备方法 | |
CN106631651A (zh) | 一种苄基甲苯的制备方法 | |
CN112028747A (zh) | 一种六氟异丙基甲基醚与五氟丙酸的联产工艺 | |
CN101397238B (zh) | 一种生产二氯丙醇的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190823 |