CN106233162B - 眼镜镜片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够抑制制造时的裂纹产生的眼镜镜片。一种眼镜镜片，是具有镜片基材和硬涂层的眼镜镜片，上述硬涂层通过将包含无机氧化物粒子、硅烷偶联剂、和基体成分中超过40质量％且60质量％以下的多官能环氧化合物的固化性组合物固化而得到。

Description

眼镜镜片
技术领域
本发明涉及具有硬涂层的眼镜镜片。
背景技术
对于眼镜镜片要求各种各样的特性，而眼镜的使用者要求不易因日常生活中的使用而形成伤痕的性质即耐擦伤性。眼镜镜片、特别是塑料制的眼镜镜片几乎都形成以防止伤痕为目的的硬涂层。通常在硬涂层的膜厚为1～3μm的范围内成膜，使具有对于眼镜镜片的通常的使用的耐擦伤性。
专利文献1中示出了光学物品，其具有光学基材、和在上述光学基材的表面层叠的功能层，上述功能层包含折射率一定的硬涂层，上述功能层的厚度Tμm满足“9.1≤T≤100”。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-128420号公报。
发明内容
发明要解决的课题
根据专利文献1中记载的光学物品，虽然能够使用包含硬涂层的功能层来抑制干涉条纹，进而使以往所说的耐擦伤性提高，但具有以往对于光学构件而言容易产生裂纹、耐候性差这样的问题。
因此，本发明的课题在于提供能够抑制制造时的裂纹产生的眼镜镜片。
用于解决课题的手段
本发明涉及以下的眼镜镜片。
[1]眼镜镜片，是具有镜片基材、和硬涂层的眼镜镜片，上述硬涂层通过使包含无机氧化物粒子、硅烷偶联剂、和基体成分中超过40质量％且60质量％以下的多官能环氧化合物的固化性组合物固化而得到。
[2][1]所述的眼镜镜片，其中，上述硬涂层具有10μm以上且50μm以下的膜厚。
[3][1]或[2]所述的眼镜镜片，其中，上述无机氧化物粒子为二氧化硅粒子。
[4][1]～[3]的任一项所述的眼镜镜片，其中，上述硅烷偶联剂具有与硅原子键合的有机基团和与硅原子键合的烷氧基。
[5][1]～[4]的任一项所述的眼镜镜片，其中，上述多官能环氧化合物为含有2个或3个环氧基的化合物。
[6][1]～[5]的任一项所述的眼镜镜片，其中，在上述镜片基材与上述硬涂层之间还具有干涉条纹抑制层。
发明的效果
根据本发明，能够提供能够抑制制造时的裂纹产生的眼镜镜片。
具体实施方式
本发明的眼镜镜片为具有镜片基材和硬涂层的眼镜镜片，上述硬涂层通过将包含无机氧化物粒子、硅烷偶联剂、和基体成分中超过40质量％且60质量％以下的多官能环氧化合物(以下也简称为“环氧化合物”)的固化性组合物固化而得到。
通过在硬涂层的形成中使用的固化性组合物中含有上述的范围的环氧化合物，从而能够抑制制造时的裂纹。另外，通过上述构成，也显示优异的耐候性。
硬涂层的膜厚优选为10μm以上且50μm以下。通过膜厚为10μm以上且50μm以下，从而得到显示高的膜剥离载荷值、即、显示高的耐划伤性、进而难以产生初期裂纹的眼镜镜片。另外，从得到显示高的膜剥离载荷值的眼镜镜片的观点出发，硬涂层的膜厚优选为15μm以上，更优选为18μm以上。从抑制初期裂纹产生的观点出发，膜厚优选为40μm以下，更优选为30μm以下。该“膜厚”意味着平均膜厚，其测定方法根据实施例中记载的方法。
硬涂层的形成中使用的固化性组合物中的环氧化合物的含量，从抑制初期裂纹的产生、高的耐候性的观点出发，在基体成分中，为超过40质量％，更优选为45质量％以上。环氧化合物的含量，从维持硬涂层膜的硬度的观点出发，在基体成分中，为60质量％以下，优选为55质量％以下。本说明书中，基体成分意味着硅烷偶联剂和多官能环氧化合物。通过添加多官能环氧化合物，对于在以往的硬涂层中能看到的由于经时劣化(水分、紫外线引起的键合的裂解等)而产生的裂纹、剥离、以硬涂层成膜时的固化热为起因的应力导致的裂纹，预期抑制硬涂层的水解、减小应力。由于能够将适度的键合和柔软性赋予硬涂层，因此能够使耐水性、耐紫外线提高。
以下对本发明的眼镜镜片的构成详细地说明。
(镜片基材)
作为眼镜镜片的镜片基材中使用的材料，例如可列举出聚氨酯系材料(例如聚氨酯、聚氨酯脲、聚硫氨酯)、聚碳酸酯、二甘醇双烯丙基碳酸酯等的塑料、无机玻璃等。对镜片基材的厚度和直径并无特别限定。通常，厚度为1～30mm左右，直径为50～100mm左右。本发明的眼镜镜片为视力矫正用的眼镜镜片的情况下，作为镜片基材，通常使用折射率ne为1.5～1.8左右的镜片基材。作为镜片基材，通常使用无色的镜片基材，但在不损害透明性的范围内也能够使用着色的镜片基材。另外，对在其上形成固化被膜的基材的表面形状并无特别限定，能够为平面、凸面、凹面等任意的形状。
[功能层]
本发明的眼镜镜片中，在镜片基材至少设置包含硬涂层的功能层。作为其他的功能层，可以列举出底层、干涉条纹抑制层、偏振层、光致变色层等。另外，在该硬涂层上，根据需要也能够进一步设置防反射层、防水膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光致变色膜、抗静电膜等功能层。对于这些其他的功能层，能够适用与眼镜镜片有关的公知技术。
硬涂层可在镜片基材表面上直接形成，也可经由一层以上的其他的功能层间接地形成。
本发明的眼镜镜片优选从基材侧依次层叠有底层、硬涂层或者从基材侧依次层叠有干涉条纹抑制层、硬涂层，另外，更优选从基材侧依次层叠有干涉条纹抑制层、底层、硬涂层，另外，进一步优选从基材侧依次层叠有干涉条纹抑制层、底层、硬涂层、防反射层。
(硬涂层)
硬涂层例如通过使包含无机氧化物粒子(以下也称为“成分(A)”)、硅烷偶联剂(以下也称为“成分(B)”)、和多官能环氧化合物(以下也称为“成分(C)”)的固化性组合物固化而得到。
作为成分(A)，可列举出氧化钨(WO3)、氧化锌(ZnO)、氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化锡(SnO2)、氧化铍(BeO)、氧化锑(Sb2O5)等的粒子，优选为氧化硅。这些能够单独地使用或者将2种以上的金属氧化物粒子并用。另外，也能够使用二种以上的无机氧化物的复合氧化物粒子。无机氧化物粒子的粒径，从兼具耐擦伤性和光学特性的观点出发，优选为5～30nm的范围。这些无机氧化物粒子中，从抑制制造时的裂纹的观点、和获得具有优异的耐候性的眼镜镜片的观点出发，优选二氧化硅粒子。
成分(B)为硅烷偶联剂，优选为具有与硅原子键合的有机基团、和水解性基团的硅烷偶联剂。
作为水解性基团，可列举出烷氧基、芳氧基、羟基，优选为烷氧基。
硅烷偶联剂优选为由下述通式(I)表示的有机硅化合物或其水解物。
(R1)a(R3)bSi(OR2)4-(a+b)···(I)
通式(I)中，a为1，b为0或1。
R1表示具有缩水甘油氧基等环氧基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、巯基、氨基、苯基等官能团的有机基团，优选表示具有环氧基的有机基团。上述官能团可以与硅原子直接键合，也可经由亚烷基等连结基间接地键合。
R2例如为氢原子、烷基、酰基、或芳基，优选为烷基。
由R2表示的烷基例如为直链或分支的碳原子数为1～4的烷基，作为具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等，优选为甲基或乙基。
由R2表示的酰基例如为碳原子数为1～4的酰基，作为具体例，可列举出乙酰基、丙酰基、油酰基、苯甲酰基等。
由R2表示的芳基例如为碳原子数为6～10的芳基，作为具体例，可列举出苯基、二甲苯基、甲苯基等。
R3能够为烷基或芳基。
由R3表示的烷基例如为直链或分支的碳原子数为1～6的烷基，作为具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。
作为由R3表示的芳基，例如为碳原子数为6～10的芳基，作为具体例，可列举出苯基、二甲苯基、甲苯基等。
作为成分(B)的具体例，可列举出缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三苯氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、δ-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、δ-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三苯氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、
乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三乙酰氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙基三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷等。
作为已市售的硅烷偶联剂，例如可列举出信越化学工业株式会社制的商品名KBM-303，KBM-402，KBM-403，KBE402，KBE403，KBM-1403，KBM-502，KBM-503，KBE-502，KBE-503，KBM-5103，KBM-602，KBM-603，KBM-903，KBE-903，KBE-9103，KBM-573，KBM-575，KBM-9659，KBE-585，KBM-802，KBM-803，KBE-846，KBE-9007。
成分(C)为在一分子中具有2个以上的环氧基的多官能环氧化合物，优选为在一分子中具有2个或3个环氧基的多官能环氧化合物。如果只是1官能、2官能的环氧化合物，由于键合弱，因此膜变得柔软，如果只是4官能的环氧，相反具有过硬的倾向，因此更优选通过3官能的环氧化合物或3官能的环氧化合物和2官能、4官能的环氧化合物的并用来适当地进行调节。
作为成分(C)的具体例，可以列举出1,6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、三甘醇二缩水甘油醚、四甘醇二缩水甘油醚、九甘醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、四丙二醇二缩水甘油醚、九丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、新戊二醇羟基新戊酸酯的二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、二甘油二缩水甘油醚、二甘油三缩水甘油醚、二甘油四缩水甘油醚、季戊四醇二缩水甘油醚、季戊四醇三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、二季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇四缩水甘油醚、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯的二缩水甘油醚、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯的三缩水甘油醚等脂肪族环氧化合物、异佛尔酮二醇二缩水甘油醚、双-2,2-羟基环己基丙烷二缩水甘油醚等脂环族环氧化合物、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、苯酚酚醛清漆多缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆多缩水甘油醚等芳香族环氧化合物。作为成分(C),从得到的眼镜镜片的耐候性的观点出发,更优选具有2个或3个环氧基的化合物(2官能或3官能环氧化合物)。
作为已市售的多官能环氧化合物，可列举出Nagase ChemteX Corporation制造、商品名“Denacol”系列的EX-201，EX-211，EX-212，EX-252，EX-313，EX-314，EX-321，EX-411，EX-421，EX-512，EX-521，EX-611，EX-612，EX-614，EX-614B等。
上述固化性组合物包含以上说明的成分(A)～(C)，能够在上述成分中根据需要混合有机溶剂、表面活性剂(流平剂)、固化催化剂等任意成分而制备。
成分(A)的含量，在固化性组合物的固体成分中，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。
成分(B)的含量，在固化性组合物的固体成分中，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下。
成分(C)的含量，在固化性组合物的固体成分中，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为23质量％以上，优选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
填料/基体比(以下也简称为“F/M比”)优选为0.2以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为2.0以下，更优选为1.6以下，进一步优选为1.4以下。
应予说明，F/M比意味着相对于成分(B)和成分(C)的合计质量的、成分(A)的质量比[成分(A)/(成分(B)+成分(C))]。
上述硬涂层能够通过将固化性组合物在塑料镜片基材上涂布，实施适应于固化性基团的固化处理(热固化、光固化等)而形成。作为固化性组合物的涂布手段，能够应用浸渍法、旋涂法、喷涂法等通常进行的方法。固化处理通常通过加热进行。加热固化处理例如能够通过将涂布了上述固化性组合物的镜片在50～150℃的气氛温度的环境下配置30分钟～3小时左右而进行。另一方面，为了固化处理而照射的光例如为电子束或紫外线。照射的光的种类和照射条件根据成分(C)的种类适当地选择。一般地，通过在照射光量500～2000mJ/cm2左右下照射紫外线，从而能够形成有助于镜片的耐伤性提高的高强度的硬涂层。
(底层)
底层例如为由含有树脂成分和水系溶剂的水系树脂组合物形成的水系树脂层。
水系树脂组合物中所含的水系溶剂例如为水、水与极性溶剂等的混合溶剂，优选为水。水系树脂组合物中的固体成分浓度，从液体稳定性和制膜性的观点出发，优选为1～60质量％，更优选为5～40质量％。水系树脂组合物除了树脂成分以外，根据需要也可包含抗氧化剂、分散剂、增塑剂等添加剂。另外，可将已市售的水系树脂组合物用水、醇、丙二醇单甲基醚(PGM)等溶剂稀释而使用。
水系树脂组合物能够以在水系溶剂中溶解的状态或作为微粒(优选地胶体粒子)分散的状态包含树脂成分。其中，优选为在水系溶剂中(优选地水中)树脂成分以微粒状分散的分散液。这种情况下，上述树脂成分的粒径，从组合物的分散稳定性的观点出发，优选为0.3μm以下。另外，上述水系树脂组合物的pH，从稳定性的方面出发，优选在25℃下为5.5～9.0左右。25℃下的粘度，从涂布适合性的方面出发，优选为5～500mPa·s，更优选为10～50mPa·s。另外，如果考虑所形成的水系树脂层的物性，优选具有以下的膜特性的水系树脂组合物。以成为厚1mm的方式在玻璃板上涂布、将其在120℃下干燥了1小时后得到的涂布膜的玻璃化转变温度Tg为-58℃～7℃，铅笔硬度为4B～2H，按照JISK 7113测定的拉伸强度为15～69MPa。
作为水系树脂组合物的树脂成分，可列举出选自聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂等中的至少一种，优选为聚氨酯树脂。含有聚氨酯树脂的水系树脂组合物、即水系聚氨酯树脂组合物例如能够通过使高分子量多元醇化合物和有机多异氰酸酯化合物根据需要与链增长剂一起、在对于反应为非活性且与水的亲和性大的溶剂进行氨基甲酸酯化反应而制成预聚物，将该预聚物中和后，在含有链增长剂的水系溶剂中分散，进行高分子量化而制备。对于这样的水系聚氨酯树脂组合物及其制备方法，例如能够参照日本专利第3588375号说明书段落[0009]～[0013]、日本特开平8-34897号公报段落[0012]～[0021]、日本特开平11-92653号公报段落[0010]～[0033]、日本特开平11-92655号公报段落[0010]～[0033]等。另外，作为上述水系聚氨酯树脂组合物，也可将已市售的水性聚氨酯直接使用，或者根据需要用水系溶剂稀释而使用。作为已市售的水性聚氨酯，例如能够使用日华化学株式会社制的“Evafanol”系列、第一工业制药株式会社制的“SUPERFLEX”系列、ADEKA株式会社制的“ADEKABONTITER”系列、三井化学株式会社制的“OLESTER”系列、大日本油墨化学工业株式会社制的“VONDIC”系列、“HYDRAN”系列、拜耳公司制的“Impranil”系列、日本SOFLAN株式会社制的“Soflanate”系列、花王株式会社制的“POIZ”系列、三洋化成工业株式会社制的“Sanprene”系列、保土谷化学工业株式会社制的“Izelax”系列、Zeneca株式会社制的“NeoRez”系列等。
通过将水系树脂组合物在基材的表面涂布和干燥，能够形成水系树脂层作为底层。
作为涂布方法，能够使用浸渍法、旋涂法、喷涂法等公知的涂布法。涂布条件可适当地设定以致能够形成所期望的膜厚的底层。在涂布前，对于作为被涂布面的偏振膜表面，也能够进行采用酸、碱、各种有机溶剂等的化学处理、采用等离子体、紫外线、臭氧等的物理处理、使用各种洗剂的洗剂处理。通过进行这样的前处理，能够提高密合性。
水系树脂组合物的涂布后，通过使该组合物干燥，能够形成水系树脂层作为底层。上述干燥例如能够通过在室温～100℃的气氛中将形成了底层的构件配置5分钟～24小时而进行。
(干涉条纹抑制层)
优选在上述镜片基材与上述硬涂层之间还具有干涉条纹抑制层。
就干涉条纹抑制层而言，为了抑制干涉条纹，波长λ为450～650nm的光的光学膜厚优选为0.2λ～0.3λ。
干涉条纹抑制层例如通过涂布至少含有无机氧化物粒子和树脂的分散液而得到。
从调节干涉条纹抑制层的折射率的观点出发，使用无机氧化物粒子，例如可列举出氧化钨(WO3)、氧化锌(ZnO)、氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化锡(SnO2)、氧化铍(BeO)、氧化锑(Sb2O5)等的粒子，可以单独使用或者将2种以上的无机氧化物粒子并用。另外，也能够使用二种以上的无机氧化物的复合氧化物粒子。无机氧化物粒子的粒径，从光学特性的观点出发，优选为5～30nm的范围。
作为干涉条纹抑制层的树脂，可列举出选自聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂等中的至少一种，优选为聚氨酯树脂，更优选为含有聚氨酯树脂的水系树脂组合物、即水系聚氨酯树脂组合物。就水系聚氨酯树脂组合物而言，作为优选的例子，可列举出在上述底层中例示的树脂。
分散液可包含水系溶剂。水系溶剂例如为水、水和极性溶剂等的混合溶剂，优选为水。水系树脂组合物中的固体成分浓度，从液体稳定性和制膜性的观点出发，优选为1～60质量％，更优选为5～40质量％。水系树脂组合物除了树脂成分以外，根据需要也可包含抗氧化剂、分散剂、增塑剂等添加剂。另外，可将已市售的水系树脂组合物用水、醇、丙二醇单甲基醚(PGM)等溶剂稀释而使用。
(防反射层)
可在硬涂层上设置防反射层。防反射层例如具有将低折射率层和高折射率层交替地配置的构成。防反射层具有的层优选为4～10层，更优选为5～8层。
低折射率层的折射率在波长500～550nm下优选为1.35～1.80，更优选为1.45～1.50。低折射率层由无机氧化物构成，优选由SiO2构成。
高折射率层的折射率在波长500～550nm下优选为1.90～2.60，更优选为2.00～2.40。
高折射率层例如由无机氧化物构成。作为在高折射率层中使用的无机氧化物，优选为选自ZrO2、Ta2O5、Y2O3、TiO2、Nb2O5和Al2O3中的至少一种的无机氧化物，更优选为Nb2O5、ZrO2或Ta2O5。
本发明的眼镜镜片可只在镜片基材的表面具有上述的硬涂层和其他的功能层，也可在背面也具有。眼镜镜片优选为镜片基材为塑料的眼镜用塑料镜片。
实施例
以下通过实施例对本发明更为详细地说明，但本发明并不限定于这些实施例。应予说明，实施例和比较例中得到的塑料镜片的评价如以下所述进行。
[硬涂层的平均膜厚]
使用形成了硬涂层的镜片基材，采用根据光干涉法的非接触式膜厚测定器(SYSTEMROAD株式会社制非接触式膜厚计测器FF8)测定。
[金刚石划痕试验(DS试验)]
使用连续载荷式表面测定机(新东科学株式会社制Type22)，安装顶端曲率半径为50μm的金刚石针，边以1g/sec使眼镜镜片与金刚石针的抵接载荷慢慢地提高，边以10mm/sec的速度使其进行直线相对运动，形成了划伤。从在荧光灯下在目视下开始识别为划伤的位置，求出其载荷，记为“划伤发生载荷”，用显微镜确认该划伤，从开始切削眼镜镜片的表面被膜的位置，求出其载荷，记为“膜剥离载荷”。
应予说明，通过切削表面被膜，从而显示出所形成的划伤的颜色显示白色的状态。如果这样切削表面膜，则成为即使是肉眼也明显的划伤。
[初期裂纹]
通过目视对形成了底层、硬涂层的热固化工序后的塑料镜片进行确认，对裂纹的产生进行了评价。
※评价标准
A几乎没有裂纹。
B少量地产生了裂纹。
C明显地产生了裂纹。
[温水试验]
对于制作的塑料镜片，在50℃的温水中浸渍了24小时后使其风干。然后，采用以下的方法评价了镜片的密合性。
基于JIS K5600-5-6(ISO 2409：1992)，在上述的塑料镜片的底层、硬涂层、防反射层所形成的涂膜交叉切割出长10mm的切痕。
在该交叉切割的部位牢固地粘贴胶粘带(NICHIBAN CO.,LTD.制CELLOTAPE(注册商标))后，考察将胶粘带急速地剥离后的固化膜的100个格中的剥离网格数。判断标准如以下所述。
※评价标准
A剥离网格数0～2/100
B剥离网格数3～5/100
C剥离网格数6以下/100
[QUV试验]
基于JIS K5600-5-6(ISO 2409：1992)，在上述的塑料镜片的底层、硬涂层、防反射层所形成的涂膜交叉切割出长10mm的切痕。
使用QUV试验机，进行了密合试验。在密合试验方法中，暴露处理的条件为照度0.20×45℃×4小时结露45℃×4小时1个循环，设为21个循环合计168小时。评价方法如以下所述进行。
在该处理后的试样的交叉切割的部分牢固地粘贴胶粘带(NICHIBAN CO.,LTD.制CELLOTAPE(注册商标))后，将胶粘带急速地剥离，考察将胶粘带剥离后的棋盘格的膜剥离的有无。
※评价标准
A剥离网格数0～2/100
B剥离网格数3～5/100
C剥离网格数6以下/100
[实施例1]
通过采用浸渍法将底漆液涂布于树脂基材(塑料镜片：HOYA株式会社制造，商品名：EYNOA、折射率1.67)，在100℃下干燥固化20分钟，从而在镜片基材两面形成底层，采用喷涂法涂布由下述的成分构成的硬涂层液，在100℃下干燥2小时，使硬涂层固化。在施以该硬涂层的样品表面，采用真空蒸镀法形成作为第1层的基底层(低折射率层)的氧化硅层，作为第2层～第7层，将氧化锆层、氧化硅层交替地层叠，形成了防反射膜(AR层、AR1)。
[实施例2～实施例5、比较例1～比较例5]
除了使底层、硬涂层、AR层的构成为以下的表中所示的构成以外，采用与实施例1同样的方法得到了塑料镜片。对于得到的塑料镜片进行评价，将它们的结果示于表中。不过，只有比较例5是采用浸渍法涂布了硬涂层液。
(底漆液)
PR1：使用了将水系聚氨酯树脂组合物(日华化学株式会社制造：Evafanol HA170)用丙二醇单甲基醚稀释了6倍的产物。
(硬涂层液成分)
[有机硅化合物]
KBM403：γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、商品名KBM403)
[多官能环氧化合物]
EX-321：三羟甲基丙烷多缩水甘油醚(缩水甘油基官能团数：2～3官能、NagaseChemteX Corporation制造、商品名：Denacol EX-321)
[无机氧化物]
PGM-ST：SiO2溶胶(日产化学工业株式会社制造、商品名：PGM-ST)
MeOH二氧化硅溶胶：SiO2溶胶(日产化学工业株式会社制造、商品名：MeOH二氧化硅溶胶)
[其他]
流平材料：表面活性剂(东丽-道康宁株式会社制造、商品名Y7006)
铝系催化剂：三乙酰丙酮铝(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造、商品名Alumichelate A(W))
稀释溶剂：甲醇、PGM、4-羟基-4-甲基-2-戊酮(DAA)、水、氯化氢溶液
(防反射膜)
AR1：低折射材料(SiO2)、高折射材料(ZrO2)
AR2：低折射材料(SiO2)、高折射材料(Ta2O5)
AR3：低折射材料(SiO2)、高折射材料(Nb2O5)
表中的基材的表记如以下所述。
167：HOYA株式会社制造、眼镜用塑料镜片、商品名EYNOA、折射率1.67
[表1]
[表2]
表2
*1基体成分中的多官能环氧化合物量(质量％)
[表3]
表3
*1基体成分中的多官能环氧化合物量(质量％)
如果将上述的实施例与比较例的结果进行对比，可知通过硬涂层的膜厚为规定范围，从而显示高的膜剥离载荷的值，获得优异的耐划伤性。此外可知，通过硬涂层液的环氧的比率为规定范围内，从而得到能够抑制初期裂纹的硬涂层液。另外可知，通过硬涂层液的环氧的比率为规定范围内，从而得到耐候性优异的硬涂层。

Claims (24)

1.一种眼镜镜片，是具有镜片基材和硬涂层的眼镜镜片，
所述硬涂层具有10μm以上且50μm以下的膜厚，
所述硬涂层是通过将包含无机氧化物粒子、硅烷偶联剂、和基体成分中为45质量％以上且60质量％以下的多官能环氧化合物的固化性组合物固化而得到的，
所述基体成分是硅烷偶联剂和多官能环氧化合物。
2.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硬涂层是通过将包含无机氧化物粒子、硅烷偶联剂、和基体成分中为50质量％以上且55质量％以下的多官能环氧化合物的固化性组合物固化而得到的。
3.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硬涂层具有15μm以上且40μm以下的膜厚。
4.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硬涂层具有18μm以上且30μm以下的膜厚。
5.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述无机氧化物粒子为二氧化硅粒子。
6.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硅烷偶联剂具有与硅原子键合的有机基团和与硅原子键合的烷氧基。
7.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硅烷偶联剂为由下述通式(I)表示的有机硅化合物或其水解物，
(R1)a(R3)bSi(OR2)4-(a+b)···(I)
通式(I)中，a为1，b为0或1，R1表示具有环氧基的有机基团，R2表示氢原子、直链或分支的碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的酰基、或碳原子数为6～10的芳基，R3表示直链或分支的碳原子数为1～6的烷基、或碳原子数为6～10的芳基。
8.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硅烷偶联剂为γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
9.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述多官能环氧化合物具有2个或3个环氧基。
10.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述多官能环氧化合物为三羟甲基丙烷多缩水甘油醚。
11.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述无机氧化物粒子的含量在所述固化性组合物的固体成分中为20质量％以上且80质量％以下。
12.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述无机氧化物粒子的含量在所述固化性组合物的固体成分中为30质量％以上且70质量％以下。
13.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述无机氧化物粒子的含量在所述固化性组合物的固体成分中为40质量％以上且60质量％以下。
14.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硅烷偶联剂的含量在所述固化性组合物的固体成分中为5质量％以上且60质量％以下。
15.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硅烷偶联剂的含量在所述固化性组合物的固体成分中为10质量％以上且50质量％以下。
16.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硅烷偶联剂的含量在所述固化性组合物的固体成分中为15质量％以上且40质量％以下。
17.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述多官能环氧化合物的含量在所述固化性组合物的固体成分中为10质量％以上且60质量％以下。
18.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述多官能环氧化合物的含量在所述固化性组合物的固体成分中为20质量％以上且40质量％以下。
19.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述多官能环氧化合物的含量在所述固化性组合物的固体成分中为23质量％以上且30质量％以下。
20.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述无机氧化物粒子相对于所述硅烷偶联剂和所述多官能环氧化合物的合计质量的质量比为0.2以上且2.0以下。
21.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述无机氧化物粒子相对于所述硅烷偶联剂和所述多官能环氧化合物的合计质量的质量比为0.4以上且1.6以下。
22.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述无机氧化物粒子相对于所述硅烷偶联剂和所述多官能环氧化合物的合计质量的质量比为0.7以上且1.4以下。
23.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，在所述镜片基材与所述硬涂层之间还具有干涉条纹抑制层。
24.根据权利要求23所述的眼镜镜片，其中，所述干涉条纹抑制层的波长λ为450～650nm的光的光学膜厚为0.2λ～0.3λ。
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