CN106233163A - 眼镜镜片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有优异的耐候性的眼镜镜片及其制造方法。眼镜镜片及其制造方法，该眼镜镜片具有折射率1.58～1.74的镜片基材、以及将包含二氧化硅粒子和硅烷化合物的混合物固化而得到的折射率为1.49～1.51的硬涂层。

Description

眼镜镜片
技术领域
本发明涉及具有硬涂层的眼镜镜片。
背景技术
为了能够根据使用者的用途、使用环境来选择原材料，塑料镜片基板的基材种类有许多。例如已开发了大量的使用了折射率为1.67以上的高折射率基板的塑料镜片。采用这样的高折射率基板的塑料镜片由于能够使镜片变薄，因此对于例如需要±6.00以上的度数高的镜片的患者而言，特别有用，需求高。
另外，由聚碳酸酯原材料(折射率1.59)、聚氨酯原材料(折射率1.53)制成的塑料镜片基板由于韧性优异，因此作为抗冲击性高的镜片已知。
另一方面，塑料镜片一般表面的硬度低，在耐擦伤性上也存在难点。因此，为了弥补该弱点，目前为止进行了对塑料镜片表面赋予硬涂层。
但是，在镜片表面形成硬涂层等被膜的情况下，有时产生干涉条纹。这是因为：由于镜片基板与被膜的折射率不同，因此在镜片基板与被膜的界面处光反射，该光发生干涉。特别是高折射率的塑料镜片的情况下，由于镜片基板与硬涂层之间的折射率差变大，因此容易显著地出现。
专利文献1中，以提供下述的眼镜用镜片等光学制品为目的，其具有有机或无机玻璃基材、和至少一个的例如底涂层或耐擦伤性涂膜层等透明高分子物质层，与基材和高分子物质层的折射率的差异相关联，有意地抑制了在基材与高分子物质层之间的界面处发生的干涉条纹现象。该文献中，公开了光学制品，其特征在于，具有与基材的一个主面直接接触的至少一个中间层、和高分子物质层，中间层具有至少一种胶体状无机氧化物的粒子、和任选的粘结剂，中间层具有初始空隙，中间层的初始空隙用来自高分子物质层的物质填充或者在基材为有机玻璃的情况下用基材的物质填充，在粘结剂存在的情况下可部分地用粘结剂填充，中间层在初始空隙的填充后，在400～700nm、优选地450～650nm的范围的波长下各自成为四分之一波长片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-513569号公报。
发明内容
发明要解决的课题
以往的硬涂层在耐候性上存在问题。
因此，本发明的课题在于提供具有优异的耐候性的眼镜镜片及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明涉及以下的[1]～[9]。
[1]眼镜镜片，其具有：
折射率1.58～1.74的镜片基材，和
使包含二氧化硅粒子和硅烷化合物的混合物固化而得到的、折射率为1.49～1.51的硬涂层。
[2][1]所述的眼镜镜片，其中，上述硬涂层的包含周期表第3族至第13族的元素的无机氧化物的含量为0.1质量％以下。
[3][1]或[2]所述的眼镜镜片，其中，还具有：在上述镜片基材与硬涂层之间设置的基底层，上述基底层包含分散有金属氧化物粒子的树脂，波长λ为450～650nm的光的光学膜厚为0.2λ～0.3λ。
[4][3]所述的眼镜镜片，其中，上述基底层的折射率β与基材的折射率α、硬涂层的折射率γ满足下述的关系式(1)。
0.4≤(α-β)/(α-γ)≤0.6 (1)
[5][1]～[4]的任一项所述的眼镜镜片，其中，还具有包含树脂的中间层。
[6][1]～[5]的任一项所述的眼镜镜片，其中，上述硬涂层的膜厚为8μm以上且100μm以下。
[7][1]～[6]的任一项所述的眼镜镜片，其中，使测定光波长380～780nm的光谱反射率时的纹波的振幅为2％以下。
[8]眼镜镜片的制造方法，其具有：
对折射率1.58～1.74的镜片基材涂布至少含有金属氧化物粒子和树脂的分散液，形成波长λ为450～650nm的光的光学膜厚为0.2λ～0.3λ的基底层的工序(1)，和
对具有基底层的镜片基材，涂布包含二氧化硅粒子和粘结剂的混合物，进行固化，形成膜厚为1μm以上且100μm以下、折射率为1.49～1.51的硬涂层的工序(2)。
[9][8]所述的眼镜镜片的制造方法，其中，在上述工序(1)中采用旋涂法或浸渍法涂布上述分散液。
发明的效果
根据本发明，能够提供具有优异的耐候性的眼镜镜片及其制造方法。
附图说明
图1表示实施例9的镜片的光谱反射率的测定结果。
图2表示实施例10的镜片的光谱反射率的测定结果。
具体实施方式
本发明的眼镜镜片具有：折射率1.58～1.74的镜片基材、和使包含二氧化硅粒子和硅烷化合物的混合物固化而得到的折射率为1.49～1.51的硬涂层。
通过使用上述使包含二氧化硅粒子和硅烷化合物的混合物固化而得到的具有上述折射率的硬涂层，从而得到耐候性优异的眼镜镜片。在使用了二氧化硅粒子和硅烷化合物的硬涂层中，所谓为上述折射率，意味着为不含一般作为折射率调节材料使用的折射率高的其他金属氧化物的硬涂层，由此得到具有优异的耐候性的眼镜镜片。
以下对本发明的各构成详细地说明。
(镜片基材)
本发明中使用的镜片基材的折射率为1.58～1.74。
镜片基材，作为眼镜镜片的镜片基材中使用的材料，例如可列举出聚氨酯系材料(例如聚氨酯、聚氨酯脲、聚硫氨酯)、聚碳酸酯、二甘醇双烯丙基碳酸酯等的塑料、无机玻璃等。对镜片基材的厚度和直径并无特别限定。通常，厚度为1～30mm左右，直径为50～100mm左右。作为镜片基材，通常使用无色的镜片基材，但在不损害透明性的范围内也能够使用着色的镜片基材。另外，对在其上形成固化被膜的基材的表面形状并无特别限定，能够为平面、凸面、凹面等任意的形状。
[功能层]
本发明的眼镜镜片中，在镜片基材至少设置硬涂层，优选地进一步设置基底层。作为其他的功能层，可以列举出中间层(底层)、偏振层、光致变色层等。另外，在该硬涂层上，根据需要也能够进一步设置防反射膜、防水膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光致变色膜、抗静电膜等功能层。对于这些其他的功能层，能够适用与眼镜镜片有关的公知技术。
本发明的眼镜镜片优选具有镜片基材、在上述镜片基材上设置的基底层、和在上述基底层上设置的硬涂层，更优选具有镜片基材、在上述镜片基材上设置的基底层、在上述基底层上设置的中间层、和在上述中间层上设置的硬涂层，进一步优选具有镜片基材、在上述镜片基材上设置的基底层、在上述基底层上设置的中间层、和在上述中间层上设置的硬涂层。
基底层的折射率β优选地与镜片基材的折射率α、硬涂层的折射率γ满足下述的关系式(1)。
0.4≤(α-β)/(α-γ)≤0.6 (1)
通过满足上述式，显著地获得基底层的形成产生的干涉条纹抑制效果。
(硬涂层)
硬涂层的膜厚通常为1μm以上且100μm以下。膜厚从提高表面的耐划伤性的观点出发，优选为3μm以上，更优选为5μm以上，从显著地提高耐划伤性、减小纹波的振幅、显著地获得干涉条纹的抑制效果的观点出发，更优选为8μm以上，进一步优选为10μm以上，优选为80μm以下，更优选为60μm以下，进一步优选为50μm以下。
硬涂层的折射率为1.49～1.51。在使包含二氧化硅粒子和硅烷化合物的混合物固化而得到的硬涂层中，该范围的折射率即意味着基本上不含折射率调节用的金属氧化物。因此，能够提高眼镜镜片的耐候性。
就硬涂层而言，从耐候性的观点出发，包含周期表第3族至第13族的元素的金属氧化物的含量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。
硬涂层例如通过使包含二氧化硅粒子(以下也称为“成分(A)”)、硅烷化合物(以下也称为“成分(B)”)的固化性组合物固化而得到。固化性组合物优选包含成分(A)、成分(B)、和多官能环氧化合物(以下也称为“成分(C)”)。
作为成分(A)，从耐候性的观点出发，为二氧化硅粒子。二氧化硅粒子的粒径，从兼具耐擦伤性和光学特性的观点出发，优选为5～30nm的范围。
成分(B)为硅烷化合物，优选为具有水解性基团的硅烷化合物，更优选为具有与硅原子键合的有机基团、和水解性基团的硅烷偶联剂。
作为水解性基团，可列举出烷氧基、芳氧基、羟基，优选为烷氧基。
硅烷化合物优选为由下述通式(I)表示的有机硅化合物或其水解物。
(R1)a(R3)bSi(OR2)4-(a+b)…(I)
通式(I)中，a为0或1，b为0或1，优选地，a为1，b为0或1。
R1表示具有缩水甘油氧基等环氧基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、巯基、氨基、苯基等官能团的有机基团，优选表示具有环氧基的有机基团。上述官能团可以与硅原子直接键合，也可经由亚烷基等连结基间接地键合。
R2例如为氢原子、烷基、酰基、或芳基，优选为烷基。
由R2表示的烷基例如为直链或分支的碳原子数为1～4的烷基，作为具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等，优选为甲基或乙基。
由R2表示的酰基例如为碳原子数为1～4的酰基，作为具体例，可列举出乙酰基、丙酰基、油酰基、苯甲酰基等。
由R2表示的芳基例如为碳原子数为6～10的芳基，作为具体例，可列举出苯基、二甲苯基、甲苯基等。
R3能够为烷基或芳基。
由R3表示的烷基例如为直链或分支的碳原子数为1～6的烷基，作为具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。
作为由R3表示的芳基，例如为碳原子数为6～10的芳基，作为具体例，可列举出苯基、二甲苯基、甲苯基等。
作为成分(B)的具体例，可列举出缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三苯氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、δ-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、δ-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三苯氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、
硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丁酯、硅酸仲丁酯、硅酸叔丁酯、四乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三戊氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三苄氧基硅烷、甲基三苯乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三乙酰氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙基三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷等。
作为已市售的硅烷偶联剂，例如可列举出信越化学工业株式会社制的商品名KBM-303，KBM-402，KBM-403，KBE402，KBE403，KBM-1403，KBM-502，KBM-503，KBE-502，KBE-503，KBM-5103，KBM-602，KBM-603，KBM-903，KBE-903，KBE-9103，KBM-573，KBM-575，KBM-9659，KBE-585，KBM-802，KBM-803，KBE-846，KBE-9007。
成分(C)为在一分子中包含2个以上的环氧基的多官能环氧化合物。优选在一分子中包含2个或3个环氧基。
作为成分(C)的具体例，可以列举出1,6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、三甘醇二缩水甘油醚、四甘醇二缩水甘油醚、九甘醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、四丙二醇二缩水甘油醚、九丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、新戊二醇羟基新戊酸酯的二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、二甘油二缩水甘油醚、二甘油三缩水甘油醚、二甘油四缩水甘油醚、季戊四醇二缩水甘油醚、季戊四醇三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、二季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇四缩水甘油醚、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯的二缩水甘油醚、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯的三缩水甘油醚等脂肪族环氧化合物、异佛尔酮二醇二缩水甘油醚、双-2,2-羟基环己基丙烷二缩水甘油醚等脂环族环氧化合物、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、苯酚酚醛清漆多缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆多缩水甘油醚等芳香族环氧化合物。作为成分(C),从与邻接的层或镜片基材的密合性的观点出发,最优选含有2个或3个环氧基的化合物(2官能或3官能环氧化合物)。
作为已市售的多官能环氧化合物，可列举出Nagase ChemteX Corporation制造、商品名“Denacol”系列的EX-201，EX-211，EX-212，EX-252，EX-313，EX-314，EX-321，EX-411，EX-421，EX-512，EX-521，EX-611，EX-612，EX-614，EX-614B等。
上述固化性组合物除了以上说明的成分(A)～(C)以外，能够在上述成分中根据需要混合有机溶剂、表面活性剂(流平剂)、固化催化剂等任意成分而制备。
成分(A)的含量，在固化性组合物的固体成分中，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。
成分(B)的含量，在固化性组合物的固体成分中，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。
成分(C)的含量，在固化性组合物的固体成分中，优选为0质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
填料/基体比(以下也简称为“F/M比”)优选为0.5以上，更优选为0.6以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为2.0以下，更优选为1.8以下，进一步优选为1.5以下。
应予说明，F/M比意味着相对于成分(B)和成分(C)的合计质量的、成分(A)的质量比[成分(A)/(成分(B)+成分(C))]。
(基底层)
就基底层而言，为了抑制干涉条纹，波长λ为450～650nm的光的光学膜厚为0.2λ～0.3λ。本发明的眼镜镜片中，基底层作为干涉条纹抑制层发挥功能。上述的眼镜镜片中通过设置上述基底层，即使是折射率1.58～1.74的镜片基材与上述硬涂层的组合，也能够不损害耐候性地抑制干涉条纹。
基底层例如通过将至少含有金属氧化物粒子和树脂的分散液涂布而得到。
从调节基底层的折射率的观点出发，使用金属氧化物粒子，例如可列举出氧化钨(WO3)、氧化锌(ZnO)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化锡(SnO2)、氧化铍(BeO)、氧化锑(Sb2O5)等的粒子，能够单独使用或者将2种以上的金属氧化物粒子并用。另外，也能够使用二种以上的金属氧化物的复合氧化物粒子。金属氧化物粒子的粒径，从光学特性的观点出发，优选为5～30nm的范围。
作为基底层的树脂，可列举出选自聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂等中的至少一种，优选为聚氨酯树脂，更优选为含有聚氨酯树脂的水系树脂组合物、即水系聚氨酯树脂组合物。水系聚氨酯树脂组合物例如能够通过使高分子量多元醇化合物和有机多异氰酸酯化合物根据需要与链增长剂一起、在对于反应为非活性且与水的亲和性大的溶剂进行氨基甲酸酯化反应而制成预聚物，将该预聚物中和后，在含有链增长剂的水系溶剂中分散，进行高分子量化而制备。对于这样的水系聚氨酯树脂组合物及其制备方法，例如能够参照日本专利第3588375号说明书段落[0009]～[0013]、日本特开平8-34897号公报段落[0012]～[0021]、日本特开平11-92653号公报段落[0010]～[0033]、日本特开平11-92655号公报段落[0010]～[0033]等。另外，作为作为上述水系聚氨酯树脂组合物，也可将已市售的水性聚氨酯直接使用，或者根据需要用水系溶剂稀释而使用。作为已市售的水性聚氨酯，例如能够使用日华化学株式会社制的“Evafanol”系列、第一工业制药株式会社制的“SUPERFLEX”系列、ADEKA株式会社制的“ADEKABONTITER”系列、三井化学株式会社制的“OLESTER”系列、大日本油墨化学工业株式会社制的“VONDIC”系列、“HYDRAN”系列、拜耳公司制的“Impranil”系列、日本SOFLAN株式会社制的“Soflanate”系列、花王株式会社制的“POIZ”系列、三洋化成工业株式会社制的“Sanprene”系列、保土谷化学工业株式会社制的“Izelax”系列、Zeneca株式会社制的“NeoRez”系列等。
分散液可包含水系溶剂。水系溶剂例如为水、水和极性溶剂等的混合溶剂，优选为水。水系树脂组合物中的固体成分浓度，从液体稳定性和制膜性的观点出发，优选为1～60质量％，更优选为5～40质量％。水系树脂组合物除了树脂成分以外，根据需要也可包含抗氧化剂、分散剂、增塑剂等添加剂。另外，可将已市售的水系树脂组合物用水、醇、丙二醇单甲基醚(PGM)等溶剂稀释而使用。
(中间层)
中间层例如为由含有树脂和水系溶剂的水系树脂组合物形成的水系树脂层。该中间层作为所谓的底层发挥功能。
中间层的折射率优选为1.49～1.51，更优选地，为硬涂层的折射率±0.01的范围内。
水系树脂组合物中所含的水系溶剂例如为水、水与极性溶剂等的混合溶剂，优选为水。水系树脂组合物中的固体成分浓度，从液体稳定性和制膜性的观点出发，优选为1～60质量％，更优选为5～40质量％。水系树脂组合物除了树脂成分以外，根据需要也可包含抗氧化剂、分散剂、增塑剂等添加剂。另外，可将已市售的水系树脂组合物用水、醇、丙二醇单甲基醚(PGM)等溶剂稀释而使用。
水系树脂组合物能够以在水系溶剂中溶解的状态或作为微粒(优选地胶体粒子)分散的状态包含树脂成分。其中，优选为在水系溶剂中(优选地水中)树脂成分以微粒状分散的分散液。这种情况下，上述树脂成分的粒径，从组合物的分散稳定性的观点出发，优选为0.3μm以下。另外，上述水系树脂组合物的pH，从稳定性的方面出发，优选在25℃下为5.5～9.0左右。25℃下的粘度，从涂布适合性的方面出发，优选为5～500mPa·s，更优选为10～50mPa·s。另外，如果考虑所形成的水系树脂层的物性，优选具有以下的膜特性的水系树脂组合物。以成为厚1mm的方式在玻璃板上涂布、将其在120℃下干燥了1小时后得到的涂布膜的玻璃化转变温度Tg为-58℃～7℃，铅笔硬度为4B～2H，按照JISK 7113测定的拉伸强度为15～69MPa。
作为树脂，可列举出与上述的基底层中使用的树脂相同的树脂作为优选的例子。
(防反射层)
在硬涂层上可设置防反射层。防反射层例如具有将低折射率层和高折射率层交替地配置的构成。防反射层具有的层优选为4～10层，更优选为5～8层。
低折射率层的折射率在波长500～550nm下优选为1.35～1.80，更优选为1.45～1.50。低折射率层由无机氧化物形成，优选由SiO2形成。
高折射率层的折射率在波长500～550nm下优选为1.90～2.60，更优选为2.00～2.40。
高折射率层例如由无机氧化物形成。作为在高折射率层中使用的无机氧化物，优选为选自ZrO2、Ta2O5、Y2O3、TiO2、Nb2O5和Al2O3中的至少一种的无机氧化物，更优选为ZrO2或Ta2O5。
本发明的眼镜镜片可只在镜片基材的表面具有上述的硬涂层和其他的功能层，也可在背面也具有。眼镜镜片优选为镜片基材为塑料的眼镜用塑料镜片。
本发明的眼镜镜片优选使测定光波长380～780nm的光谱反射率时的纹波的振幅为2％以下。通过控制在这样的振幅幅度，从而抑制干涉条纹。为了抑制干涉条纹，纹波的振幅优选为1.5％以下，更优选为1.3％以下，为了制造的容易，例如为0.5％以上。
该纹波的振幅能够通过设置上述基底层来调节，通过使用膜厚8μm以上的比较厚的硬涂层，能够更为显著地减小纹波的振幅。
[制造方法]
本发明的眼镜镜片的制造方法具有：
对折射率1.58～1.74的镜片基材涂布至少含有金属氧化物粒子和树脂的分散液而形成波长λ为450～650nm的光的光学膜厚为0.2λ～0.3λ的基底层的工序(1)，和
对具有基底层的镜片基材涂布包含二氧化硅粒子和粘结剂的混合物、固化、形成折射率为1.49～1.51的硬涂层的工序(2)。
本发明的制造方法可具有对具有基底层的镜片基材涂布至少含有树脂的分散液而形成包含树脂的中间层的工序(1-1)。
(工序(1))
基底层能够通过将至少含有金属氧化物粒子和树脂的分散液在基材的表面涂布和干燥而形成。通过预先制备上述分散液，进行涂布，从而得到的基底层的折射率变得容易调节。
作为方法，能够使用公知的涂布法，优选为旋涂法或浸渍法。涂布条件可适当地设定以致能够形成所期望的膜厚的基底层。在涂布前，对于作为被涂布面的偏振膜表面，也能够进行采用酸、碱、各种有机溶剂等的化学处理、采用等离子体、紫外线、臭氧等的物理处理、使用各种洗剂的洗剂处理。通过进行这样的前处理，能够提高密合性。
水系树脂组合物的涂布后，通过使该组合物干燥，能够形成水系树脂层作为基底层。上述干燥例如能够通过在室温～100℃的气氛中将形成了基底层的构件配置5分钟～24小时而进行。
(工序(1-1))
就中间层的形成方法而言，能够通过将至少含有树脂的分散液在基材的表面涂布和干燥，从而形成树脂层作为底层。该涂布方法可列举出与上述的基底层同样的方法作为优选的例子。
(工序(2))
硬涂层通过对具有基底层的镜片基材涂布包含二氧化硅粒子和粘结剂的混合物、固化而形成。
作为粘结剂，优选上述的硅烷化合物。
作为混合物的涂布手段，能够应用浸渍法、旋涂法、喷涂法等通常进行的方法。固化处理，对于包含多官能环氧化合物作为成分(C)的混合物，通常通过加热进行。加热固化处理例如能够通过将涂布了上述混合物的镜片在50～150℃的气氛温度的环境下配置30分钟～3小时左右而进行。另一方面，对于包含具有光固化性基团作为固化性基团的成分(C)的固化性组合物，为了固化处理而照射的光例如为电子束或紫外线。照射的光的种类和照射条件根据成分(C)的种类适当地选择。一般地，通过在照射光量500～2000mJ/cm2左右下照射紫外线，从而能够形成有助于镜片的耐伤性提高的高强度的硬涂层。
实施例
以下通过实施例对本发明更为详细地说明，但本发明并不限定于这些实施例。应予说明，实施例和比较例中得到的塑料镜片的评价如以下所述进行。
[硬涂层的平均膜厚]
使用形成了硬涂层的镜片基材，采用根据光干涉法的非接触式膜厚测定器(SYSTEMROAD株式会社制非接触式膜厚计测器FF8)测定。
[QUV耐久试验]
在眼镜镜片的表面用裁纸刀以纵横交叉的方式形成1cm的切伤，对于眼镜镜片，在Q-Lab公司制QUV紫外线荧光管式促进耐候试验机中，(1)进行了4小时的0.77W紫外线照射后，(2)在高湿度环境(湿度90％)下放置了4小时。将(1)(2)作为一个循环，反复直至规定时间，对直至硬涂层中的裂纹产生的时间进行了评价。
(裂纹评价标准)
5 完全没有
4 在顶端具有1mm以下的裂纹
3 在顶端具有5mm以下的裂纹
2 全体具有裂纹
1 全体变白的程度
(密合性评价)
5 完全没有
4 微小的剥落
3 一半左右的剥落
2 一部分残留的程度
1 全部剥落
[光谱反射率]
使用分光光度计U-4100(日立高新技术株式会社制造)，在380～780nm的光波长下进行了光谱反射率的测定。
[实施例1]
对塑料镜片基材(HOYA株式会社制造、眼镜用塑料镜片、商品名EYNOA、折射率1.67)进行了清洗。
(λ/4层)
在甲醇305.0g中加入4-羟基-4-甲基-2-戊酮(DAA)126g、水350.5g，进而加入热塑性树脂(SUPERFLEX 170、第一工业制药株式会社制造)217.5g、使日产化学工业株式会社制造的商品名HZ-407MH在甲醇中以40质量％分散的溶胶状的材料(ZrO2溶胶)、流平剂(Y-7006、东丽-道康宁株式会社制造)1.0g，在20℃下搅拌1小时，通过过滤器进行处理，得到了λ/4层用液体。
采用旋涂法将得到的λ/4层用液体涂布于塑料镜片基材，在100℃下干燥固化20分钟，在镜片基材两面形成了λ/4层。
(底层)
在甲醇305.0g中加入4-羟基-4-甲基-2-戊酮(DAA)126g、水350.5g，进而加入热塑性树脂(SUPERFLEX 170、第一工业制药株式会社制造)217.5、流平剂(Y-7006、东丽-道康宁株式会社制造)1.0g，在20℃下搅拌24小时，得到了底漆液。
通过采用浸渍法将得到的底漆液涂布于塑料镜片基材，在100℃下干燥固化20分钟，从而在镜片基材两面形成了底层。
(硬涂层)
采用喷涂法在将底层成膜的镜片基材涂布如表1中所示那样制备的硬涂层液以致所形成的固化被膜的膜厚成为30μm。
然后，在75℃下进行20分钟的预固化，接下来在110℃下进行2小时的主固化，制作了在两面具有硬涂层的眼镜镜片。
通过以上的工序，得到了在镜片基材的两面分别经由底层具有硬涂层的眼镜镜片。
(AR层)
接下来，在硬涂层上，采用真空蒸镀法形成使SiO2层和ZrO2层交替地8层层叠的防反射层(AR层)，得到了塑料镜片。对得到的塑料镜片进行评价，将它们的结果示于以下的表中。
[实施例2～实施例8、比较例1～比较例5]
除了使底层、硬涂层、AR层的构成为以下的表中所示的构成以外，采用与实施例1同样的方法得到了塑料镜片。对得到的塑料镜片进行评价，将它们的结果示于表中。
表中的表记如以下所述。
160：HOYA(株)制造、眼镜用塑料镜片、商品名EYAS、折射率1.60
167：HOYA(株)制造、眼镜用塑料镜片、商品名EYNOA、折射率1.67
170：HOYA(株)制造、眼镜用塑料镜片、商品名EYRY、折射率1.70
174：HOYA(株)制造、眼镜用塑料镜片、商品名EYVIA、折射率1.74
[表1]
表1
*1固体成分基准
SiO2：二氧化硅溶胶(商品名PGM-ST、日产化学工业株式会社制造)
KBM403：γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、商品名KBM403)
EX-321：三羟甲基丙烷多缩水甘油醚(2-3官能Nagase ChemteX Corporation制造、商品名EX-321)
[表2]
表2
λ＝550nm
[表3]
表3
λ＝550nm
[实施例9和10]
在实施例9中，使基材为折射率1.74的眼镜用塑料镜片(HOYA(株)制造、商品名EYVIA、折射率1.74)以外，采用与实施例3同样的方法得到了塑料镜片。
在实施例10中，使基材为折射率1.74的眼镜用塑料镜片(HOYA(株)制造、商品名EYVIA、折射率1.74)以外，采用与实施例8同样的方法得到了塑料镜片。
对得到的塑料镜片测定光谱反射率，将它们的结果示于图1和图2中。光谱反射率的测定的结果：纹波的振幅在实施例9中为1.13％，在实施例10中为2.67％。由以上的结果可知，通过使硬涂层的膜厚变厚，能够减小纹波的振幅。

Claims (9)

1.一种眼镜镜片，具有：
折射率1.58～1.74的镜片基材，和
将包含二氧化硅粒子和硅烷化合物的混合物固化而得到的、折射率为1.49～1.51的硬涂层。
2.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硬涂层的包含周期表第3族至第13族的元素的无机氧化物的含量为0.1质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，还具有在所述镜片基材与硬涂层之间设置的基底层，所述基底层包含分散有金属氧化物粒子的树脂，波长λ为450～650nm的光的光学膜厚为0.2λ～0.3λ。
4.根据权利要求3所述的眼镜镜片，其中，所述基底层的折射率β与基材的折射率α、硬涂层的折射率γ满足下述的关系式(1)：
0.4≤(α-β)/(α-γ)≤0.6 (1)。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的眼镜镜片，其中，还具有包含树脂的中间层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的眼镜镜片，其中，所述硬涂层的膜厚为8μm以上且100μm以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的眼镜镜片，其中，使测定光波长380～780nm的光谱反射率时的纹波的振幅为2％以下。
8.一种眼镜镜片的制造方法，具有：
对折射率1.58～1.74的镜片基材涂布至少含有金属氧化物粒子和树脂的分散液，形成波长λ为450～650nm的光的光学膜厚为0.2λ～0.3λ的基底层的工序(1)，和
对具有基底层的镜片基材涂布包含二氧化硅粒子和粘结剂的混合物，进行固化，形成折射率为1.49～1.51的硬涂层的工序(2)。
9.根据权利要求8所述的眼镜镜片的制造方法，其中，在所述工序(1)中，采用旋涂法或浸渍法涂布所述分散液。
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