CN105073908B - 涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种涂料组合物及具有使用该涂料组合物得到的硬涂层膜的光学构件，该涂料组合物能够作为在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀的丙烯酸类硬涂层膜。一种涂料组合物及具有使用该涂料组合物得到的硬涂层膜的光学构件，该涂料组合物含有(A)丙烯酸酯成分和(B)金属氧化物，(B)金属氧化物相对于(A)丙烯酸酯成分的质量比(B)/(A)为0.1～1.5，(A)丙烯酸酯成分由下述(a‑1)、(a‑2)及(a‑3)构成，(a‑1)：在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物；(a‑2)：在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物；(a‑3)：在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，或者在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与上述(a‑1)及(a‑2)以外的丙烯酸酯化合物的混合物，并且(a‑1)的含有比例X、(a‑2)的含有比例Y及(a‑3)的含有比例Z满足下述条件(1)和条件(2)，条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％；条件(2)：Y和Z的合计量中，Z为0质量％以上且不足100质量％。

Description

涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种涂料组合物。详细地说，涉及一种能够作为在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀的丙烯酸类硬涂层膜的涂料组合物。
背景技术
虽然塑料镜片与玻璃相比重量轻且耐冲击性优秀，但是表面硬度不足，因此用各种硬涂层膜包覆表面使耐擦伤性提高。此外，为了抑制塑料镜片的表面反射，将使用无机材料通过真空蒸镀等方法形成的防反射膜层叠在硬涂层膜上。
例如，在专利文献1中公开了利用硅类的热固化硬涂层膜使耐擦伤性以及与塑料镜片的黏附性提高的内容。
此外，作为塑料镜片的硬涂层膜，还提出了各种各样的光固化硬涂层膜。例如，在专利文献2中公开了一种阳离子固化类的光学构件用涂料组合物，其包含含有环氧基的化合物、光阳离子聚合引发剂、有机溶剂及无机微粒，且具有耐擦伤性和耐候性。此外，作为丙烯酸类的光固化硬涂层膜，例如，在专利文献3中公开了一种光固化性涂料组合物，其包含在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物、离子类光聚合引发剂以及特定的金属氧化物颗粒。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-198985号公报；
专利文献2：日本特开2010-031090号公报；
专利文献3：日本特开2005-343119号公报。
发明内容
发明要解决的课题
上述专利文献1的热固化硬涂层膜不能应用于不耐热的基材，此外固化处理时间需要1小时以上，需要大规模的设备。在上述专利文献2的涂料组合物中，虽然能够在比热固化短的时间进行固化，但是阳离子固化类的固化时间长，难以应用于不耐紫外线照射和不耐热的基材，此外阳离子固化类所含有的单体、聚合引发剂的可选范围小，组成被限定。此外，通常难以在由上述专利文献3所公开的丙烯酸类涂料组合物形成的硬涂层膜上使用无机材料通过真空蒸镀等方法来形成防反射膜，此外丙烯酸类涂层膜与无机防反射膜的黏附性未能达到十分满意的水平。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种涂料组合物及具有使用该涂料组合物得到的硬涂层膜的光学构件，该涂料组合物能够作为在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀的丙烯酸类硬涂层膜。
用于解决课题的方案
本发明的发明人进行了专心研究，结果发现可利用以特定的比例含有特定的丙烯酸酯成分和金属氧化物的涂料组合物来解决上述课题，并完成了本发明。
即，本发明提供下述的涂料组合物及光学构件。
<1>一种涂料组合物，其中，含有(A)丙烯酸酯成分和(B)金属氧化物，(B)金属氧化物相对于(A)丙烯酸酯成分的质量比(B)/(A)为0.1～1.5，(A)丙烯酸酯成分由下述(a-1)、(a-2)及(a-3)构成，
(a-1)：在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物；
(a-2)：在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物；
(a-3)：在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，或者在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与上述(a-1)及(a-2)以外的丙烯酸酯化合物的混合物，
并且(a-1)的含有比例X、(a-2)的含有比例Y及(a-3)的含有比例Z满足下述条件(1)和条件(2)，
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％；
条件(2)：在Y和Z的合计量中，Z为0质量％以上且不足100质量％。
<2>如上述1所述的涂料组合物，其中，所述(a-3)包含选自用下述式(I)表示的丙烯酸酯化合物的1种或2种以上。
[化学式1]
[式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示碳原子数为1～6的亚烷基，R4和R5分别独立地表示氢原子或甲基，Q表示氢原子或(甲基)丙烯酰基。其中，(a-3)包含至少1种Q为氢原子的化合物。]
<3>如上述1或2所述的涂料组合物，其中，作为所述(a-1)，包含在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基、还具有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物。
<4>如上述1～3的任一项所述的涂料组合物，其中，满足下述条件(2-1)。
条件(2-1)：在Y和Z的合计量中，Z为0～90质量％。
<5>如上述1～4的任一项所述的涂料组合物，其中，所述(B)金属氧化物为氧化硅。
<6>一种光学构件，具有使用上述1～5的任一项所述的涂料组合物得到的硬涂层膜。
<7>如上述6所述的光学构件，其中，在所述硬涂层膜上还具有由无机材料构成的防反射膜。
发明效果
本发明的涂料组合物能够作为在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀的丙烯酸类硬涂层膜。
具体实施方式
[(A)丙烯酸酯成分]
(A)丙烯酸酯成分由下述(a-1)、(a-2)及(a-3)构成。
(a-1)：在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物；
(a-2)：在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物；
(a-3)：在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，或者在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与上述(a-1)及(a-2)以外的丙烯酸酯化合物的混合物。
((a-1)：在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物)
在本发明中，从硬涂层膜的黏附性和耐擦伤性的观点出发，作为丙烯酸酯成分可使用在1个分子中包含3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物(以下，有时简写为“多官能团丙烯酸酯化合物”)。
此外，从能够提高硬涂层膜的耐候性方面考虑，(a-1)成分优选为不包含芳香环的多官能团丙烯酸酯化合物，更优选为不包含芳香环的无环多官能团丙烯酸酯化合物。另外，上述多官能团丙烯酸酯化合物不是树枝状脂肪族化合物，在(a-1)成分中不包含后述的(a-2)成分。
作为(a-1)成分，例如，可举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯等多官能团(甲基)丙烯酸酯。此外，可举出上述化合物的烷基改性(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯和环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯等。
在上述中，从黏附性和耐擦伤性的观点出发，优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，更优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
(a-1)成分的多官能团丙烯酸酯化合物可以单独使用，也可以一起使用2种以上。
此外，从硬涂层膜的透明性和可挠性的观点出发，作为(a-1)成分，优选包含在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基、还含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物。
作为上述含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物的含有比例，在(a-1)成分中优选为30～80摩尔％，更优选为50～75摩尔％。只要上述含有比例为30摩尔％以上，就不会在硬涂层膜产生模糊，能够得到良好的透明性，只要为80摩尔％以下，就能够形成交联密度高的高硬度的膜。
作为(a-1)成分，也可以单独使用在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基、还含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物，此外，也可以将其与在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基且不含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物一起使用。
在本发明中，作为(a-1)成分，能够适当地使用上述具有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物和将该具有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物的羟基置换为丙烯酸酯基的、不含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物的混合物。作为该混合物，例如，能够买到市售的季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物，作为该市售商品，可举出东亚合成株式会社制造的商品名称为M-306的商品。
此外，作为(a-1)成分的分子量，优选为200～1500，更优选为250～1000，进一步优选为250～500。作为(a-1)成分的粘度，优选在25℃为300～800mPa·s左右，更优选为350～700mPa·s。
((a-2)：在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物)
在本发明中，从硬涂层膜的黏附性和耐擦伤性的观点出发，作为(a-2)成分可使用在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物。只要是该树枝状脂肪族化合物，就可在短时间内进行固化反应，因此能够在不受紫外线固化时的氧的阻碍的影响的情况下成膜高硬度的硬涂层膜，还能够抑制固化收缩而提高黏附性。进而，因为(a-2)成分不包含芳香环，所以在紫外线照射时不会黄化，还能够使硬涂层膜的透明性和耐候性优秀。
(a-2)成分的在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物是不包含芳香环的、分支成树枝状的脂肪族化合物，由于是树枝状，所以能够在分子末端具有多个丙烯酸酯基，因此示出高反应性。
此外，关于(a-2)成分，只要是在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物就没有特别限制，既可以单独使用1种，也可以一起使用2种以上。在如上所述的树枝状脂肪族化合物中，特别优选树枝状聚合物或超支化聚合物。树枝状聚合物是以高规律性支化的聚合物，超支化聚合物是以低规律性支化的聚合物，与直链状的高分子相比粘度低且溶剂溶解性优秀。
作为能够用作(a-2)成分的树枝状聚合物，能够买到大阪有机化学工业株式会社制造的Viscoat#1000和Viscoat#1020(商品名称)等。该Viscoat#1000和Viscoat#1020以在末端具有丙烯酸酯基的多分支(树枝状聚合物型)聚酯丙烯酸酯作为主要成分。此外，Viscoat#1000的分子量为1000～2000左右，Viscoat#1020的分子量为1000～3000左右。
作为能够用作(a-2)成分的超支化聚合物，能够买到大阪有机化学工业株式会社制造的STAR-501(SIRIUS-501、SUBARU-501)(商品名称)等。该STAR-501将以二季戊四醇为核并在末端具有丙烯酸酯基的多支化(二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)连结型)聚丙烯酸酯作为主要成分。此外，STAR-501的分子量为16000～24000左右。
((a-3)：在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，或者在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与所述(a-1)及(a-2)以外的丙烯酸酯化合物的混合物)
从使硬涂层膜具有柔软性的观点出发，使本发明的涂料组合物中作为(a-3)成分而含有在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物(以下，有时简写为“1或2个官能团丙烯酸酯化合物”)，或者含有在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与所述(a-1)及(a-2)以外的丙烯酸酯化合物的混合物(以下，有时简写为“混合物”)。
通过含有(a-3)成分而使硬涂层膜具有柔软性，从而能够容易地在硬涂层膜上形成防反射膜并且提高硬涂层膜与防反射膜的黏附性。
作为(a-3)成分可以单独使用1或2个官能团丙烯酸酯化合物，但是从平衡硬涂层膜的柔软性和黏附性的观点出发，优选为上述混合物。
关于上述混合物中的1或2个官能团丙烯酸酯化合物的含量，从硬涂层膜的柔软性的观点出发，优选为10质量％以上，此外，从平衡硬涂层膜的柔软性和黏附性的观点出发，更优选为20～60质量％，进一步优选为25～45质量％。
此外，关于在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，从硬涂层膜的柔软性的观点出发，优选为具有2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物。
此外，从做成为与防反射膜的黏附性更优秀的硬涂层膜的观点出发，作为(a-3)成分优选包含具有异氰脲酸环结构的丙烯酸酯化合物，更优选包含选自用下述式(I)表示的丙烯酸酯化合物的1种或2种以上。
[化学式2]
在上述式(I)中，R1、R2及R3分别独立地表示碳原子数为1～6的亚烷基，优选为碳原子数为1～3的亚烷基。此外，R4和R5分别独立地表示氢原子或甲基，Q表示氢原子或(甲基)丙烯酰基。其中，在(a-3)成分为用上述式(I)表示的丙烯酸酯化合物的情况下，包含至少1种Q为氢原子的化合物。
例如，在Q为氢原子的情况下，表示在1个分子中具有2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，在Q为(甲基)丙烯酰基的情况下，表示在1个分子中具有3个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物。
用上述式(I)表示的丙烯酸酯化合物是将异氰脲酸用环氧烷烃改性的物质，其中，特别优选R1、R2及R3为亚乙基的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为(a-3)成分，能够适当使用具有异氰脲酸环结构且具有2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与具有3个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物的混合物。作为该混合物，例如，能够买到市售的异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯和异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯的混合物，作为该市售品，可举出东亚合成株式会社制造的商品名称为M-313的商品。
此外，作为(a-3)成分的分子量，优选为200～1500，更优选为250～1000，进一步优选为300～500。作为(a-3)成分的粘度，优选在25℃为5000～50000mPa·s左右，更优选为10000～40000mPa·s。
[(B)金属氧化物]
从提高耐擦伤性的观点出发，使本发明的涂料组合物含有(B)金属氧化物。
作为(B)成分，没有特别限定，例如，可举出氧化铝、氧化钛、氧化锑、氧化硅、氧化铈、氧化铁、氧化锌、氧化锡等的微粒。上述金属氧化物既可以单独使用，也可以一起使用2种以上。从进一步提高耐擦伤性的观点出发，在上述金属氧化物中特别优选氧化硅。
此外，从抑制硬涂层膜中的不均匀的观点出发，金属氧化物优选为溶胶状，二氧化硅溶胶是合适的。
此外，也可以使(B)金属氧化物含有用硅烷偶联剂包覆的金属氧化物。通过使用用硅烷偶联剂包覆的金属氧化物，从而硬涂层膜的透明性和黏附性会变得良好。
作为硅烷偶联剂，优选具有(甲基)丙烯酰氧基等官能团的硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，具体可举出甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
硅烷偶联剂的使用量相对于(B)金属氧化物优选为1.5～10质量％，更优选为3～8质量％。只要是1.5质量％以上，与(A)和(B)成分的相溶性就是良好的，只要是10质量％以下，就不会损害膜硬度。
[含有比例]
在本发明中，(B)金属氧化物相对于(A)丙烯酸酯成分的质量比(B)/(A)为0.1～1.5，优选为0.3～1.0，更优选为0.4～0.9。当上述质量比不足0.1时，将得不到硬涂层膜的耐擦伤性，当超过1.5时，硬涂层膜的柔软性不足，得不到优秀的黏附性。
此外，(A)丙烯酸酯成分由上述的(a-1)、(a-2)及(a-3)构成，(a-1)的含有比例X、(a-2)的含有比例Y及(a-3)的含有比例Z满足下述条件(1)和条件(2)。
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％。
条件(2)：在Y和Z的合计量中，Z为0质量％以上且不足100质量％。
在X、Y及Z的合计不满足条件(1)的情况下，得不到硬涂层膜的柔软性和黏附性的平衡，会损害黏附性或膜硬度。
优选满足条件(1-1)：X为50质量％，Y和Z的合计为50质量％，即，满足X的质量比例与Y和Z的合计的质量比例相等。
此外，在Y和Z的合计量中Z不满足条件(2)的情况下，硬涂层膜的黏附性会变得极差。
优选满足条件(2-1)：在Y和Z的合计量中，Z为0～90质量％。
更优选满足条件(2-1-2)：在Y和Z的合计量中，Z为40～80质量％。
进而，在本发明的涂料组合物中，关于(A)丙烯酸酯成分和构成该丙烯酸酯成分的(a-1)、(a-2)及(a-3)成分与(B)金属氧化物的含有比例，作为优选的方式之一，
质量比(B)/(A)为0.4～0.7，且
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％；
条件(2-1)：在Y和Z的合计量中，Z为0～90质量％。
进而，作为更优选的方式之一，
质量比(B)/(A)为0.4～0.55，且
条件(1-1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为50质量％，Y和Z的合计为50质量％；
条件(2-1-1)：在Y和Z的合计量中，Z为0～80质量％。
进而，作为更优选的方式之一，
质量比(B)/(A)为0.6～0.7，且
条件(1-1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为50质量％，Y和Z的合计为50质量％；
条件(2-1-2)：在Y和Z的合计量中，Z为40～80质量％。
通过使(A)丙烯酸酯成分及构成该丙烯酸酯成分的(a-1)、(a-2)及(a-3)成分与(B)金属氧化物的含有比例满足上述条件，从而在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀，进而，即使在苛刻的条件下的耐候试验(QUV试验)后也能够维持与防反射膜的优秀的黏附性。
此外，作为另一个优选的方式之一，
质量比(B)/(A)为0.7～1.0，且
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％，
进而，作为更优选的其它优选的方式之一，
质量比(B)/(A)为0.7～1.0，且
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％；
条件(2-2)：在Y和Z的合计量中，Z为50～90质量％。
此外，作为另一个优选的方式之一，
质量比(B)/(A)为0.7～0.9，且
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为50质量％，Y和Z的合计为50质量％；
条件(2-2-1)：在Y和Z的合计量中，Z为60～80质量％。
通过使(A)丙烯酸酯成分及构成该丙烯酸酯成分的(a-1)、(a-2)及(a-3)成分与(B)金属氧化物的含有比例满足上述条件，从而在具有高的耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀，进而即使在苛刻的条件下的耐候试验(QUV试验)后也能够维持与防反射膜的优秀的黏附性。
[添加剂]
在本发明的涂料组合物中，根据需要，也能够为了在更短时间内使涂料组合物固化而添加反应引发剂，此外，也能够以提高涂敷涂料组合物时的润湿性、提高固化膜的平滑性为目的而添加各种有机溶剂、流平剂。进而，只要不影响固化膜的物性，还能够添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等。
[涂料组合物的制造方法]
本发明的涂料组合物能够通过将构成所述(A)丙烯酸酯成分的(a-1)、(a-2)及(a-3)成分和(B)金属氧化物，根据需要还包括添加剂进行混合搅拌而制造，进行混合时的各成分的调配的顺序没有特别限制。此外，在进行混合搅拌时，还可以使用有机溶剂，具体地说，可以使用甲基乙基酮、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇单甲醚等。
[光学构件]
本发明的涂料组合物在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀，因此能够使用本发明的涂料组合物来制作具有硬涂层膜的眼镜镜片等光学构件。
具体地说，将本发明的涂料组合物涂敷在基材上，使其固化而形成硬涂层膜，进而在硬涂层膜上形成由无机材料构成的防反射膜，由此能够做成为具有丙烯酸类硬涂层膜的光学构件，该丙烯酸类硬涂层膜在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀。上述光学构件能够按照公知的方法来制造。
作为上述基材，能够使用由各种原料构成的塑料基材，例如能够使用示出从1.50左右的折射率到1.67以上的高折射率的各种基材。只要是本发明的涂料组合物，即使是上述那样的广泛的种类的基材，也能够实现本发明的效果。
上述防反射膜能够使用Si、Al、Sn、Nb、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In、Ti等金属的氧化物通过物理蒸镀法、化学蒸镀法等蒸镀法来形成，所述物理蒸镀法包括真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等，所述化学蒸镀法包括热CVD、等离子体CVD、光CVD等。此外，本发明的效果不受防反射膜的层数的限制。
实施例
通过实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明不限制于这些实施例。
此外，在实施例和比较例中，使用了下述的材料。
(A)丙烯酸酯成分
(a-1)：在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物
·M-306(商品名称，东亚合成株式会社制造)
[季戊四醇丙烯酸酯(三丙烯酸酯和四丙烯酸酯的混合物，其中，三丙烯酸酯<1个分子中有1个羟基>为65～70％)，在25℃的粘度为400～600mPa·s]
(a-2)：在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物
·SIRIUS(商品名称：SIRIUS-501，大阪有机化学工业株式会社制造)
(a-3)：在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，或者在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与上述(a-1)及(a-2)以外的丙烯酸酯化合物的混合物
·M-313(商品名称，东亚合成株式会社制造)
[异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯(二丙烯酸酯和三丙烯酸酯的混合物，其中，二丙烯酸酯为30～40％)，在25℃的粘度为20000～36000mPa·s]
(B)金属氧化物
·二氧化硅溶胶(商品名称：PGM-ST，SiO2：30质量％，日产化学工业株式会社制造)
[实施例1～19和比较例1～4]
使用上述的材料以表1所示的调配比例制造了涂料组合物溶液。涂料组合物溶液的制造按以下步骤进行。
在玻璃制容器中加入作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇、(B)金属氧化物(以全部重量为基准为100质量份)和5质量份的硅烷偶联剂(商品名称：KBM-503，γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，信越化学工业株式会社制造)，在55℃以450rpm进行搅拌，对(B)金属氧化物包覆硅烷偶联剂。
将包含被包覆的金属氧化物的溶液用过滤孔径为5μm的过滤器过滤后，对其混合(a-1)、(a-2)、(a-3)成分并进行搅拌。此后，添加流平剂(商品名称：Y-7006，聚乙二醇·二甲基聚硅氧烷共聚物，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)和反应引发剂(商品名称：IRGACURE184，Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)，进行搅拌而制造涂料组合物的溶液。
<评价方法>
使用在上述实施例和比较例中得到的涂料组合物溶液，通过下述的方法在塑料镜片基材成膜硬涂层膜和防反射膜，对黏附性和耐擦伤性进行评价。评价结果示于表1。
(硬涂层膜的成膜)
作为镜片基材，使用折射率为1.67(材料：热固化性聚硫氨酯类树脂，HOYA株式会社制造，商品名称：EYNOA)的基材，将得到的涂料组合物溶液用旋涂机(MIKASA株式会社制造)涂敷到基材。
使用机型名称为F300S(Fusion UV Systems制造)的设备，对涂敷了涂敷液的基材照射紫外线而使涂敷液固化，成膜了膜厚为3μm的硬涂层膜。
(防反射膜的成膜)
接着，在上述硬涂层膜上通过真空蒸镀法形成由SiO2和ZrO2构成的7层的防反射膜。
(黏附性的评价：硬涂层膜与防反射膜的黏附性)
<初始黏附>
对得到的塑料镜片，在防反射膜上的两端、中央这3处以1.5mm间隔纵横切割为100格，在该进行了纵横切割的地方牢固地贴附粘着胶带(Cellotape(注册商标)，NichibanCo.,LTD.制造)后，迅速地剥掉粘着胶带后检查防反射膜是否剥离。
将完全没有剥离的设为100/100/100、完全剥离的设为0/0/0来进行评价。另外，如果在两端、中央这3处的任一处防反射膜的剥落数为50以上，则判断黏附性差。
<QUV黏附>
对得到的塑料镜片，使用安装有UVA-340灯(295-365nm)的紫外线荧光灯式加速耐候试验机(QUV Weathering Tester(Q-lab Corporation公司制造))，在下述的条件下交替地反复进行紫外线照射和结露，进行共1周(168小时，21个循环)的耐久试验。
紫外线照射条件：0.2W/m2，温度45℃，入射角度0～70°，4小时
结露试验条件：温度45℃，湿度90％RH
与上述<初始黏附>的评价方法同样地对上述紫外线照射后的塑料镜片评价QUV后的黏附性。
(耐擦伤性的评价)
用钢丝绒#0000施加1kg的负荷在防反射膜的表面前后往返摩擦20次，以目视方式判断受损难易度。
其结果是，在所有的实施例和比较例中，得到了基本没有受损的评价。
[表1]
X：(a-1)的含有比例，Y：(a-2)的含有比例，Z：(a-3)的含有比例
产业上的可利用性
本发明的涂料组合物在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优秀，因此特别适合于作为成膜眼镜镜片的硬涂层膜的涂料组合物。

Claims (16)

1.一种眼镜镜片，其中，所述眼镜镜片具有使用涂料组合物得到的硬涂层膜，所述涂料组合物含有(A)丙烯酸酯成分和(B)氧化物，所述(B)氧化物为金属氧化物或氧化硅，(B)氧化物相对于(A)丙烯酸酯成分的质量比(B)/(A)为0.4～1.5，(A)丙烯酸酯成分由下述(a-1)、(a-2)及(a-3)构成，
(a-1)：在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物；
(a-2)：在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物；
(a-3)：在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物，或者在1个分子中具有1或2个丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物与上述(a-1)及(a-2)以外的丙烯酸酯化合物的混合物，所述(a-3)包含选自用下述式(I)表示的丙烯酸酯化合物的1种或2种以上，
并且(a-1)的含有比例X、(a-2)的含有比例Y及(a-3)的含有比例Z满足下述条件(1)和条件(2)，
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％；
条件(2)：Y和Z的合计量中，Z为20～90质量％，
在式(I)中，R1、R2及R3分别独立地表示碳原子数为1～6的亚烷基，R4和R5分别独立地表示氢原子或甲基，Q表示氢原子或(甲基)丙烯酰基，其中，(a-3)包含至少1种Q为氢原子的化合物。
2.如权利要求1所述的眼镜镜片，其中，
所述式(I)的R1、R2及R3分别独立地是碳原子数为1～3的亚烷基。
3.如权利要求2所述的眼镜镜片，其中，
所述式(I)的R1、R2及R3是亚乙基。
4.如权利要求1～3的任一项所述的眼镜镜片，其中，
作为所述(a-1)，包含在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基、还具有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物。
5.如权利要求4所述的眼镜镜片，其中，
在(a-1)成分中，所述在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基、还具有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物为30～80摩尔％。
6.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
所述(a-1)是不包含芳香环的多官能团丙烯酸酯化合物。
7.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
所述(a-1)是不包含芳香环的无环多官能团丙烯酸酯化合物。
8.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
所述(a-1)是选自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的至少1种。
9.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
所述(a-2)树枝状脂肪族化合物是树枝状聚合物或超支化聚合物。
10.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
满足下述条件(2-1-2)，
条件(2-1-2)：在Y和Z的合计量中，Z为40～80质量％。
11.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
所述金属氧化物是选自氧化铝、氧化钛、氧化锑、氧化铈、氧化铁、氧化锌以及氧化锡的至少1种。
12.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
所述(B)氧化物含有用硅烷偶联剂包覆的氧化物。
13.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
质量比(B)/(A)为0.4～0.7，且
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％；
条件(2)：在Y和Z的合计量中，Z为20～90质量％。
14.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
质量比(B)/(A)为0.7～1.0，且
条件(1)：在(A)丙烯酸酯成分中，X为40～60质量％，Y和Z的合计为60～40质量％；
条件(2)：在Y和Z的合计量中，Z为50～90质量％。
15.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
在所述硬涂层膜上还具有由无机材料构成的防反射膜。
16.如权利要求1或2所述的眼镜镜片，其中，
所述眼镜镜片以如下方式得到，即，将所述涂料组合物涂敷在塑料基材上，使其固化而形成硬涂层膜，进而在硬涂层膜上形成由无机材料构成的防反射膜。
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