JP2010531156A - 殺生性被膜を有する基材 - Google Patents

Abstract

本発明は、（ｉ）基材の表面を酸化するステップ、（ｉｉ）基材の酸化表面上に、１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む組成物を塗布するステップ、及び（ｉｉｉ）前記組成物を硬化させて、被膜層を形成するステップを含む、基材の表面を被覆する方法と、後の方法によって得ることが可能な基材とを提供する。

Description

本発明は、基材の表面に殺生性被膜層を被覆する方法と、後の方法によって得ることが可能な殺生性表面を有する基材とに関する。

基材を生物学的な侵襲及び増殖から保護するために、殺生剤で基材を処理することができる。基材の表面上の生物学的材料（例えば植物、藻又は微生物）の望ましくない蓄積は、通常、生物学的汚損と呼ばれる。一般的な防汚剤としては、テトラブチルスズ（ＴＢＴ）や酢酸フェニル水銀がある。防汚剤は、環境中に漏出すると、環境を汚染する。これらの殺生剤の漏出は、標的生物の中に耐性を引き起こす可能性があり、防汚剤は、通常、ヒトや他の哺乳類等の非標的生物に対しても非常に毒性が高いことから、これらの生物体に対する望ましくない害を除外することはできない。

故に、殺生剤が、基材の表面に共有結合し、従って環境中に漏出しない殺生性被膜を開発するため、従来、幾つかの試みがなされてきた。

ＤＥ１０２１１５６２Ａ１には、少なくとも１種の四級アンモニウム基と、基材に共有結合を形成し得る少なくとも１個の基、好ましくは１級アミノ基又は２級アミノ基とを有する抗菌性ポリマー又は抗菌性コポリマーで基材の表面を処理することによって製造される、抗菌性表面を有する基材が記載されている。

ＵＳ２００６／０００８４９０Ａ１及びＷＯ２００５／０８４１５９には、開始剤を基材に固定し、固定された開始剤上に、殺生的活性基に転化され得る基を有するモノマーを重合させ、重合後、これらの基を殺生的活性基に転化することによって製造される殺生性表面を有する基材が記載されている。

ＤＥ１０２１１５６２Ａ１、ＵＳ２００６／０００８４９０Ａ１及びＷＯ２００５／０８４１５９に記載の殺生性被膜の短所は、大量連続方法において既存のプリント装置でそれらの殺生性被膜を容易に製造することが可能ではないということである。

従って、本発明の目的は、基材を殺生性被膜層で被覆する方法を提供することであって、その方法は、既存のプリント装置で、大量に、且つ、連続的な様式で技術的に可能となるものであり、その方法によって、殺生剤が環境中へ漏出しない殺生性被膜が作製される。更に、殺生性層は、高耐久性を示すことが望ましく、その高耐久性は、殺生性被膜層の殺生的活性が、種々の環境条件への殺生性層の曝露、例えば水への殺生性層の長期曝露の際に著しい影響を受けないということを意味する。

この目的は、請求項１の方法、請求項１０の基材、及び請求項１１の混合物により解決される。

本発明の基材の表面を被覆する方法は、以下のステップ
（ｉ）基材の表面を酸化するステップ
（ｉｉ）基材の酸化表面に１種以上のエチレン性不飽和化合物を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む組成物を塗布するステップ、及び
（ｉｉｉ）前記組成物を硬化させて、被膜層を形成するステップ、を含む。

基材は、シートやフィルム等の二次元的な対象物、又はいかなる三次元的な対象物であってよく、それは、透明又は不透明であり得る。基材は、紙、厚紙、木、革、金属、織物、ガラス、セラミック、石及び／又はポリマーから作製され得る。

金属の例としては、鉄、ニッケル、パラジウム白金、銅、銀、金、亜鉛、アルミニウムや、合金（例えば鋼、黄銅、青銅、ジュラルミン）がある。

織物は、動物や植物由来の繊維等の天然繊維、又は合成繊維から作製され得る。動物由来の天然繊維の例としては、羊毛や絹がある。植物起源の天然繊維の例としては、綿、亜麻、ジュートがある。合成織物の例としては、ポリエステル、ポリアクリルアミド、ポリオレフィン（例えばポリエチレンやポリプロピレン）、ポリアミド（例えばナイロンやライクラ）がある。

セラミックの例としては、粘土から主に作製される製品（例えばレンガ、タイル、磁器）や、技術的なセラミックがある。技術的セラミックは、酸化物（例えば酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、酸化チタン、チタン酸バリウム）、炭化物（例えば炭化ナトリウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素）、ホウ化物（例えばホウ化チタン）、窒化物（例えば窒化チタンや窒化ホウ素）及びケイ化物（例えばケイ化ナトリウムやケイ化チタン）であり得る。

石の例としては、石灰岩、花崗岩、片麻岩、大理石、粘板岩、砂岩がある。

ポリマーの例としては、アクリルポリマー、スチレンポリマー及びその水素化物、ビニルポリマー及びその誘導体、ポリオレフィン及びその水素化物又はエポキシド化物、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、スルホン系ポリマー並びにその天然ポリマー及び誘導体がある。

アクリルポリマーは、少なくとも１種のアクリルモノマー或いは又は少なくとも１種アクリルモノマー及び少なくとも１種の他のエチレン性不飽和モノマー（例えばスチレンモノマー、ビニルモノマー、オレフィンモノマー、マレイン酸モノマー）から形成されるポリマーであり得る。

アクリルモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートがある。スチレンモノマーの例としては、スチレン、４−メチルスチレン、４−ビニルビフェニルがある。ビニルモノマーの例としては、ビニルアルコール、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド、ビニルイソブチルエーテル、ビニルアセテートがある。オレフィンモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、それらの塩素化誘導体やフッ素化誘導体（例えばテトラフルオロエチレン）がある。マレイン酸モノマーの例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイミドがある。

アクリルポリマーの例としては、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアクリル酸、スチレン／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、スチレン／アクリル酸コポリマー。

スチレンポリマーは、少なくとも１種のスチレンモノマー或いは少なくとも１種のスチレンモノマー及び少なくとも１種のビニルモノマー、オレフィンモノマー及び／又はマレイン酸モノマーから形成されるポリマーであり得る。スチレンポリマーの例としては、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレンブタジエンスチレンブロックポリマー、スチレンエチレンブタジエンブロックポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロックポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマーがある。

ビニルポリマーは、少なくとも１種のビニルモノマー或いは少なくとも１種のビニルモノマー及び少なくとも１種のオレフィンモノマー又はマレイン酸モノマーから形成されるポリマーであり得る。ビニルポリマーの例としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、部分的加水分解ポリビニルアセテート、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマーがある。それらの誘導体の例としては、カルボキシ修飾ポリビニルアルコール、アセトアセチル修飾ポリビニルアルコール、ジアセトン修飾ポリビニルアルコール、ケイ素修飾ポリビニルアルコールがある。

ポリオレフィンは、少なくとも１種のオレフィンモノマー或いは少なくとも１種のオレフィンモノマー及びマレイン酸モノマーから形成されるポリマーであり得る。ポリオレフィンの例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリブタジエン、ポリテトラフルオロエチレン（Ｔｅｆｌｏｎ−ＰＴＦＥ）、塩素化ポリエチレン、イソプロピレン−無水マレイン酸コポリマーがある。

アルデヒドポリマーは、少なくとも１種のアルデヒドモノマー又はアルデヒドポリマーと、少なくとも１種のアルコールモノマー又はアルコールポリマー、アミンモノマー又はアミンポリマー及び／又は尿素モノマー又は尿素ポリマーとから形成されるポリマーであり得る。アルデヒドモノマーの例としては、ホルムアルデヒド、フルフラール、ブチラールがある。アルコールモノマーの例としては、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、キシレノールがある。ポリアルコールの例としては、ポリビニルアルコールがある。アミンモノマーの例としては、アニリンやメラミンがある。尿素モノマーの例としては、尿素、チオ尿素、ジシアンジアミドがある。アルデヒドポリマーの例としては、ブチラールから形成されるポリビニルブチラールや、ポリビニルアルコールがある。

エポキシドポリマーは、少なくとも１種のエポキシドモノマーと、少なくとも１種のアルコールモノマー及び／又はアミンモノマーとから形成されるポリマーであり得る。エポキシドモノマーの例としては、エピクロロヒドリンやグリシドールがある。アルコールモノマーの例としては、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、キシレノール、ビスフェノールＡ、グリコールがある。エポキシドポリマーの例としては、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとから形成されるフェノキシ樹脂がある。

ポリアミドは、アミド基又はアミノ基並びにカルボキシ基を有する少なくとも１種のモノマーから、或いは２個のアミノ基を有する少なくとも１種のモノマー及び２個のカルボキシ基を有する少なくとも１種のモノマーから形成されるポリマーであり得る。アミド基を有するモノマーの例としては、カプロラクタムがある。ジアミンの例としては、１，６−ジアミノヘキサンがある。ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸がある。ポリアミドの例としては、ポリヘキサメチレンアジパミドやポリカプロラクタムがある。

ポリエステルは、ヒドロキシ基並びにカルボキシ基を有する少なくとも１種のモノマーから、或いは２個のヒドロキシ基を有する少なくとも１種のモノマーと、２個のカルボキシ基又は１個のラクトン基を有する少なくとも１種のモノマーとから形成されるポリマーであり得る。ヒドロキシ基並びにカルボキシ基を有するモノマーの例としては、アジピン酸がある。ジオールの例としては、エチレングリコールがある。ラクトン基を有するモノマーの例としては、カプロラクトンがある。ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸がある。ポリエステルの例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）がある。いわゆるアルキド樹脂もまた、ポリエステルポリマーに属すると考えられる。

ポリウレタンは、少なくとも１種のジイソシアネートモノマーと、少なくとも１種のポリオールモノマー及び／又はポリアミンモノマーとから形成されるポリマーであり得る。ジイソシアネートモノマーの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアナートがある。

ポリカーボネートの例としては、ポリ（芳香族カーボネート）やポリ（脂肪族カーボネート）がある。ポリ（脂肪族カーボネート）は、二酸化炭素及び少なくとも１種のエポキシドから形成され得る。

スルホン系ポリマーの例としては、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）がある。ポリスルホン（ＰＳＦ）は、４，４−ジクロロジフェニルスルホン及びビスフェノールＡから形成されるポリマーである。

天然ポリマーの例としては、デンプン、セルロース、ゼラチン、カゼイン、天然ゴムがある。誘導体の例としては、酸化デンプン、デンプン−ビニルアセテートグラフトコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ニトリルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースがある。

基材は、例えば、創傷包帯、カテーテル、インプラント、人工臓器、人工関節、人工血管、医療機器（例えば、聴診器、チューブ、注射器、針）等の医療分野で使用する基材であってよい。

基材は、水ライナ又は包装、例えば食品包装であってよい。基材は、膜である可能性もあった。

基材は、殺生剤を含有することができる。

好ましくは、基材はポリマーから作製される。より好ましくは、基材は、スチレンポリマー、ビニルポリマー及びその誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル及びスルホン系ポリマーから成る群から選択されるポリマーから作製される。更により好ましくは、基材は、ポリオレフィンから作製される。最も好ましくは、基材は、ポリプロピレン（ＰＰ）又は二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）から作製される。

好ましくは、ポリマーから作製される基材はフィルムである。

基材の表面の酸化は、例えば、コロナ放電、プラズマ、火炎、オゾン、電子ビーム、Ｘ線又は紫外線放射による処理によって行うことが可能である。

コロナ放電は、コロナを特徴とする、気体中の２つの電極の内の１つが、電極間よりも著しく大きいその表面での電界を引き起こす形状を有する場合に発生する放電であり得る。気体としては、通常、空気が用いられる。基材は、例えば２つの電極間に基材としてのフィルムを通すことによって、通常、２つの電極間の放電場における周囲圧力で位置する。

プラズマは、電子及びイオンが存在する気体であり得る。プラズマは、高温又は高電場で気体を処理することにより作製することが可能である。プラズマ処理は、通常、真空室において、不活性ガス又は反応性ガス、例えば酸素から成るガス雰囲気中で非熱的プラズマにより１０〜１００Ｐａで行われる。

火炎は、可燃性ガスと、酸素含有ガス、例えば大気とが混合して燃焼する際に形成される火炎であり得る。可燃性ガスの例としては、プロパン、ブタン、都市ガスがある。火炎処理は、通常、周囲圧力で行われる。

オゾンは、コロナ放電において、又は、紫外線放射によって、大気酸素から生成させることができる。

電子ビームは、電子ビーム加速器によって、例えば陰極線管によって生成させることができる。

Ｘ線は、Ｘ線発生装置によって、例えばＸ線管によって生成させることができる。

好ましくは、表面の酸化は、コロナ放電、プラズマ又は火炎による処理によって行われる。より好ましくは、それは、コロナ放電処理によって行われる。

重合可能な１種以上のエチレン性不飽和基を有する任意の四級アンモニウム化合物が、使用され得る。好ましくは、１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物は、式

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なってよく、及び、水素、ハロゲン又はＣ_1-6アルキルであり、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なってよく、Ｃ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル、アリールであり、或いは、Ｒ⁴及びＲ⁵は、アンモニウム基のＮと共に４〜８員環を形成し、ここで、前記環の１個のＣＨ₂基は、ＮＨ又はＯで置換してよく、
Ｑ及びＹは、同一又は異なってよく、及び、Ｃ_1-15アルキレンであり、
Ｍは架橋基であり、
ｎ及びｍは、同一又は異なってよく、及び、０又は１であり、
Ｊ^-はアニオンであり、
ここでＣ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル又はＣ_1-15アルキレンは、非置換又は１つ以上のアリール、ＯＣ_2-6アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
ここでアリールは、非置換又は１つ以上のＣ_1-6アルキル、Ｃ_2-6アルケニル、ＯＣ_2-6アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
ここでＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
及びＣ_1-15アルキレンの１個以上のＣＨ₂基は、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＮＨ及び／又はＯで置換してよい］のものである。

Ｃ_1-6アルキルは、分岐鎖又は非分岐鎖であってもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル又はヘキシルであってよい。

Ｃ_1-30アルキルは、分岐鎖又は非分岐鎖であってもよい。Ｃ_1-30アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチルがある。

Ｃ_3-8シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルがある。

Ｃ_2-30アルケニル及びＣ_1-6アルケニルの例としては、ビニルやアリルがある。

アリールは、フェニル又はナフチル又はヘテロアリール（例えばイミダゾリル、ピリル、イソシアヌリル）であってよい。好ましくは、アリールはフェニルである。

Ｃ_1-15アルキレンの例としては、メチレン、プロピレン、ブチレンがある。

架橋基Ｍの例としては、Ｃ_3-8シクロアルキレン、アリーレン、ポリマー、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＮＨ（ＣＯ）、Ｃ（Ｏ）ＮＨがある。アリーレンは、フェニレンであってよい。ポリマーの例としては、ポリエチレンイミンがある。

Ｊ^-は、任意のアニオン、例えばサルフェート、サルファイト、カーボネート、ホスフェート又はハロゲン化物であってよい。ハロゲン化物は、フッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物であってよい。

１種以上のエチレン性不飽和基を有する四級アンモニウム化合物の例としては、トリメチルアミノエチルアクリレートクロライド、トリメチルアミノエチルメタクリレートクロライド、トリメチルアミノテトラデシルアクリレートクロライド、トリメチルアミノヘキサデシルアクリレートクロライド、トリメチルアミノオクタデシルアクリレートクロライド及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド、並びに式

の化合物がある。

より好ましい、１種以上のエチレン性不飽和基を有する四級アンモニウム化合物は、式

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なってよく、Ｃ_1-30アルキル又はＣ_2-30アルケニルであり、
Ｑ及びＹは、同一又は異なってよく、及び、Ｃ_1-15アルキレンであり、
Ｍは、アリーレン、ポリマー、ＯＣ（Ｏ）及びＣ（Ｏ）Ｏから成る群から選択される架橋基であり、
ｎ及びｍは、同一又は異なってよく、及び、０又は１であり、
Ｊ^-はハロゲン化物であり、
ここでＣ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル又はＣ_1-15アルキレンは、非置換又は１つ以上のＯＣ_2-6アルケニル、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
ここでＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
及びＣ_1-15アルキレンの１個以上のＣＨ₂基は、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＮＨ及び／又はＯで置換してよい］のものである。

最も好ましい、１種以上のエチレン性不飽和基を有する四級アンモニウム化合物は、式

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なってよく、Ｃ_1-30アルキルであり、
Ｑ及びＹは、同一又は異なってよく、及び、Ｃ_1-6アルキレンであり、
Ｍは、ポリマー及びＯＣ（Ｏ）から成る群から選択される架橋基であり、
ｎ及びｍは、同一又は異なってよく、及び、０又は１であり、
Ｊ^-はハロゲン化物であり、
ここでＣ_1-30アルキル又はＣ_1-6アルキレンは、非置換又は１つ以上のＯＲ¹⁰で置換されてもよく、ここでＲ¹⁰は、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
及びＣ_1-6アルキレンの１個以上のＣＨ₂基は、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂で置換してよい］のものである。

Ｃ_1-6アルキレンの例としては、メチレン、プロピレン、ブチレンがある。

化合物１Ａは、特に好ましい、１種以上のエチレン性不飽和基を有する四級アンモニウム化合物である。

式１の化合物は、例えば、式

のアミンを、式
Ｊ−Ｒ⁴ （３）
の化合物と反応させることによって製造することが可能である。

例えば、化合物１Ａは、Ｓ．Ｍ．Ｈａｍｉｄ ａｎｄ Ｄ．Ｃ．Ｓｈｅｒｒｉｎｇｔｏｎ、Ｐｏｌｙｍｅｒ１９８７，２８，３２５−３３１に記載のようにドデシルブロミドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを反応させることによって製造することが可能である。

また、１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む組成物は、重合可能な任意のエチレン性不飽和化合物であってよい更なる１種以上のエチレン性不飽和化合物も含むことができる。

前記更なるエチレン性不飽和化合物は、少なくとも５個のモノマー単位を有するポリマーを形成し得るマクロモノマーであってもよく、そのマクロモノマーは、１’０００〜１’０００’０００’０００ｇ／モルの範囲の分子量を有し、且つ、エチレン性不飽和基を有する。好ましいマクロモノマーは、エチレン性不飽和基が（メタ）アクリロイル部分であるものである。この種のマクロモノマーの例としては、（メタ）アクリロイル修飾ポリエステル、（メタ）アクリロイル修飾ポリビニルアルコール、（メタ）アクリロイル修飾部分加水分解ポリビニルアセテート、（メタ）アクリロイル修飾メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、（メタ）アクリロイル修飾メチルイソプロピレン−無水マレイン酸コポリマー、（メタ）アクリロイル修飾ポリウレタン、（メタ）アクリロイル修飾セルロースがある。

特に好ましいマクロモノマーは、（メタ）アクリロイル部分である少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するものである。

少なくとも２個のアクリロイル部分を有するマクロモノマーの例としては、アクリレートの多官能性を有する分岐鎖ポリエステルアクリレートオリゴマーであるＳａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されているＳａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ２３０１がある。

また、更なるエチレン性不飽和化合物は、式

［式中、
Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、同一又は異なってよく、及び、水素、ハロゲン又はＣ_1-6アルキルであってよく、
Ａは、アリール、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ²⁵、Ｃ（Ｏ）ＯＲ²⁶、ＯＲ²⁷、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁸、ＮＲ²⁹Ｃ（Ｏ）Ｒ³⁰又はＣ（Ｏ）ＮＲ³¹Ｒ³²であってよく、ここでアリールは、以下で概説されるように、非置換又は置換されていてもよく、
ここで、
Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ³¹及びＲ³²は、同一又は異なってよく、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、アリール、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−（Ｃ_1-6アルキル）₂又はアリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリールであってよく、及びＲ²⁹及びＲ³⁰は、同一又は異なってよく、Ｒ²⁶と同じ意味を有してよく、更に、ＮＣ（Ｏ）と共に４〜７員環を形成してよく、ここで、
Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル及びＣ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−（Ｃ_1-6アルキル）₂は、非置換１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、アリール、ＯＣ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく；
Ｃ_2-30アルケニル基は、非置換又は１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、アリール、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく、
アリール基又はアリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリール基は、非置換又は１つ以上のＣ_1-6アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく、ここで
Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁷は、同一又は異なってよく、水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、及び、ここで
Ｃ_1-100アルキル又はＣ_2-30アルケニルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び／又はフェニレンで置換してよく、Ｃ_3-8シクロアルキルの１個のＣＨ₂基は、−Ｏ−で置換してよい］のものであってもよい。

Ｃ_1-100アルキルは、分岐鎖又は非分岐鎖であってもよい。Ｃ_1-100アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチルがある。

Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6−アルキル）₂の例としては、トリエチルイソシアヌレートがある。Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキルの例としては、ジメチルトリシクロデカンがある。

アリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリールの例としては、フェニル−エチレン−フェニルやフェニル−プロピレン−フェニルがある。

式４のエチレン性不飽和化合物の例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタアクリル酸、メタクリルアミド、ビニルアセテート、イソブチルビニルエーテル、スチレン、Ｎ−ビニルピロリジノン、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド、エチレングリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシレートテトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート及びネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール−モノ−メタクリレートがある。

好ましくは、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、同一又は異なって、水素又はＣ_1-6アルキルである。

好ましくは、Ａは、Ｃ（Ｏ）ＯＲ²⁶又はＣ（Ｏ）ＮＲ³¹Ｒ³²であってよく、ここでＲ²⁶、Ｒ³¹及びＲ³²は、同一又は異なってよく、及び、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル又はアリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリールであってよく；ここでＣ_1-100アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂及びＣ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキルは、１つ以上のＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹で置換され、更に、１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、Ｏ−Ｃ_2-30アルケニル、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換してよく、及びアリールは、１つ以上のＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴で置換され；Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁷は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、及びＣ_1-100アルキル又はＣ_2-30アルケニルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び／又はフェニレンで置換してよく、Ｃ_3-8シクロアルキルの１個のＣＨ₂基は、−Ｏ−で置換してよい。

より好ましくは、Ａは、Ｃ（Ｏ）ＯＲ²⁶であり、ここでＲ²⁶はＣ_1-100アルキルであり、ここでＣ_1-100アルキルは、１つ以上のＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴で置換され；Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、及びＣ_1-100アルキルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び／又はフェニレンで置換してよい。

最も好ましくは、Ａは、Ｃ（Ｏ）ＯＲ²⁶であり、ここでＲ²⁶はＣ_1-100アルキルであり、ここでＣ_1-100アルキルは、１つ以上のＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴で置換され；Ｒ⁴²、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、及びＣ_1-100アルキルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−で置換してよい。

式４の最も好ましいエチレン性不飽和化合物の例としては、エチレングリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシレートテトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレートがある。

上記の化合物は、市販されている。例えば、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート及びポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレートは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。或いは、これらの化合物は、それぞれメチルアクリレート及びメチルメタクリレートと対応するアルコールを反応させることによって製造することが可能である。例えば、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート及びポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレートは、それぞれメチルアクリレート及びメチルメタクリレートとポリエチレングリコール（６００）を反応させることによって製造することが可能である。

更なるエチレン性不飽和化合物は、アリール基、例えばジアリルフタレート、トリアリルホスフェート及びトリアリルイソシアヌレートであってよい。

好ましくは、前記溶媒は、水或いは水及び有機溶媒の混合物である。

１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む前記組成物はまた、１種以上のラジカル開始剤を含むこともできる。

前記１種以上のラジカル開始剤は、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等の熱開始剤や光重合開始剤であってよい。好ましくは、前記１種以上のラジカル開始剤は光重合開始剤である。

前記光重合開始剤は、式

［式中、
Ｌは、水素又は

［式中、Ｃ_1-6アルキレンは非置換又はヒドロキシルで置換されてもよい］であってよく、及び
Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹及びＲ⁵⁰は、同一又は異なってよく、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_1-6アルキル、アリール、Ｏ−Ｃ_1-6アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−Ｃ_1-6アルキル、Ｓ−アリール又はＮＲ⁵¹Ｒ⁵²であってよく、ここでＲ⁵¹及びＲ⁵²は、同一又は異なってよく、水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、或いは、窒素と共に５〜７員環を形成してよく、ここで前記環のＣＨ₂基は−Ｏ−で置換してよく、及びＣ_1-6アルキル、Ｏ−Ｃ_1-6アルキル及びＳ−Ｃ_1-6アルキルは、非置換又は１つ以上のヒドロキシル、Ｃ_2-30アルケニル、ＯＣ（Ｏ）Ｃ_2-30アルケニル又はアリールで置換してもよく、及び
Ｘは、

であってよく、ここでＥ及びＧは、−Ｏ−、−Ｓ−又はＮＲ⁶¹であってよく、ここでＲ⁶¹は水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、或いはＲ⁶¹、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁶はそれぞれ、窒素と共に５〜７員環を形成してよく、ここで前記環のＣＨ₂基は、−Ｏ−、ＮＨ、ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁶²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁶³）Ｒ⁶⁴及び／又は

で置換してよく；
Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁶及びＲ⁶⁰は、同一又は異なってよく、及び、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、アリール又はＣ（Ｏ）Ｒ⁶⁵であってよく、
Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸及びＲ⁵⁹は、同一又は異なってよく、及び、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｏ−Ｃ_1-100アルキル、Ｓ−Ｃ_1-100アルキル、ＮＲ⁶⁶Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、アリール又はＣ（Ｏ）Ｒ⁶⁵であってよく、ここでＲ⁶⁶はＲ⁵³と同じ意味を有してよく、Ｒ⁶⁵はＲ⁵⁷と同じ意味を有してよく、
Ｒ⁵⁴及びＲ⁵⁵は、Ｒ⁵⁷と同じ意味を有してよく、更に、結合炭素原子と共に５〜７員環を形成してよく、
Ｃ_1-100アルキル及びＣ_2-30アルケニルは、非置換又は１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、アリール、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｏ）Ｒ⁶⁷、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁶⁸、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁶⁹Ｒ⁷⁰、ＯＲ⁷¹、ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁷²、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁷³）＝Ｃ（Ｒ⁷⁴）Ｒ⁷⁵、Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁷⁶）＝Ｃ（Ｒ⁷⁷）Ｒ⁷⁸、

で置換されていてもよく、
ここでＲ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷及びＲ⁷⁸は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、
アリールは、非置換又は１つ以上のＣ_1-4アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、ハロゲン、ヒドロキシル、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｏ）Ｒ⁶⁷、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁶⁸、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁶⁹Ｒ⁷⁰、ＯＲ⁷¹、ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁷²、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁷³）＝Ｃ（Ｒ⁷⁴）Ｒ⁷⁵又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁷⁶）＝Ｃ（Ｒ⁷⁷）Ｒ⁷⁸で置換されていてもよく；
Ｃ_1-100アルキル又はＣ_2-30アルケニルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＮＲ⁶¹−及び／又はフェニレンで置換してよく、及びＣ_3-8シクロアルキルの１個のＣＨ₂基は、−Ｏ−で置換してよい］のものであってよい。

Ｃ_1-6アルキレンの例としては、メチレン、プロピレン及びブチレンがある。

Ｃ_1-100アルキルは、分岐鎖又は非分岐鎖であってもよい。Ｃ_1-100アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチルがある。

式５の光重合開始剤の例としては、ベンゾインエーテル（例えばベンゾインエチルエーテル）、ベンジルモノケタール（例えば２，２−ジエトキシ−１−フェニルエタノンや２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタノン）、α置換アセトフェノン誘導体（例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名Ｃｉｂａ（登録商標）Ｄａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）１１７３で、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルホリノブチロフェノン）、アシルホスフィン酸化物（例えばジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸化物（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯでＢＡＳＦにより販売）やフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸化物（商品名Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９でＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売））、α−アシルオキシムエステル（例えば１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）オクタン−１，２−ジオン）、フェニルグリオキサル酸エステル（例えばジエチレングリコールジ（フェニルグリオキシレート）、トリエチレングリコールジ（フェニルグリオキシレート）、ポリエチレングリコール（１５０）ジ（フェニルグリオキシレート）、ポリエチレングリコール（３００）ジ（フェニルグリオキシレート）、ポリエチレングリコール（４００）ジ（フェニルグリオキシレート）、ポリエチレングリコール（６００）ジ（フェニルグリオキシレート））がある。

式５の好ましい化合物において、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹及びＲ⁵⁰は、同一又は異なってよく、水素、ヒドロキシル、Ｃ_1-6アルキル、Ｏ−Ｃ_1-6アルキル、Ｓ−Ｃ_1-6アルキル、Ｓ−アリール又はＮＲ⁵¹Ｒ⁵²であってよく、ここでＲ⁵¹及びＲ⁵²は、同一又は異なってよく、水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、或いは、窒素と共に５〜７員環を形成してよく、ここで前記環のＣＨ₂基は−Ｏ−で置換してよく、及びＣ_1-6アルキル及びＯ−Ｃ_1-6アルキルは、非置換又は１つ以上のヒドロキシル、Ｃ_2-30アルケニル又はアリールで置換してもよく、及び
Ｘは、

であり、ここでＥ及びＧは、−Ｏ−又はＮＲ⁶¹であってよく、ここでＲ⁶¹は水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、或いはＲ⁶¹、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁶はそれぞれ、窒素と共に５〜７員環を形成してよく、ここで前記環のＣＨ₂基は、−Ｏ−、ＮＨ、ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴¹）Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁴²）Ｒ⁴³及び／又は

で置換してよく、
Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁶及びＲ⁶⁰は、同一又は異なってよく、及び、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、アリール又はＣ（Ｏ）Ｒ⁶⁵であってよく；Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸及びＲ⁵⁹は、同一又は異なってよく、及び、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｏ−Ｃ_1-100アルキル、アリール又はＣ（Ｏ）Ｒ⁶⁵であってよく；Ｒ⁵⁴及びＲ⁵⁵は、Ｒ⁵⁷と同じ意味を有してよく、更に、結合炭素原子と共に５〜７員環を形成してよく、Ｒ⁶⁵はＲ⁵⁷と同じ意味を有してよく、
Ｃ_1-100アルキル及びＣ_2-30アルケニルは、非置換又は１つ以上のアリール、アミノ、ヒドロキシル、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁷³）＝Ｃ（Ｒ⁷⁴）Ｒ⁷⁵、Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁷⁶）＝Ｃ（Ｒ⁷⁷）Ｒ⁷⁸、

で置換されていてもよく、
ここでＲ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷及びＲ⁷⁸は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、
アリールは、非置換又は１つ以上のＣ_1-4アルキルで置換されていてもよく、及び
Ｃ_1-100アルキル又はＣ_2-30アルケニルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−及び／又は−ＮＲ⁶¹−で置換してよい。

また、前記光重合開始剤は、チタノセン、或いは共開始剤（例えば三級アミン）とのそれぞれベンゾフェノン及びチオキサントン誘導体の組み合わせであってもよい。しかし、好ましくは、前記光重合開始剤は式５の化合物である。

また、１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む組成物は、溶媒を含むこともできる。

前記溶媒は、水、有機溶媒又はそれらの混合物であってよい。

有機溶媒の例としては、Ｃ_1-4アルカノール、Ｃ_2-4ポリオール、Ｃ_3-6ケトン、Ｃ_4-6エーテル、Ｃ_2-3ニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホランがあり、それによってＣ_1-4アルカノール及びＣ_2-4ポリオールはＣ_1-4アルコキシで置換してよい。Ｃ_1-4アルカノールの例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールがある。そのＣ_1-4アルコキシ誘導体の例としては、２−エトキシエタノールや１−メトキシ−２−プロパノールがある。Ｃ_2-4ポリオールの例としては、グリコールやグリセロールがある。Ｃ_3-6ケトンの例としては、アセトンやメチルエチルケトンがある。Ｃ_4-6エーテルの例としては、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランがある。Ｃ_2-3ニトリルの例としては、アセトニトリルがある。好ましくは、有機溶媒は、Ｃ_1-4アルカノール、Ｃ_2-4ポリオール、Ｃ_3-6ケトン、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドから成る群から選択され、それによってＣ_1-4アルカノール及びＣ_2-4ポリオールはＣ_1-4アルコキシで置換してよい。より好ましくは、有機溶媒はＣ_1-4アルカノールである。

好ましくは、前記溶媒は、水或いは水及び有機溶媒の混合物である。

１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む組成物はまた、更なる成分（例えば殺生剤、界面活性剤、消泡剤）を含むこともできる。

殺生剤の例としては、例えば商品名Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｓａｎ（登録商標）ＤＰ３００で販売されている５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール、商品名Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｒｏｌ（登録商標）１０５１で販売されているＮ’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−シクロプロピル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、商品名Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｇｕａｒｄ（登録商標）Ｆ３０００で販売されている２−チアゾール−４−イル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール、クロルヘキシジン、没食子酸、ムコブロム酸、イタコン酸、商品名Ｍａｇｕａｒｄ（商標）ｌ−１００で販売されている３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートがある。

界面活性剤の例としては、アニオン界面活性剤（例えばドデシル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸アンモニウム）、カチオン界面活性剤（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウムや塩化セチルピリジニウム）、両性界面活性剤（例えばドデシルベタイン）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリ（エチレンオキシド）やポリ（プロピレンオキシド）のコポリマー）がある。

消泡剤の例としては、商品名Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）２５２６で販売されている消泡剤等の鉱油製造品や、商品名Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）２５５０で販売されている消泡剤等のポリエーテル官能性ポリシロキサンがある。

前記組成物は、前記組成物の質量に対して０．００１〜１００質量％の、１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含むことができる。好ましくは、それは、０．０１〜８０質量％、より好ましくは０．１〜５０質量％、最も好ましくは０．１〜３０質量％の１種以上の四級アンモニウム化合物を含む。

前記組成物は、前記組成物の質量に対して０〜９９質量％の１種以上の更なるエチレン性不飽和化合物を含むことができる。好ましくは、それは、０．０１〜８０質量％、より好ましくは０．１〜７０質量％の１種以上のエチレン性不飽和化合物を含む。

前記組成物は、前記組成物の質量に対して０〜５０質量％の１種以上のラジカル開始剤を含むことができる。好ましくは、それは、０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％の１種以上のラジカル開始剤を含む。

前記組成物は、前記組成物の質量に対して０〜９９．９９９質量％の溶媒を含むことができる。好ましくは、それは１０〜９９．９質量％、より好ましくは２０〜９９．５質量％の溶媒を含む。

前記組成物は、前記組成物の質量に対して０〜５０質量％の更なる成分を含むことができる。好ましくは、それは、０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％の更なる成分を含む。

１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む組成物は、溶液、乳濁液又は分散液であってよい。好ましくは、前記組成物は溶液である。前記組成物は、例えば、ワイヤバーを用いて、或いは、浸漬又はスプレーによって塗布することが可能である。

組成物の硬化は、１種以上のエチレン性不飽和化合物を有する１種以上の四級アンモニウム化合物と、重合可能で、且つ、必要に応じて前記組成物中に存在する他の成分、例えば更なるエチレン性不飽和化合物との重合によって達成され得る。

十分なラジカルが基材の酸化表面に存在する場合、１種以上のエチレン性不飽和基を有する四級アンモニウム化合物は、いずれの更なる処理を行うことなく塗布後に重合することが可能である。しかし、通常、重合は、熱、電子ビーム又は電磁放射による処理によって開始される。電磁放射の例としては、Ｘ線、ガンマ線、紫外線放射、赤外線放射、可視光、マイクロ波がある。好ましくは、重合は、電磁放射による処理によって、より好ましくは紫外線放射による処理によって開始される。通常、紫外線放射は、６０〜３００ワット／ｃｍ及びベルト速度１〜１０００ｍ／分、好ましくは１０〜２００ｍ／分で行われる。

好ましくは、重合は、ほんの極微量の酸素を含有する不活性ガス雰囲気下で行われる。不活性ガスの例としては、窒素、アルゴン、二酸化炭素、ヘリウムがある。好ましくは、不活性ガス雰囲気中に存在する酸素の量は、１０００体積ｐｐｍ未満、より好ましくは、それは５００体積ｐｐｍ未満、最も好ましくは、それは１５０体積ｐｐｍ未満である。

硬化被膜層は、０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍの厚みを有することができる。

また、殺生剤は、例えば表面の酸化前（ステップ（ｉ）の前）、表面の酸化後、且つ、組成物の塗布前（ステップ（ｉ）の後、且つ、ステップ（ｉｉ）の前）、前記組成物の塗布後、且つ、硬化前（ステップ（ｉｉ）の後で、ステップ（ｉｉｉ）の前）、又は前記組成物の硬化後（ステップ（ｉｉｉ）の後）に、基材の表面に塗布することが可能である。

基材は、本発明の方法により形成された被膜層の前又は後に基材に塗布することができる更なる被膜層で被覆してよい。

好ましくは、本発明の方法において使用する基材は、１種以上の予備被膜層であらかじめ被覆される。

好ましくは、予備被膜層は、以下のステップ
（ｉ）基材の表面を酸化するステップ、
（ｉｉ）基材の酸化表面上に、１種以上のエチレン性不飽和化合物を含む組成物を塗布するステップ、及び
（ｉｉｉ）予備前記組成物を硬化させて、被膜層を形成するステップ、を含む方法によって形成される。

また、予備被膜層を形成するために使用される組成物は、１種以上のラジカル開始剤、溶媒及び更なる成分も含んでよい。

また、予備被膜層を形成するために使用される組成物は、１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物も含んでよいが、これは好ましくはない。

エチレン性不飽和化合物、ラジカル開始剤、溶媒、更なる成分及び１種以上のエチレン性不飽和基を有する四級アンモニウム化合物の定義は、上記と同じである。表面の酸化、組成物の塗布、及び組成物を硬化もまた、上記に記載したものと同じである。

また、本発明の一部は、後の方法によって得ることが可能な基材である。

また、本発明の一部は、式

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なってよく、及び、水素、ハロゲン又はＣ_1-6アルキルであり、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なってよく、Ｃ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル、アリールであり、或いは、Ｒ⁴及びＲ⁵は、アンモニウム基のＮと共に４〜８員環を形成し、ここで、前記環の１個のＣＨ₂基は、ＮＨ又はＯで置換してよく、
Ｑ及びＹは、同一又は異なってよく、及び、Ｃ_1-6アルキレンであり、
Ｍは架橋基であり、
ｎ及びｍは、同一又は異なってよく、及び、０又は１であり、
Ｊ^-はアニオンであり、
ここでＣ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル又はＣ_1-6アルキレンは、非置換又は１つ以上のアリール、ＯＣ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
ここでアリールは、非置換又は１つ以上のＣ_1-6アルキル、Ｃ_2-6アルケニル、ＯＣ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
ここでＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
及びＣ_1-6アルキレンの１個以上のＣＨ₂基は、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＮＨ及び／又はＯで置換してよい］の１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物と、式

［式中、
Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、同一又は異なってよく、及び、水素、ハロゲン又はＣ_1-6アルキルであってよく、
Ａは、アリール、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ²⁵、Ｃ（Ｏ）ＯＲ²⁶、ＯＲ²⁷、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁸、ＮＲ²⁹Ｃ（Ｏ）Ｒ³⁰又はＣ（Ｏ）ＮＲ³¹Ｒ³²であってよく、ここでアリールは、以下で概説されるように、非置換又は置換されていてもよく、
ここで、
Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ³¹及びＲ³²は、同一又は異なってよく、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、アリール、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−（Ｃ_1-6アルキル）₂又はアリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリールであってよく、及びＲ²⁹及びＲ³⁰は、同一又は異なってよく、Ｒ²⁶と同じ意味を有してよく、更に、ＮＣ（Ｏ）と共に４〜７員環を形成してよく、ここで、
Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル及びＣ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−（Ｃ_1-6アルキル）₂は、非置換又は１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、アリール、ＯＣ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく；
Ｃ_2-30アルケニル基は、非置換又は１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、アリール、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく、
アリール基又はアリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリール基は、非置換又は１つ以上のＣ_1-6アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく、
ここで
Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁷は、同一又は異なってよく、水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、及び、ここで
Ｃ_1-100アルキル又はＣ_2-30アルケニルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び／又はフェニレンで置換してよく、Ｃ_3-8シクロアルキルの１個のＣＨ₂基は、−Ｏ−で置換してよい］の１種以上のエチレン性不飽和化合物との混合物である。

式１〜４の化合物に対する上記の好ましさは、これらの化合物の混合物にも当てはまる。

また、本発明の一部は、基材の表面に殺生的活性を付与するための本発明の方法の使用である。

特に、本発明の一部は、医療分野で使用される基材の表面に殺生的活性を付与するための本発明の方法の使用である。かかる基材の例としては、インプラント、人工臓器、人工関節、人工血管、医療機器（例えば創傷ケア包帯、カテーテル、聴診器、チューブ、注射器、針）等のｉｎ−ｖｉｖｏで使用される基材がある。

本発明の方法の利点は、大量連続方法において既存のプリント装置で基材に殺生性被膜を容易に被覆することが可能であるということである。更に、１つ以上の予備被膜層が存在する場合、これらの予備被膜層は、本発明の方法により形成された殺生性被膜層の付着の効率性及び耐久性が基材に依存しないという利点を有する。

得られた殺生性被膜において、殺生剤は、基材に共有結合し、従って環境中に漏出し得ない。従って、基材の表面に直接接触していない生物は、基材の表面の殺生的活性の影響を受けない。非標的生物に対して被害をもたらすことがない他に、微生物（例えば細菌）における殺生剤への耐性の形成も起こらない。

少なくとも５個のマクロモノマー単位を有するポリマーを形成し得るマクロモノマーであって、１’０００〜１’０００’０００’０００ｇ／モルの範囲の分子量を有し、且つ、（メタ）アクリロイル部分である少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するマクロモノマーを含む組成物から、殺生性被膜層が形成される場合、或いは、式４の好ましい化合物を含む組成物から殺生性被膜層が形成される場合、殺生性被膜層は非常に高い耐久性も示すが、それは、殺生性被膜層の殺生的活性が、種々の環境条件への殺生性層の曝露、例えば水への殺生性層の長期曝露の際に著しい影響を受けないということを意味する。

実施例
実施例１
化合物１Ａの製造

１０００ｍＬの丸底フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（２８．４ｇ、０．１８モル）、アセトニトリル（２１０ｇ）及びドデシルブロミド（４８．２ｇ、０．１９モル）を加える。氷水浴中で反応混合物を冷却し、沈殿物が形成されるまでジエチルエーテルを添加する。沈殿物を濾過し、乾燥して、白色固体を得る（５４．５ｇ、７０．８％の収率）。

実施例２
化合物１Ａを含む第１の組成物を用いた、基材の表面上への被膜層の形成
「ＡｍＴｏｐｐ−ＣＩ５０」（ＡｍＴｏｐｐによって供給されている二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム）の片面に対して、４２ｍｍの幅を有する電極を用いて、５０ｍ／分のベルト速度で６８０Ｗのコロナ放電でコロナ前処理を行う。次いで、メタノールにおける３３／６５／２（質量／質量／質量）１Ａ／ブチルアクリレート／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２の混合物の７５質量％溶液を、４０μｍワイヤバーを用いてＢＯＰＰフィルムの片面に塗布する。メタノールが蒸発するまで、処理ＢＯＰＰフィルムを保存する。１２ｍ／分のベルト速度で１２０Ｗ／ｃｍの出力を有する中圧水銀ランプを有するＵＶプロセッサと集束楕円反射器とを使用して、約５００ｐｐｍの酸素を含有する窒素雰囲気下で乾燥処理ＢＯＰＰフィルムに照射を行う。

Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２は、Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９の１７／５／７８（質量／質量／質量）の混合物（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売されるフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸化物／Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ、ＢＡＳＦにより販売されるジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸化物／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売される２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）である。

実施例３
化合物１Ａを含む第２の組成物を用いた、基材の表面上への被膜層の形成
メタノールにおける３３／６５／２（質量／質量／質量）の１Ａ／ブチルアクリレート／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２の混合物の７５質量％溶液の代わりに、メタノールにおける１６．４／３２．８／１．６／４９．２（質量／質量／質量／質量）の１Ａ／ブチルアクリレート／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２／Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ２３０１の混合物の７５質量％溶液を、４０μｍワイヤバーを用いてＢＯＰＰフィルムの片面に塗布すること以外は、実施例２の方法を繰り返す。

Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ２３０１は、アクリレートの多官能性を有する分岐鎖ポリエステルアクリレートオリゴマーであり、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている。

実施例４
化合物１Ａを含む第２の組成物を用いた、基材の表面上への被膜層の形成
４０μｍワイヤバーの代わりに、４μｍワイヤバーを用いること以外は、実施例３の方法を繰り返す。

比較例１
化合物１Ａなしで第２の組成物を用いた、基材の表面上への被膜層の形成
メタノールにおける１６．４／３２．８／１．６／４９．２（質量／質量／質量／質量）の１Ａ／ブチルアクリレート／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２／Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ２３０１の混合物の７５質量％溶液の代わりに、メタノールにおける４９．０／２．０／４９．０（質量／質量／質量）のブチルアクリレート／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２／Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ２３０１の混合物の７５質量％溶液を用いたこと以外は、実施例４の方法を繰り返す。

比較例２
基材の表面上への予備被膜層の形成
「ＡｍＴｏｐｐ−ＣＩ５０」（ＡｍＴｏｐｐによって供給されている二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム）の表面の片面に対して、４２ｍｍの幅を有する電極を用いて、５０ｍ／分のベルト速度で６８０Ｗのコロナ放電でコロナ前処理を行う。次いで、次いで、イソプロパノールにおける３１．９／１３．７／９．１／２２．７／２２．７（質量／質量／質量／質量）の

／トリプロピレングリコールジアクリレート／Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売され、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸化物であるＣｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９／トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣｏｍｐａｎｙによりＳＲ８３３Ｓとして販売されている）／２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣｏｍｐａｎｙによりＳＲ３６８として販売されている）の混合物の２．２質量％溶液を、５０ｍ／分のプレス速度の８００ＬＰＩ２．２ＢＣＭアニロックスロールとゴムスリーブとを用いるフレキソ印刷部により、１ｇ（湿質量）／ｍ²の割合で塗布する。湿潤ウェブを乾燥させ、５００Ｗ／インチ（＝約２００Ｗ／ｃｍ）の率で、且つ、７０％の出力で稼動する中圧水銀ランプを用いてＵＶ照射によって硬化させる。

実施例５
１Ａを含む第２の組成物を用いた、あらかじめ予備被膜層を有する基材の表面上への被膜層の形成
比較例２において得られたＢＯＰＰフィルムを用いること以外は、実施例３の方法を繰り返す。

実施例６
１Ａを含む第２の組成物を用いた、あらかじめ予備被膜層を有する基材の表面上への被膜層の形成
比較例２において得られたＢＯＰＰフィルムを用いること以外は、実施例４の方法を繰り返す。

比較例３
化合物１Ａなしで第２の組成物を用いた、あらかじめ予備被膜層を有する基材の表面上への被膜層の形成
メタノールにおける１６．４／３２．８／１．６／４９．２（質量／質量／質量／質量）の１Ａ／ブチルアクリレート／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２／Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ２３０１の混合物の７５質量％溶液の代わりに、メタノールにおける４９．０／２．０／４９．０（質量／質量／質量）のブチルアクリレート／Ｃｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２／Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ２３０１の混合物の７５質量％溶液を用いたこと以外は、実施例６の方法を繰り返す。

実施例２〜６の処理ＢＯＰＰフィルムの殺菌活性の決定
実施例２〜６で得られた処理ＢＯＰＰフィルムを、無菌の脱イオン水に１分間浸漬することによって洗浄し、次いで層流下で乾燥する。０．５質量％のトリプシンソイブロスを含有する０．８５質量％のＮａＣｌ水溶液で、細菌株の一晩の培養物（それぞれ、大腸菌ＡＴＣＣ１０５３６、黄色ブドウ球菌ＡＴＣＣ６５３８）を１：１０００に希釈する。処理ＢＯＰＰフィルムの試料（２×２ｃｍ）に、０．１ｍＬの細菌懸濁液を接種し、生菌の終濃度を約１０⁵コロニー形成単位（ＣＦＵ）とする。試料を、３７℃で２４時間インキュベートする。インキュベーション後、まず、不活化剤として１質量％のＴｗｅｅｎ８０及び０．３質量％のレシチンを含有するリン酸緩衝液（０．０７Ｍ、ｐＨ７．４）を用いて処理ＢＯＰＰフィルムの表面から細菌細胞を溶離し、ステップにおいて１：１０ずつで溶離液を希釈し、各希釈ステップからのアリコートをカゼインソイミールペプトン寒天で平板培養し、プレートを２４〜４８時間インキュベートし、コロニー数を計数し、処理ＢＯＰＰフィルムの表面の生菌数を再計数することによって、生菌の濃度［ＣＦＵ］を決定する。

同じ手順を、未処理ＢＯＰＰフィルム（比較例４）、コロナ前処理ＢＯＰＰフィルム（比較例５）、及び比較例１〜３の処理ＢＯＰＰフィルムによっても繰り返す。３７℃で２４時間のインキュベーションの後の生菌の濃度［ＣＦＵ］を決定する。下記の第１表及び第２表に結果をまとめる。

第１表及び第２表によれば、四級アンモニウム化合物１Ａを含む被膜層は、黄色ブドウ球菌及び大腸菌に対して優れた表面殺菌活性を示す。

実施例７
化合物１Ｂの製造

エタノール（６０ｇ）におけるＮ−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−ラウリル−ジメチルアンモニウムクロリド（１０．３５ｇ）及び水酸化カリウム（１．７１ｇ）を、ポリエチレンイミン（分子量＝、８００ｇ／モル、ＢＡＳＦによってＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧとして販売されている）（５ｇ）の溶液に添加し、混合物を、窒素下で、８０℃で２９時間加熱する。臭化アリル（５．６３ｇ）及び水酸化カリウム（２．６ｇ）を添加し、混合物を還流下で６時間撹拌する。反応混合物を冷却し、濾過し、濃縮して、不透明な淡黄色のシロップを得る。２２時間にわたる真空乾燥の後、８．６ｇの化合物１Ｂを得る。ポリアミン部分、ドデシル部分及びアリル部分は、ＮＭＲにより同定する。各ドデシル部分につき約１個のアリル部分が存在し、存在する各９個のエチレンアミノ部分につき、約１個のドデシル部分及び１個のアリル部分が存在する。

実施例８
１Ｂを含む第３の組成物を用いた、基材の表面への被膜層の形成
ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給された５０μｍ幅の二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムの両面に対して、ＢＯＰＰフィルムまで０．８ｍｍ離れた１個のセラミック電極を用いて、３ｍ／分のベルト速度で１×６００Ｗのコロナ放電でコロナ前処理を行う。次いで、イソプロパノールにおける、式

のＳａｒｔｏｍｅｒ ＣｏｍｐａｎｙによりＳＲ−６１０として販売されているポリエチレングリコール（６００）ジアクリレートと、式

のポリエチレングリコール（６００）ジ（フェニルグリオキシレート）との９０質量％の等モル混合物（４Ａ、５Ａ及び１Ｂの全質量に対する）及び１０質量％の四級アンモニウム化合物１Ｂ（４Ａ、５Ａ及び１Ｂの全質量に対する）の１質量％溶液を、４μｍワイヤバーを用いてＢＯＰＰフィルムの両面に塗布する。イソプロパノールが蒸発するまで、処理ＢＯＰＰフィルムを保存する。５０ｍ／分のベルト速度で１２０Ｗ／ｃｍの出力を有する中圧水銀ランプを有するＵＶプロセッサと二色性反射器とを使用して、約５００ｐｐｍの酸素を含有する窒素雰囲気下で乾燥処理ＢＯＰＰフィルムに照射を行う。ＷＯ０６／０６７０６１の実施例３に記載のように、ポリエチレングリコール（６００）ジ（フェニルグリオキシレート）（５Ａ）を製造する。

実施例９
基材の表面への、１Ａを含む第３の組成物を用いた被膜層の形成
１０質量％の１Ｂ（４Ａ、５Ａ及び１Ｂの全質量に対する）の代わりに、イソプロパノールにおける１０質量％の１Ａ（４Ａ、５Ａ及び１Ａの全質量に対する）を用いること以外は、実施例８の方法を繰り返す。

実施例１０
化合物１Ｃの製造

Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートを用いること以外は、実施例１と同様にして化合物１Ｃを製造する。

Claims (13)

1. 基材の表面を被覆する方法であって、以下のステップ
   （ｉ）基材の表面を酸化するステップと、
   （ｉｉ）基材の酸化表面上に、１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物を含む組成物を塗布するステップと、
   （ｉｉｉ）前記組成物を硬化させて、被膜層を形成するステップと、
   を含む方法。
2. １種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物が、式
   

   

   ［式中、
   Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なってよく、及び、水素、ハロゲン又はＣ_1-6アルキルであり、
   Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なってよく、Ｃ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル、アリールであり、或いは、Ｒ⁴及びＲ⁵は、アンモニウム基のＮと共に４〜８員環を形成し、ここで、前記環の１個のＣＨ₂基は、ＮＨ又はＯで置換してよく、
   Ｑ及びＹは、同一又は異なってよく、及び、Ｃ_1-15アルキレンであり、
   Ｍは架橋基であり、
   ｎ及びｍは、同一又は異なってよく、及び、０又は１であり、
   Ｊ^-はアニオンであり、
   ここでＣ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル又はＣ_1-15アルキレンは、非置換又は１つ以上のアリール、ＯＣ_2-6アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
   ここでアリールは、非置換又は１つ以上のＣ_1-6アルキル、Ｃ_2-6アルケニル、ＯＣ_2-6アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
   ここでＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
   及びＣ_1-15アルキレンの１個以上のＣＨ₂基は、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＮＨ及び／又はＯで置換してよい］のものである、請求項１に記載の方法。
3. 前記組成物が１種以上の更なるエチレン性不飽和化合物も含む、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記組成物が１種以上のラジカル開始剤も含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 前記組成物が１種以上のラジカル開始剤を含まない、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
6. 前記組成物が溶媒も含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 前記組成物が更なる成分も含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
8. １種以上の殺生剤が、ステップ（ｉ）の前、ステップ（ｉ）の後、且つ、ステップ（ｉｉ）の前、ステップ（ｉｉ）の後、且つ、ステップ（ｉｉｉ）の前、又はステップ（ｉｉｉ）の後に、前記基材の表面に塗布される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
9. 前記基材があらかじめ１種以上の予備被膜層で予備被覆される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
10. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法によって得られる基材。
11. 式
    

    

    ［式中、
    Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なってよく、及び、水素、ハロゲン又はＣ_1-6アルキルであり、
    Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なってよく、Ｃ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル、アリールであり、或いは、Ｒ⁴及びＲ⁵は、アンモニウム基のＮと共に４〜８員環を形成し、ここで、前記環の１個のＣＨ₂基は、ＮＨ又はＯで置換してよく、
    Ｑ及びＹは、同一又は異なってよく、及び、Ｃ_1-6アルキレンであり、
    Ｍは架橋基であり、
    ｎ及びｍは、同一又は異なってよく、及び、０又は１であり、
    Ｊ^-はアニオンであり、
    ここでＣ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、Ｃ_3-8シクロアルキル又はＣ_1-6アルキレンは、非置換又は１つ以上のアリール、ＯＣ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
    ここでアリールは、非置換又は１つ以上のＣ_1-6アルキル、Ｃ_2-6アルケニル、ＯＣ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＯＲ¹⁰、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹³）＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｒ¹⁵、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ¹⁶）＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹⁹）＝Ｃ（Ｒ²⁰）Ｒ²¹で置換されてもよく；
    ここでＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、同一又は異なってよく、及び、水素又はＣ_1-6アルキルであり、
    及びＣ_1-6アルキレンの１個以上のＣＨ₂基は、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＮＨ及び／又はＯで置換してよい］の１種以上のエチレン性不飽和基を有する１種以上の四級アンモニウム化合物と、式
    

    

    ［式中、
    Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、同一又は異なってよく、及び、水素、ハロゲン又はＣ_1-6アルキルであってよく、
    Ａは、アリール、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ²⁵、Ｃ（Ｏ）ＯＲ²⁶、ＯＲ²⁷、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁸、ＮＲ²⁹Ｃ（Ｏ）Ｒ³⁰又はＣ（Ｏ）ＮＲ³¹Ｒ³²であり、
    ここで、
    Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ³¹及びＲ³²は、同一又は異なってよく、水素、Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、アリール、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−（Ｃ_1-6アルキル）₂又はアリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリールであってよく、及びＲ²⁹及びＲ³⁰は、同一又は異なってよく、Ｒ²⁶と同じ意味を有し、或いは、ＮＣ（Ｏ）と共に４〜７員環を形成し、ここで、
    Ｃ_1-100アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキレン−アリール−（Ｃ_1-6アルキル）₂、Ｃ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル及びＣ_1-6アルキレン−Ｃ_1-12シクロアルキル−（Ｃ_1-6アルキル）₂は、非置換又は１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、アリール、ＯＣ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく；
    Ｃ_2-30アルケニル基は、非置換又は１つ以上のＣ_3-8シクロアルキル、アリール、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく、
    アリール基又はアリール−Ｃ_1-30アルキレン−アリール基は、非置換又は１つ以上のＣ_1-6アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_2-30アルケニル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ³³、Ｃ（Ｏ）ＮＲ³⁴Ｒ³⁵、ＯＲ³⁶、ＮＲ³⁷Ｒ³⁸、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³⁹）＝Ｃ（Ｒ⁴⁰）Ｒ⁴¹、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ⁴²）＝Ｃ（Ｒ⁴³）Ｒ⁴⁴又はＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ⁴⁵）＝Ｃ（Ｒ⁴⁶）Ｒ⁴⁷で置換されていてもよく、
    ここで
    Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁷は、同一又は異なってよく、水素又はＣ_1-6アルキルであってよく、及び、ここで
    Ｃ_1-100アルキル又はＣ_2-30アルケニルの１個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び／又はフェニレンで置換してよく、Ｃ_3-8シクロアルキルの１個のＣＨ₂基は、−Ｏ−で置換してよい］の１種以上のエチレン性不飽和化合物との混合物。
12. 基材の表面に殺生的活性を付与するための請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法の使用。
13. 前記基材が医療分野で使用される基材である、請求項１２に記載の使用。