CN101874211B

CN101874211B - 硬涂膜

Info

Publication number: CN101874211B
Application number: CN2008801176390A
Authority: CN
Inventors: 石川健太郎; 挂札郁夫; 松村伸一
Original assignee: Sony Chemical and Information Device Corp
Current assignee: Dexerials Corp
Priority date: 2007-09-26
Filing date: 2008-09-25
Publication date: 2012-07-04
Anticipated expiration: 2028-09-25
Also published as: HK1145042A1; US20160208130A1; TW200914551A; WO2009041533A1; JP5201369B2; TWI409306B; US20140147662A1; JPWO2009041533A1; US20100330359A1; CN101874211A

Abstract

本发明提供高硬度、卷曲小的硬涂膜以及用于形成这种硬涂膜的硬涂层的电离射线聚合性树脂组合物。本发明的硬涂膜10具有树脂膜11和配置在树脂膜11的表面上的硬涂层15。硬涂层15由含有丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂、硅氧烷成分和二氧化硅粒子的光聚合性组合物通过电离射线照射而固化所形成的固化物构成。

Description

硬涂膜

技术领域

本发明涉及在CRT、LCD、PDP、FED、有机EL等显示器的表面或家电产品等的触摸面板，玻璃等保护层的形成中使用的硬涂层形成用电离射线聚合性树脂组合物，以及作为这些保护膜使用的硬涂膜。

背景技术

近年来从加工性、减轻重量的观点考虑，塑料制品逐渐替代了玻璃制品，但是由于这些塑料制品的表面易受损伤，为了赋予耐擦伤性，多贴合硬涂膜来使用。

此外，对于以往的玻璃制品，为了防止飞散，贴合塑料膜的情况增多，为了强化这些膜表面的硬度，广泛地在其表面上形成硬涂层。

以往的硬涂膜通常如下形成：使用含有热固化型树脂或紫外线固化型树脂等光化辐射聚合性树脂的涂料，直接、或通过1μm左右的底漆层在基材(例如三乙酰基纤维素膜)上形成小于10μm左右的薄的涂布膜，然后对该涂布膜施加热或光使其固化，形成硬涂层。

但是，以往的硬涂膜，不仅其硬涂层的硬度不充分，而且底层的基材变形时，与此相对应地硬涂层也变形，作为硬涂膜整体的硬度降低。因此，以往的硬涂膜不能令人充分满意。

例如，对于在三乙酰基纤维素膜上以上述厚度(小于10μm左右)涂布紫外线固化型涂料而成的硬涂膜，按照铅笔硬度计，通常为3H以下的水平。

硬度不充分时，若仅使硬涂层的厚度厚于通常的10μm，则虽然硬涂膜的硬度提高、易得到4H的铅笔硬度，但是易产生硬涂层的破裂或剥离，同时存在因涂料固化时的固化收缩所导致的卷曲增大的问题(参照专利文献1：日本特开2000-127281号公报)。

另一方面，日本专利第1815116号(专利文献2)中公开了硬涂层的树脂形成成分为多官能性丙烯酸酯类单体，使其中含有氧化铝、二氧化硅、氧化钛等粉末状无机填充剂和聚合引发剂而成的被覆用组合物。

此外，日本专利第1416240号(专利文献3)中公开了含有由用烷氧基硅烷等进行了表面处理的二氧化硅、或氧化铝构成的无机质装填材料的光聚合性树脂组合物，但是这些组合物用于硬涂层时，都不能满足近年要求的硬涂层的表面硬度。

特别是对于铅笔硬度划痕等接触面积比较广的划痕，添加氧化铝等高硬度的装填材料时耐性提高，而对于自动铅笔划痕等单位面积负荷大的硬划痕，划痕产生无数的裂纹，反而产生划痕强度变差的现象。

日本特开2000-52472号公报(专利文献4)中提出了通过使硬涂层为双层、向第一层中添加微粒二氧化硅来满足卷曲和耐伤性的方法，但是得不到充分的效果。

专利文献1：日本特开2000-127281号公报

专利文献2：日本特开昭57-74369号公报(日本专利第1815116号)

专利文献3：日本特公表昭58-500251号公报(日本专利第1416240号)

专利文献4：日本特开2000-52472号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供可以形成硬度高，不易产生破裂、卷曲的硬涂层的树脂组合物，同时提供硬涂膜。

本发明人进行了深入研究，结果发现，若硬涂层的材料使用多官能丙烯酸类单体或多官能低聚物等聚合后的固化物硬的材料，则强度提高但是卷曲也增强，相反地若硬涂层的材料使用卷曲弱的材料，则强度降低。

本发明人进行了进一步的研究，结果发现，若除了多官能丙烯酸类单体或多官能低聚物等丙烯酸类成分之外，还添加具有多分支结构的丙烯酸酯树脂，则得到硬度高、且卷曲也弱的硬涂膜。

基于上述发现完成的本发明提供用于形成硬涂层的电离射线聚合性树脂组合物，其包含：

含有多官能丙烯酸类单体和主骨架为直链或主骨架的分支点为1个的多官能丙烯酸类低聚物中的任意一方或两方的丙烯酸类成分65.0重量份～95重量份，

含有末端具有丙烯酰基的硅氧烷单体和末端具有丙烯酰基的硅氧烷低聚物中的任意一方或两方的硅氧烷成分0.5重量份～12重量份，

化学结构中具有9个～16个官能团、主骨架具有2个以上分支点的多分支丙烯酸酯树脂2.0重量份～20.0重量份，以及

二氧化硅粒子0.5重量份～6.0重量份。

此外，本发明提供一种硬涂膜，其具有树脂膜和配置在树脂膜的表面上的硬涂层，其中，硬涂层为下述电离射线聚合性树脂组合物通过电离射线的照射而固化所形成的固化物，所述电离射线聚合性树脂组合物包含：

含有多官能丙烯酸类单体和主骨架为直链或主骨架的分支点为1个的多官能丙烯酸类低聚物中的任意一方或两方的丙烯酸类成分65.0重量份～95.0重量份，

含有末端具有丙烯酰基的硅氧烷单体和末端具有丙烯酰基的硅氧烷低聚物中的任意一方或两方的硅氧烷成分0.5重量份～12.0重量份，

二氧化硅粒子0.5重量份～6.0重量份。

特别是作为本发明的硬涂膜的优选方式，提供硬涂层的膜厚为6.0μm～12.0μm的硬涂膜，此外提供二氧化硅粒子的平均粒径为10nm～50nm的硬涂膜。

由本发明的电离射线聚合性树脂组合物形成的硬涂层或本发明的硬涂膜发挥具有高的表面硬度，耐擦伤性优异，且不易产生卷曲的优异的效果。进一步地，若在图像显示面上设置这些硬涂层或硬涂膜，则可以提供具有表面硬度、耐擦伤性优异的保护层的图像显示装置。

附图说明

图1为表示本发明的硬涂膜的一例的截面图。

图2为用于说明多分支丙烯酸酯树脂的化学结构的一例的示意图。

图3为表示将硬涂膜粘贴在显示装置上的状态的截面示意图。

符号说明

10......硬涂膜

11......树脂膜

15......硬涂层

具体实施方式

本发明的电离射线聚合性树脂组合物含有下述的丙烯酸类成分、硅氧烷成分、多分支丙烯酸酯树脂和二氧化硅粒子，根据需要还含有光聚合引发剂或增敏剂等添加剂。

丙烯酸类成分中使用的多官能丙烯酸类单体具有2个以上的丙烯酰基等官能团。而且，本发明中的丙烯酰基还包括甲基丙烯酰基。

作为多官能丙烯酸类单体，可以举出例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇多丙烯酸酯类，双酚A二缩水甘油基醚的二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二缩水甘油基醚的二(甲基)丙烯酸酯等环氧丙烯酸酯类，通过多异氰酸酯与羟乙基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的丙烯酸酯的反应得到的聚氨酯丙烯酸酯等。

丙烯酸类成分中使用的多官能丙烯酸类低聚物，例如为聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯等常规的低聚物，为这些低聚物中主骨架为直链(分支点为0)或主骨架的分支点为1个的低聚物。

为了通过硬涂层赋予高的硬度，作为丙烯酸类成分优选使用聚氨酯低聚物。但是，根据硬涂膜的用途，有时不要求高硬度(例如铅笔硬度4H)，此时对丙烯酸类成分不特别限定。

图2为表示多分支丙烯酸酯树脂的一例的化学结构的示意图，多分支丙烯酸酯树脂以具有多个恒定的重复结构单元的结构作为主骨架，该主骨架为具有2个以上的分支点b的多分支结构(超支化结构)。

该图的符号R表示官能团，该图的虚线表示官能团R与主骨架键合的键合键，如该图的符号a所示，官能团R在一点与主骨架连接。即，官能团R与主骨架的一个碳原子连接。

图2中，分支点b的数目为8个，而本发明中使用的多分支丙烯酸酯树脂若分支点b为2个以上，则对主骨架的结构或分支点的数目不特别限定。若对多分支丙烯酸酯树脂的主骨架的一例进行说明，则存在称为树枝状聚合物的树状物。

若对多分支丙烯酸酯树脂进行更具体的说明，则存在2个以上单体作为重复单元键合而成的低聚物为主骨架，在与该低聚物上键合丙烯酰基等官能团得到的超支化低聚物。

多分支丙烯酸酯树脂的化学结构中的官能团数为9个～16个。若官能团数小于9个或超过16个，则铅笔硬度降低或卷曲增大。

对官能团的种类不特别限定，但是与主骨架连接的官能团中，至少一个为丙烯酰基。

作为多分支丙烯酸酯树脂，例如可以使用主骨架具有2个以上分支点的聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯等多官能丙烯酸类低聚物。

而且，丙烯酸类成分中使用的多官能丙烯酸类低聚物与多分支丙烯酸酯树脂中使用的多官能丙烯酸类低聚物的区别在于主骨架是否具有2个以上分支点。

硅氧烷成分含有末端具有丙烯酰基的硅氧烷单体和末端具有丙烯酰基的硅氧烷低聚物中的任意一方或两方。

硅氧烷单体和硅氧烷低聚物中，主骨架分别具有硅氧烷键。主骨架键合丙烯酸类单体而成的物质是硅氧烷单体，主骨架键合丙烯酸类低聚物而成的物质是硅氧烷低聚物。

处于硅氧烷单体的末端的丙烯酰基为丙烯酸类单体的丙烯酰基，处于硅氧烷低聚物的末端的丙烯酰基为丙烯酸类低聚物的丙烯酰基。

作为与硅氧烷单体的主骨架键合的丙烯酸类单体，例如存在作为上述丙烯酸类成分的多官能丙烯酸类单体所举出的丙烯酸类单体，作为与硅氧烷低聚物的主骨架键合的丙烯酸类低聚物，例如存在作为上述丙烯酸类成分的多官能低聚物所举出的丙烯酸类低聚物。

丙烯酸类成分中使用的多官能丙烯酸类单体及多官能丙烯酸类低聚物、和多分支丙烯酸酯树脂中使用的多官能丙烯酸类低聚物在不含有具有硅氧烷键的主骨架方面，与硅氧烷成分的硅氧烷单体及硅氧烷低聚物是不同的。

作为本发明中的二氧化硅粒子，可以举出例如，胶体二氧化硅、中空二氧化硅、硅溶胶等。

二氧化硅粒子的平均粒径优选为10nm以上且小于60nm，特别优选为10nm～50nm。若二氧化硅粒子的粒径为60nm以上，则透明性、万能笔油墨排斥性(マジツクはじき性)、指纹拭去性变差。

此外，通过添加二氧化硅粒子，可以使硬涂层的表面在某种程度上变粗糙，因此可以提高硬涂膜的处理性。即，硬涂膜通常以卷取成辊状的状态销售。将硬涂膜卷取成辊状时，若硬涂层的表面过于平坦，则与树脂膜的粘合性过高，开卷性变差。因此，从开卷性的观点考虑，也优选向硬涂层中添加二氧化硅粒子、在某种程度上提高表面粗糙度。

向电离射线聚合性树脂组合物中，除了加入上述成分之外，为了促进丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂与硅氧烷成分的聚合，还优选添加电离射线聚合引发剂。

作为电离射线聚合引发剂，可以使用作为光聚合引发剂所通常使用的聚合引发剂，例如可以添加选自苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩酮、苯甲酰基苯甲酸酯、苯偶姻类、α-酰基肟酯、单硫化四甲基秋兰姆和噻吨酮中的任意一种以上的光聚合引发剂。

除了光聚合引发剂之外，还可以使用光敏剂，若添加光敏剂，则聚合速度更快。对光敏剂不特别限定，例如可以添加选自正丁基胺、三乙基胺、三正丁基膦和噻吨酮中的任意一种以上光敏剂。

电离射线光聚合性树脂组合物中，上述丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂、硅氧烷成分、二氧化硅粒子的配比为，65～95重量份的丙烯酸类成分、2.0～20.0重量份的多分支丙烯酸酯树脂、0.5～12.0重量份的硅氧烷成分、0.5～6.0重量份的二氧化硅粒子。

丙烯酸类成分小于上述范围时，铅笔硬度降低，若超过上述范围则卷曲增大。

若多分支丙烯酸酯树脂小于上述范围则卷曲增大，若超过上述范围则铅笔硬度降低。

硅氧烷成分小于上述范围时铅笔硬度降低，若超过上述范围则铅笔硬度降低。

二氧化硅粒子小于上述范围时卷曲增大，若超过上述范围则透明性受损。

此外，电离射线聚合引发剂，相对于丙烯酸酯类单体及低聚物(即、丙烯酸类成分)、多分支丙烯酸酯树脂和硅氧烷成分的总计100重量份，优选使用0.1重量份～15重量份，进一步优选使用1重量份～10重量份。

电离射线聚合性树脂组合物用于涂布在CRT、LCD、PDP、PED、有机EL等显示器的表面或家电产品的触摸面板、玻璃等的表面上，使其固化形成硬涂层，或涂布在树脂膜上形成硬涂层来制造硬涂膜。

作为使电离射线聚合性树脂组合物固化的电离射线，可以举出放射线、γ射线、α射线、电子射线、紫外线等，优选为紫外线。

作为硬涂层的厚度，优选超过5μm且小于13μm，特别优选为6.0μm～12.0μm。硬涂层的厚度为5μm时，铅笔硬度达不到4H，若为13μm则通过下述实施例的测定方法测定卷曲时，该数值超过20mm，带来障碍。

对本发明的硬涂膜中使用的树脂膜不特别限定，但是粘贴到显示器或触摸面板的表面上或用于玻璃等的保护膜时，优选使用透明的树脂膜(透明塑料膜)。

对透明塑料膜不特别限定，可以从公知的透明塑料膜中适当选择来使用。作为具体例子，可以使用三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、二乙酰纤维素、聚氯乙烯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、乙酰纤维素丁酸酯、聚苯乙烯等常规的膜。其中，特别是三乙酰纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯除了透明性优异之外，从无光学各向异性方面考虑，优选作为粘贴到图像显示装置等上的硬涂膜。

对树脂膜的膜厚不特别限定，但是在三乙酰纤维素膜的情况下，膜的厚度优选为40～500μm，若过薄则膜强度弱、若过厚则过硬而缺乏柔软性，因此更优选为80～200μm。

接着，对在树脂膜的表面上形成硬涂层的步骤进行说明。

例如，向在酮类、醇类、酯类等有机溶剂中溶解上述丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂、硅氧烷成分、添加剂(光聚合引发剂或光敏剂)而得到的溶液中，添加进行了表面修饰的硬无机微粒分散液和软微粒分散液，制备光聚合性树脂组合物的涂布液。

而且，进行了表面修饰的硬无机微粒分散液例如为在溶剂中分散中空二氧化硅而得到的分散液，软微粒分散液为在溶剂中分散胶体二氧化硅和硅溶胶中的任意一方或两方而得到的分散液。

在树脂膜的表面上，通过浸涂法、旋涂法、喷涂法、辊涂法、照相凹版涂布法、绕线棒涂布法等公知的薄膜形成方法涂布光聚合性树脂组合物的涂布液，形成光聚合性树脂组合物的涂布层。

对该涂布层进行干燥、除去溶剂后，对该涂布层照射电离射线(光化辐射)。

丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂和硅氧烷成分由于在化学结构中都具有丙烯酰基，若照射电离射线，则丙烯酸类成分的丙烯酰基、多分支丙烯酸酯树脂的丙烯酰基和硅氧烷成分的丙烯酰基聚合，该涂布层固化，形成硬涂层。

图1的符号10表示在树脂膜11的表面上形成有硬涂层15的硬涂膜。

而且，为了提高硬涂层15与树脂膜11的密合性，可以对树脂膜11的一面或两面通过氧化法或凹凸化法等实施表面处理。作为上述氧化法，可以举出例如，电晕放电处理、辉光放电处理、铬酸处理(湿式)、火焰处理、热风处理、臭氧/紫外线照射处理等。

本发明的硬涂膜包含在硬涂层的表面上、硬涂层与树脂膜之间、树脂膜的与配置硬涂层的面相反侧的面上的任意1处上层压1种以上功能膜而成的硬涂膜。

作为功能膜，有防反射膜、紫外线/红外线吸收层、选择波长吸收性层、电磁波屏蔽层或防污性层等。具有功能膜的硬涂膜以高硬度的功能性膜的形式提供。这些功能膜可以通过将公知材料的溶液涂布在硬涂层上、或通过溅射或气相沉积等真空成膜来制造。

本发明的硬涂膜适合用于阴极管显示装置(CRT)、液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器等显示装置的保护膜。

图3的符号2表示显示装置，显示装置2具有显示文字或图像的显示面3，在显示面3上例如通过透明的粘接剂18粘贴本发明的硬涂膜10作为保护膜。

实施例

<实施例1>

丙烯酸类成分：多官能丙烯酸类聚氨酯低聚物(DAICEL化学工业株式会社制的商品名“1290K”、官能团数：6)......38.80重量％

多分支丙烯酸酯树脂：超支化低聚物(Sartomer株式会社制的商品名“CN2302”、官能团数：16)......5.30重量％

硅氧烷成分：硅氧烷低聚物(Sartomer株式会社制的商品名“CN990”)......2.90重量％

平均粒径30nm的二氧化硅粒子......1.50重量％

光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals社制的商品名“Irgacure184”)......1.50重量％

溶剂(甲乙酮)......50重量％

将上述组成的混合液用分散机搅拌1小时，制备涂布液。

实施例1中使用的多分支丙烯酸酯树脂，以具有2个以上分支点的聚酯骨架作为主骨架，在该主骨架的末端键合16个丙烯酰基。

使用绕线棒将该涂布液涂布在80μm的三乙酰纤维素膜上，在70℃的烘箱中干燥1分钟。然后，使用高压汞灯，按照累积光量计以500mJ/cm²进行照射，得到硬涂层的厚度为8μm的实施例1的硬涂膜。

<实施例2、3>

改变涂布涂布液时的绕线棒的支数，使硬涂层的厚度分别为6μm、12μm，除此之外在与实施例1相同的条件下，得到实施例2、3的硬涂膜。

<实施例4～11、19>

将丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂、硅氧烷成分、二氧化硅粒子、光聚合引发剂和溶剂的配比改变为表1所示的配比来制备涂布液，除此之外在与实施例1相同的条件下，制造实施例4～11、19的硬涂膜。实施例4～11、19的配比与实施例1～3的配比以及下述实施例12～18的配比如表1所示。

表1与下述表2的配比表示各成分相对于光聚合性组合物涂布液中的丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂、硅氧烷成分、二氧化硅粒子和光聚合引发剂的总量100重量份的配比(重量份)，即重量％。

<实施例12、13>

将二氧化硅粒子的平均粒径由30nm改变为10nm、50nm，除此之外在与上述实施例1相同的条件下，制造实施例12、13的硬涂膜。

<实施例14>

将作为多分支丙烯酸酯树脂的超支化低聚物由16个官能团改变为9个官能团(Sartomer株式会社制的商品名“CN2301”)，除此之外在与实施例1相同的条件下，制造实施例14的硬涂膜。

<实施例15>

将树脂膜的材质由三乙酰纤维素改变为聚对苯二甲酸乙二醇酯，除此之外在与实施例1相同的条件下，制造实施例15的硬涂膜。

<实施例16～18>

将作为丙烯酸类成分的多官能丙烯酸类聚氨酯低聚物改变为Sartomer株式会社制的商品名“CN9006”(6个官能团)、日本合成社制的商品名“UV1700B”(10个官能团)、Sartomer株式会社制的商品名“NTX767”(15个官能团)，除此之外在与实施例1相同的条件下，制造实施例16～18的硬涂膜。

<比较例1～7>

如表2所示改变丙烯酸类成分、多分支丙烯酸酯树脂、硅氧烷成分、二氧化硅粒子、光聚合引发剂和溶剂的配比，除此之外在与实施例1相同的条件下，得到比较例1～7的硬涂膜。比较例1～7中使用的涂布液的组成如表2所示。

[表2]

涂布液与光聚合性组合物的配比(比较例)

<比较例8、9>

将多分支丙烯酸酯树脂的官能团数由16个官能团改变为8个官能团、18个官能团，除此之外在与上述实施例1相同的条件下，制造比较例8、9的硬涂膜。

使用上述实施例1～19、比较例1～9的硬涂膜，分别进行下述“铅笔硬度测定”、“耐擦伤性试验”、“卷曲的评价试验”、“透明性试验”、“接触角测定”、“万能笔油墨排斥性试验”和“指纹拭去性试验”。

[铅笔硬度测定]

将硬涂膜在温度25℃、相对湿度60％的条件下放置2小时后，使用JIS-S-6006规定的试验用铅笔，按照JIS-K-5400规定的铅笔硬度评价方法进行测定。

[耐擦伤性试验]

改变负荷用钢丝棉#0000擦拭硬涂膜的硬涂层的表面后，目视观察变化，按照下述3个等级进行评价。

A：无划痕

B：稍微有划痕

C：有划痕

将负荷改变为200g、500g、1000g、2000g来进行测定。

[卷曲的评价试验]

将硬涂膜切断成100mm×100mm的正方形形状，得到样品，将该样品放置在平坦的玻璃板上使硬涂层朝上，分别测定从玻璃板到样品的四角的距离(mm)，将其平均值作为卷曲值。由于卷曲大而形成筒状的硬涂膜排除在测定之外。

[透明性试验]

使用分光光度计((株)日立制的商品名“U-4100”)，对硬涂膜的透光率进行测定。

[接触角测定]

通过JIS K2396规定的测定方法，对硬涂膜的水接触角进行测定。水接触角越大则防污性越高。

[万能笔油墨排斥性试验]

在硬涂膜的硬涂层的表面上用油性的万能笔(Sanford社的商品名“SharpieF”)划线，目视观察万能笔的油墨是否被排斥，按照下述3个等级进行评价。

A：排斥、未残留万能笔油墨痕迹

B：稍微不排斥、残留万能笔油墨痕迹

C：不排斥

[指纹拭去性试验]

在硬涂膜的硬涂层表面上形成指纹后，用纸巾或ASAHI KASEIFIBERS(株)的BEMCOT(注册商标)擦拭，目视观察有无痕迹残留，按照下述3个等级进行评价。

A：被拭去

B：稍微残留痕迹

C：未被拭去

测定结果和评价结果如下述表3所示。

[表3]

评价结果

由表3的实施例1～3的结果可知，本发明的硬涂层的厚度为6.0μm～12.0μm时，结果良好。

由实施例4、实施例5、比较例1、比较例2的结果可知，光聚合性树脂组合物中的丙烯酸类成分的含量为65.0重量％～95.0重量％时，结果良好。

由实施例6、实施例7、比较例1～4的结果可知，光聚合性树脂组合物中的多分支丙烯酸酯含量为2.0重量％～20.0重量％时，结果良好。

由实施例8、实施例9、比较例2、比较例5、比较例6的结果可知，光聚合性树脂组合物中的硅氧烷成分的含量为0.5重量％～12.0重量％时，结果良好。

由实施例10、实施例11、实施例19、比较例2、比较例7可知，光聚合性树脂组合物含有二氧化硅粒子，其含量为0.5重量％～6.0重量％时，结果良好。

由实施例12～实施例13可知，本发明的硬涂层中含有的二氧化硅粒子，粒径(平均粒径)为10nm～50nm时，透明性、万能笔油墨不相容性、指纹拭去性良好。

由实施例1、实施例14、比较例8、比较例9可知，本发明的硬涂层中含有的多分支丙烯酸酯树脂的官能团数为9个官能团～16个官能团时，结果良好。

由实施例15可知，对本发明中使用的树脂膜不特别限定，即使为三乙酰纤维素以外的膜也良好。

使丙烯酸类成分的官能团数在6～15个的范围内变化的实施例1、实施例16～实施例18中，得到铅笔硬度、耐擦伤性、卷曲、透明性、接触角、万能笔油墨不相容性和指纹拭去性都优异的结果。

工业实用性

本发明作为在CRT、LCD、PDP、FED、有机EL等显示器的表面或家电产品等的触摸面板、玻璃等上形成保护层的技术是有用的。

Claims

1.用于形成硬涂层的电离射线聚合性树脂组合物，其包含：

二氧化硅粒子0.5重量份～6.0重量份。

2.硬涂膜，其具有树脂膜和配置在所述树脂膜的表面上的硬涂层，其中，硬涂层为下述电离射线聚合性树脂组合物通过电离射线的照射而固化所形成的固化物，所述电离射线聚合性树脂组合物包含：

二氧化硅粒子0.5重量份～6.0重量份，

硬涂层的厚度超过5μm且小于13μm。

3.如权利要求2所述的硬涂膜，其中，所述硬涂层的膜厚为6.0μm～12.0μm。

4.如权利要求2或3所述的硬涂膜，其中，所述二氧化硅粒子的平均粒径为10nm～50nm。