CN1189505C - 透明层压体、眼镜用塑料镜片和底涂剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在塑料基材上涂覆后不必进行高温加热固化的新型底涂剂组合物，和采用它的、透明的、在施以防反射涂覆的情况下也具有高耐冲击性和耐热性的透明层压体，例如眼镜用塑料镜片。这种透明层压体具有含有(A)具有支链羧基并且在聚合物链之间没有交联结构的线性聚氨酯的自乳化乳剂，(B)在表面具有疏水基的无机氧化物溶胶，和(C)分子内具有至少一个羟基和至少一个构成羟基的氧之外的氧的碳原子数5～9的化合物的液态底涂剂组合物，透明塑料基材，和在该基材的至少一个表面上形成的、涂覆上述液态底涂剂组合物并使其固化的涂膜。

Description

透明层压体、眼镜用塑料镜片和底涂剂组合物
技术领域
本发明涉及透明层压体、眼镜用塑料镜片和其制造所用的底涂剂组合物。更详细地涉及耐热性和耐冲击性高的透明层压体和适用于无需在高温下加热固化的、象眼镜用塑料镜片那样的透明层压体的制造的底涂剂组合物。
现有技术
由于塑料镜片容易划伤，因此，在其表面上施以硬涂。很多情况下为了抑制表面反射施以蒸镀无机物的防反射涂覆。如果施以硬涂和防反射涂覆，镜片的冲击性变差并且容易破裂。因此，为了防止这种情况，可进行底涂剂的涂覆。
另一方面，为了使镜片厚度变薄，必须提高塑料镜片基材的折射率，但是，镜片基材的折射率例如高于1.50时，为了减轻来自硬涂或底涂剂的折射率差或膜厚差带来的干涉条纹，硬涂或者底涂剂的折射率必须与镜片基材的折射率相符。这时，有人提出为了提高折射率可在硬涂或者底涂剂中加入TiO2这样的高折射率氧化物。(参见特开平07-325201号公报和特开平10-332902号公报)。
在镜片基材上进行底涂剂涂覆后，为了使底涂剂固化必须进行加热，但是，这时，在镜片基材是高折射率的并且耐热性低时，存在必须在低温下长时间固化和生产性降低的问题。
因此，有人提出避免加热，通过在涂覆热塑性尿烷聚合物之后蒸发溶剂制备涂膜这一类型的底涂剂(特表平8-505896号公报)。但是，为了形成高折射率的底涂剂，如果在该底涂剂中加入通常市售的高折射率氧化物溶胶，得到的涂膜发生白浊，液体凝胶化，无法承受长时间的使用。还有人提出由尿烷弹性体和采用特定有机硅烷对无机微粒进行表面处理得到的产物组成的底涂剂(特开平9-291227号公报)，但上述组合也未必能获得透明并且底涂剂液具有长期稳定性的产物。
发明概述
本发明的目的在于提供在塑料基材上涂覆之后不需要高温下的加热固化的新型底涂剂组合物。
本发明的另一个目的在于提供：采用本发明的上述底涂剂组合物的，透明的，即使在施以防反射涂覆的情况下也具有高耐冲击性和高耐热性的透明层压体，例如眼镜用塑料镜片。
本发明的其他目的和优点从以下的说明可知。
根据本发明，本发明的上述目的和优点第一通过透明层压体来达到的，该透明层压体是具有透明塑料基材和在该基材的至少一个表面上形成的涂膜的透明层压体，该涂膜的特征在于是涂覆含有(A)具有支链羧基并且在聚合物链之间没有交联结构的线性聚氨酯的自乳化乳剂，(B)在表面具有疏水基的无机氧化物溶胶，和(C)分子内具有至少一个羟基和至少有一个构成羟基的氧之外的氧的、碳原子数5～9的化合物的液态底涂剂组合物，并将其固化得到的膜。
根据本发明，本发明的上述目的和优点第二是通过液态底涂剂组合物达到的，该液态底涂剂组合物含有(A)具有支链羧基并且在聚合物链之间没有交联结构的线性聚氨酯的自乳化乳剂，(B)在表面具有疏水基的无机氧化物溶胶，和(C)分子内具有至少一个羟基和至少一个构成羟基的氧之外的氧的、碳原子数5～9的化合物。
下面对本发明进行说明。
本发明中采用的自乳化乳剂(A)是具有支链羧基并且在聚合物链之间没有交联结构的线性聚氨酯的自乳化乳剂。
该聚氨酯是通过例如具有羧基和两个羟基的化合物、脂肪族二异氰酸酯和具有两个羟基的聚酯二醇、聚醚二醇或者聚碳酸酯二醇反应得到的。而且，根据该反应时的需要，可以同时存在二胺。这时，通过二胺和二异氰酸酯的反应产生脲基。本发明的所谓线性聚氨酯中可以理解为也包括含这种脲基的聚氨酯。脲基的比例相对于尿烷基优选在100摩尔％以下。
作为具有羧基和两个羟基的化合物，可以举出例如2，2-双(羟甲基)-正丁酸和丙酸。
作为脂肪族二异氰酸酯，可举出例如己撑二异氰酸酯、1，3，3-三甲基己撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、加氢苯二甲基二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为二胺可举出例如乙二胺、己撑二胺这样的脂肪族二胺作为优选的二胺。
代替本发明中的线性聚氨酯的自乳化乳剂，使用在聚合物链之间具有交联结构的交联聚氨酯的自乳化乳剂时，涂膜上容易产生白化，涂膜被覆制品的耐冲击性不高，因此，液态底涂剂组合物在早期容易发生凝胶化。而且，在使用不具有支链羧基的线性聚氨酯的自乳化乳剂时，在该液态底涂剂组合物的涂覆膜上进一步涂覆的硬涂液的溶剂中底涂剂涂膜发生溶解，容易污染硬涂液。
本发明中的聚氨酯优选具有双酚A结构。在将不具有双酚A结构的聚氨酯与后述的SiO2溶胶组合使用时，虽然不发生任何问题，但是，将这种聚氨酯与后述的复合氧化物溶胶组合使用时，得到的膜上产生白化，涂膜被覆制品的耐冲击性容易降低。与此相对，在将具有双酚A结构的聚氨酯与复合氧化物微粒组合使用时，可防止膜的白化并进一步可得到高的耐冲击性。
上述尿烷优选具有10万～100万的数均分子量。
这些尿烷的自乳化乳剂可通过在加入了碱性化合物，例如脂肪族胺、芳香族胺的水溶剂中加入上述聚氨酯并进行搅拌来制备。优选，采用粒径为10～50nm大小的粒子来乳化。
自乳化乳剂优选被调整到50重量％以下，更优选20～48重量％的固定组份浓度。
本发明中所采用的自乳化乳剂可由例如Avicia(アビシア)(株)的NeoRez(商标)和旭电化工业(株)的Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)(商标)得到。
而且，自乳化乳剂优选赋予延伸率为240～500％，并且100％的模量为190kgf/cm2以上的覆膜。
通过在树脂中分散后述的无机氧化物微粒，涂膜变得更硬，因此，树脂的物性可满足上述物性。延伸率超过500％的涂膜，发挥很强的热塑性，制成涂膜制品的耐热性容易变差。延伸率不到240％时，耐冲击性容易降低。而且，在100％模量达到190kgf/cm2以上时可得到更优良的耐冲击性和耐热性。
本发明中采用的(B)成分是表面具有疏水基的无机氧化物溶胶。该溶胶的无机氧化物微粒提高了涂膜的硬度、耐热性和耐候性。而且，含有Ti、Zr等的氧化物的无机氧化物微粒提高了涂膜的折射率，对防止产生干涉条纹起到作用。通过使无机氧化物微粒的表面具有疏水基，能够防止涂膜发生白化。
作为该疏水基，可举出烷基、丙烯酰氧基取代的烷基、甲基丙烯酰氧基取代的烷基、缩水甘油氧基取代的烷基、单侧末端具有烷基的亚烷基二醇基。其中丙烯酰氧基取代的烷基和甲基丙烯酰氧基取代的烷基由于涂膜的稳定性良好，因此是特别优选采用的。使无机氧化物微粒的表面上具有不是疏水基的氨基或者脲基，不能防止涂膜的白化。
作为溶胶(B)的无机氧化物，是选自例如Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti中的至少一种元素的氧化物，并优选该无机氧化物微粒的表面被具有下面通式(1)：
R1R2 aSiXb  ……(1)
(其中，R1是可被甲基丙烯酰氧基或者缩水甘油氧基取代的烷基，R2是烷基，X是水解性基团，a是0、1或者2，b是1、2或者3，条件是a+b＝3表示)所示的有机硅烷化合物改性，使表面具有疏水基R1和R2。
上述氧化物可以是上述元素单独的氧化物或者两种以上元素的复合氧化物。作为无机氧化物，可举出例如氧化硅、氧化铝、氧化锡、氧化锑、氧化钽、氧化铈、氧化镧、氧化铁、氧化锌、氧化钨、氧化锆、氧化铟、氧化钛、氧化钛/氧化锆复合氧化物、氧化钛/氧化锆/氧化硅复合氧化物等。复合氧化物优选含有至少50重量％的氧化钛。无机氧化物优选粒径为1～100nm。
作为上述式(1)所示的有机硅烷化合物，可举出例如甲基三甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，三甲基氯硅烷，缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷，α-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
上述氧化物微粒被有机硅烷化合物的改性，可通过在低级醇，例如乙醇中，在无机氧化物微粒或催化剂存在下，将有机硅烷化合物在低级醇的回流下进行水解来进行。氧化物微粒和有机硅烷化合物的使用比例为每1重量份无机氧化物优选0.4～2.5重量份，更优选0.5～1.5重量份。
溶胶(B)的无机氧化物微粒为SiO2微粒，其表面采用选自碳原子数1～5的低级醇、碳原子数4～8的丙二醇单烷基醚和碳原子数3～8的乙二醇单烷基醚的羟基化合物来改性，同样优选采用在SiO2微粒的表面具有烷基、单侧末端具有烷基的亚烷基二醇基的疏水基的物质。
该SiO2的表面的改性，优选在上述羟基化合物中在催化剂存在下加热SiO2微粒进行。
作为上述碳原子数1～5的低级醇，可举出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和己醇。这些醇可以是直链的，也可以是支链的。碳原子数4～8的丙二醇单烷基醚的烷基可以是直链的，也可以是支链的，例如，是甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基和戊基这样的碳原子数1～5的烷基。碳原子数3～8的乙二醇单烷基醚的烷基同样可以是直链的，也可以是支链的，例如是上述碳原子数1～5的烷基和己基这样的碳原子数1～6的烷基。
作为表面具有疏水基的无机氧化物微粒的分散溶剂，可采用水、醇或者与水有相溶性的有机溶剂。作为上述醇，可举出甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等饱和脂肪族醇类，作为与水有相溶性的有机溶剂，可以采用甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等丙二醇衍生物类、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类等。其中，采用低级醇(碳原子数1～5的链状醇)。但是，低级醇的使用如后所述，在早期容易使液态底涂剂组合物凝胶化，因此，优选其使用量尽可能地少。通过将N-甲基吡咯烷酮加入到无机氧化物溶胶的低级醇溶剂或者液态底涂剂组合物中，可以防止液态底涂剂组合物的早期凝胶化。但是，如果N-甲基吡咯烷酮的加入量多，容易侵蚀塑料基材，因此，使用应该为少量。
作为后述(C)成分的、分子内具有至少一个羟基和至少一个构成羟基的氧之外的氧的、碳原子数5～9的化合物可兼用作无机氧化物微粒的分散溶剂。
本发明所采用的(C)成分是分子内具有至少一个羟基和至少一个构成羟基的氧之外的氧的、碳原子数5～9的化合物。该化合物与水有相溶性，并且具有比水的沸点(100℃)更高的沸点。
作为该化合物，可举出亚烷基二醇的单烷基醚，聚亚烷基二醇的单烷基醚，亚烷基二醇的单酰基酯，聚亚烷基二醇的单酰基酯，3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇和双丙酮醇。更具体地可举出例如乙二醇的单烷基醚(烷基的碳原子数为3～7)，二甘醇的单烷基醚(烷基的碳原子数为1～5)，乙二醇的单酰基酯(酰基的碳原子数为3～7)，二甘醇单酰基酯(酰基的碳原子数1～5)，丙二醇单烷基醚(烷基的碳原子数为1～4)，丙二醇单酰基酯(酰基的碳原子数3～6)。
通过使用上述化合物(C)，本发明的液态底涂剂组合物可以以长期稳定的溶液存在。
如果代替上述化合物(C)采用碳原子数在4以下的小分子醇类作为溶剂，醇快速地浸透到尿烷乳剂的各粒子内部，分子发生膨胀，因此，尿烷乳剂的粘度增大，液态底涂剂组合物早期发生凝胶化，因此不是优选的。
本发明的含有上述(A)、(B)和(C)成分的液态底涂剂组合物，优选(A)成分每100重量份(不挥发分计)含有(B)成分5～400重量份(以无机氧化物计)和(C)成分50～3000重量份。在(C)成分50～3000重量份中，含有作为(B)成分的分散溶剂所使用的物质。更优选，相对于(A)成分每100重量份(以不挥发分计)，(B)成分为20～250重量份(以无机氧化物计)和(C)成分80～2000重量份。
另外，作为(B)成分的分散剂优选使用的低级醇，由于如前所述容易对液态底涂剂组合物的稳定性产生不利影响，因此，低级醇的使用量相对于(C)成分的使用量(50～3000重量份)优选保持在50重量％以下。
水是为了调节底涂剂的粘性并因此调节涂膜厚度而优选使用的，优选使用含有作为(A)成分的分散剂的水，用重量表示为(C)成分的0.5～10倍。
本发明的液态底涂剂组合物根据其它需要，可以含有均化剂、润滑性赋予剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防静电剂和发蓝处理剂。还可以含有聚合物的交联剂和用于促进交联反应的催化剂。作为均化剂和润滑性赋予剂，特别优选聚氧烯烃与聚二甲基硅氧烷的共聚物和聚氧烯烃与碳氟化合物的共聚物。它们在液态底涂剂组合物中例如以0.001～10重量％的比例含有。
本发明的液态涂覆组合物被涂覆在透明塑料基材的至少一个表面上，由此赋予具有涂膜的本发明的透明层压体。
对透明塑料基材，没有特别的限制，可以举出例如聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环硫化物(エピスルフイド)系聚合物等。在透明塑料基材是眼镜用镜片基材时，可举出例如聚氨酯树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚丙烯树脂、环硫化物(エピスルフイド)系聚合物等作为优选物质。
在这些透明的塑料基材上涂覆底涂剂组合物，可以采用例如浸渍法、流动法、旋转涂覆法、喷雾法等进行。涂覆之后，通过在例如50～90℃下加热数分钟到30分钟，制成固化涂膜。涂膜的厚度优选为0.1～5微米，更优选0.2～3微米。如果薄于0.1微米，耐冲击性提高的效果小，如果厚于5微米，可发现施以硬涂后的硬度降低。
本发明的透明层压体在由上述液态底涂剂组合物形成的涂膜的外表面上可进一步具有硬涂膜。作为硬涂膜，优选由硅树脂系膜，优选例如选自(D)Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti的各元素的氧化物并且粒径为1～100nm的微粒的无机氧化物溶胶和(E)下式(2)
R3R4 dSi(OR5)3-d    ……(2)
(其中R3表示具有环氧基的碳原子数2～12的基团，R4表示碳原子数1～6的烷基或者卤代烷基、碳原子数2～6的链烯基、苯基或者卤代苯基，R5是氢、碳原子数1～4的烷基或者酰基，d是0、1或2)表示的含有环氧基的硅化合物或者其水解产物的组合物形成。
上述无机氧化物溶胶提高了硬涂膜的硬度、耐热性和耐候性。而且，含有Ti、Zr等的氧化物的无机氧化物微粒提高了硬涂膜的折射率，使其接近上述底涂剂涂膜的折射率，起到防止产生干涉条纹的作用。作为上述无机氧化物，可举出例如SiO2、Al2O3、SnO2、Sb2O5、Ta2O5、CeO2、La2O3、Fe2O3、ZnO、WO3、ZrO2、In2O3和TiO2。这些无机氧化物优选由具有1～100微米粒径的微粒组成。
这些无机氧化物提高了在溶剂中的分散性，因此，可根据需要施以有机硅烷化合物的表面处理。表面处理可采用有机硅烷化合物进行，也可以采用其水解产物进行。有机硅烷化合物优选以相对于无机氧化物为20重量％以下的比例使用。
作为这种有机硅化合物，可以举出下面通式(3)、(4)、(5)和(6)表示的化合物。
R6 3SiX    ……(3)
其中，多个R6可以相同，也可以不同，分别表示具有烷基、苯基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、巯基、氨基或者环氧基的有机基团，X是可水解的基团。
R6 2SiX2    ……(4)
其中，R6和X的定义与式(3)相同。只是其中多个X可以相同，也可以不同。
R6SiX3    ……(5)
其中，R6和X的定义与式(3)相同。
SiX4    ……(6)
其中，X的定义与式(3)相同。
作为上式(3)表示的化合物，可举出例如三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、二苯基甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和β-(3，4-环氧基环己基)乙基二甲基甲氧基硅烷。
作为上式(4)表示的化合物，可举出例如二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲氧基二乙氧基硅烷和β-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷。
作为上式(5)表示的化合物，可举出例如甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷和β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷。
作为上式(6)表示的化合物，可以举出例如原硅酸四乙酯和原硅酸四甲酯。
作为上式无机氧化物溶胶的分散剂，可以举出例如水、饱和脂肪族醇、溶纤剂、丙二醇衍生物、酯、醚、酮、芳香烃和其它溶剂。
作为饱和脂肪族醇，可举出例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等；作为溶纤剂可举出例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂、丁基溶纤剂等；作为丙二醇衍生物，可举出例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基乙酸酯等；作为酯，可举出例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等；作为醚，可举出例如乙醚、甲基异丙基醚等；作为酮，可举出例如丙酮、甲基异丁基酮等；作为芳香烃，可举出例如二甲苯、甲苯等；作为其它例子，可举出乙二醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺，二氯乙烷等。
无机氧化物的含量为对于每100重量份溶胶可以是例如5～80重量份，优选10～40重量份。
形成硬涂组合物的另一成分可由上式(2)表示的含有环氧基的硅化合物或者其水解产物构成。含有环氧基的硅化合物或者其水解产物优选在硬涂层用组合物中以5～60重量％的比例含有。
作为含有环氧基的硅化合物，可以举出例如γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和β-(3.4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作为硬涂层用组合物的分散剂，可举出例如二醇类、脂肪族环状酮类、乙酸酯类、醇类及其它溶剂。
作为二醇类，可举出例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、乙二醇二丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚和乙二醇单丁基醚。
作为脂肪族环状酮类，可举出例如环己酮、邻甲基环己酮、间甲基环己酮和对甲基环己酮。
作为乙酸酯类，开举出例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯和乙酸正丁酯。
作为醇类，可举出例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇和1-丁醇。
采用的其它溶剂可使用石脑油和甲基乙基酮。
为了水解上式(2)的含有环氧基的硅化合物，硬涂层用组合物可优选含有理论化学量的1～10倍的水。
硬涂层用组合物含有固化催化剂。
作为固化催化剂，可举出例如螯合化合物、脂肪酸盐、伯～叔胺、聚亚烷基胺、磺酸盐、高氯酸镁、高氯酸铵等。可将这些化合物与有机硫醇或巯基亚烷基硅烷同时使用。
作为螯合化合物，可举出中心金属是例如Al、Zr、Co、Zn、Sn、Mn、V、Cu、Ce、Cr、Ru、Ga、Cd、Fe，配位化合物是例如乙酰丙酮、二-正丁氧基-单乙基乙酸酯、二-正丁氧基-单甲基乙酸酯、甲基乙基酮肟、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰肟这样的化合物。
作为脂肪酸盐，可举出例如2-乙基-己酸、硬脂酸、月桂酸、油酸、乙酸、癸二酸、十二烷二酸、丙酸、巴西酸、异丁酸、甲基马来酸、二乙二胺四乙酸这样的脂肪酸的金属盐。
作为由这些螯合化合物和脂肪酸盐构成的具体化合物，例如可举出羧酸的碱金属盐和铵盐、乙酰丙酮的金属盐和铵盐、乙酰乙酸乙酯的金属盐和乙酰基丙酮和乙酰乙酸乙酯配位的金属盐。
作为上述伯～叔胺，优选脂肪族胺、芳香族胺、氨基硅烷等。其例子可举出聚亚甲基二胺、聚醚二胺、二亚乙基三胺、亚氨基二丙胺、二己撑三胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、五亚乙基六亚甲基四胺、二甲基氨基丙基胺、氨基乙基乙醇胺、甲基亚氨基二丙基胺、孟烷二胺、N-氨基甲基哌嗪、1，3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、间二甲苯二胺、四氯对二甲苯二胺、间苯二胺、4，4’-亚甲基二苯胺、二氨基二苯基砜、联苯胺、甲苯胺、二氨基二苯基醚、4，4’-硫代二苯胺、4，4’-二(对甲苯胺)二茴香胺、对苯二胺、2，4-甲苯二胺、亚甲基双(对氯苯胺)、二氨基(アミニ)二甲苯砜、双(3，4-二氨基苯)砜、2，6-二氨基吡啶、4-氯-邻苯二胺、4-甲氧基-6-甲基-间苯二胺、间氨基苄基胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基-对苯二胺、四甲基胍、三乙醇胺、2-二甲基氨基-2-羟基丙烷、N，N’-二甲基哌嗪、N，N’-双[(2-羟基)丙基]哌嗪、N-甲基甲醛(ホルモリン)、己撑四胺、吡啶、吡嗪、喹啉、苄基二甲基胺、α-甲基苄基甲基胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基羟氧基)苯酚、N-甲基哌嗪、吡咯烷、甲醛(ホルモリン)、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。
上述硬涂层用组合物根据其它需要可以含有均化剂、润滑性赋予剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防静电剂和发蓝处理剂。作为均化剂和润滑性赋予剂，特别优选聚氧烯烃与聚二甲基硅氧烷的共聚物，聚氧烯烃与碳氟化合物的共聚物。它们在硬涂组合物中例如以0.01～10重量％的比例含有。
硬涂层用组合物在透明层压体的底涂剂涂膜上可以采用例如浸渍法、流动法、旋转涂覆法、喷雾法等进行涂覆。涂覆之后，通过在例如90～120℃下加热1～24小时，制成固化涂膜。涂膜的厚度优选为0.5～5微米，更优选1.0～4.0微米。如果薄于0.5微米，硬度容易降低，如果厚于5微米，容易产生裂缝。
在本发明的透明层压体上可在硬涂膜上进一步设置防反射涂层。
通过在硬涂膜上设置由单层或者多层无机物构成的防反射膜，可以达到降低反射、提高透过率和提高耐候性的目的。
作为无机物，采用例如SiO、SiO2、Si3N4、TiO2、ZrO2、Al2O3、MgF2、Ta2O5等，通过真空蒸镀法等形成薄膜。
在设置硬涂膜时，为了改善硬涂的附着性，预先对镜片基材进行碱处理、酸处理、等离子体处理、电晕处理、火焰处理等前处理是有效的。
本发明的透明层压体特别适用于眼镜用塑料镜片，还适用于例如要求耐冲击性的安全眼镜和要求耐冲击性的透明塑料板。
发明效果
根据本发明，可得到不需要在高温下加热固化的、具有长期稳定性的底涂剂组合物。而且，采用上述底涂剂组合物，可以得到透明的、在施以防反射涂层的情况下也具有高耐冲击性并且耐热性、耐候性、硬度和膜密合性优秀的透明层压体，例如眼镜用塑料镜片。
实施例
下面对本发明的实施例进行说明。
实施例和比较例
底涂剂的制备实施例
(1)将二甘醇单丁基醚(Daicel化学工业(株)商品名：丁二醇)127g和蒸馏水507g混合，接着，加入0.5g作为均化剂的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。搅拌该混合液，同时加入NeoRez R-9679(具有悬垂羧酸基团并且在聚合物链之间不具有交联结构的线性聚氨酯构成的微粒的水分散体，线性聚氨酯不含有双酚A结构，固形成分：37％，延伸率：350％，100％的模量：406kgf/cm2，Avicia(アビシア)(株)制)162g，制成均匀的溶液。接着，加入SiO2溶胶1(2-丙醇分散，平均粒径10nm，不挥发分30％，SiO2微粒的表面被丙基疏水化)200g，搅拌至均匀，制成底涂剂1。
(2)将二甘醇单丁基醚(丁二醇)119g和蒸馏水477g混合，接着，加入0.5g作为均化剂的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-171。搅拌该混合液，同时加入Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)HUX-350(具有悬垂羧酸基团并且在聚合物链之间不具有交联结构的线性聚氨酯构成的微粒的水分散体，线性聚氨酯不含有双酚A结构，固形成份：30％，延伸率450％，100％的模量为200kgf/cm2，旭电化(株)制)200g，制成均匀的溶液。接着，加入SiO2溶胶2(正丙基溶纤剂分散，平均粒径10nm，不挥发分30％，SiO2微粒表面的单侧末端被具有丙基的乙二醇基疏水化)200g，搅拌至均匀，制成底涂剂2。
(3)在上述(1)的底涂剂1的制备中，除了将所用的二甘醇单丁基醚(丁二醇)127g换成二丙酮醇127g之外，采用与上述(1)同样的方法制备底涂剂3。
(4)将乙二醇单丁基醚(丁二醇)142g和蒸馏水568g混合，接着，加入1g作为均化剂的日本Unica(ユニカ-)制的SILWET L-77。搅拌该混合液，同时加入NeoRez R-9679 203g，制成均匀的溶液。接着，加入SiO2溶胶183g，搅拌至均匀，制成底涂剂4。
(5)将二甘醇单丁基醚(丁二醇)122g和蒸馏水487g混合，接着，加入0.5g作为均化剂的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。搅拌该混合液，同时加入Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)HUX-320(具有悬垂羧酸基团并且在聚合物链之间不具有交联结构的线性聚氨酯构成的微粒的水分散体，线性聚氨酯含有双酚A结构，固形成份：32％，延伸率250％，100％的模量为360kgf/cm2，旭电化(株)制)188g，制成均匀的溶液。接着，加入由TiO2、ZrO2、SiO2制成的复合氧化物溶胶1(TiO2∶ZrO2∶SiO2＝78.5∶1.5∶19.0，甲醇分散，平均粒径10nm，不挥发分30％，复合氧化物微粒的表面被具有甲基丙烯酰氧基取代的烷基的硅烷处理)200g，搅拌至均匀，制成底涂剂5。
(6)代替在上述(5)的底涂剂5的制备中使用的复合氧化物溶胶1的甲基丙烯酰氧基取代的烷基的表面处理，采用等量的被具有缩水甘油氧基取代的烷基的硅烷进行处理的产物(复合氧化物溶胶2)，除此之外，采用与(5)同样的方法，制备底涂剂6。
(7)将二甘醇单丁基醚(丁二醇)129g和蒸馏水388g混合，接着，加入0.5g作为均化剂的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。搅拌该混合液，同时加入Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)HUX-320  342g，制成均匀的溶液。接着，加入135g复合氧化物溶胶1，搅拌至均匀，制成底涂剂7。
(8)代替在上述(2)的底涂剂2的制备中使用的二甘醇单丁基醚(丁二醇)119g，采用3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇119g，除此之外，采用与上述底涂剂2的制备方法同样的方法，制备底涂剂8。
(9)代替在上述(7)的底涂剂7的制备中使用的二甘醇单丁基醚129g，采用乙二醇单乙酸酯129g，除此之外，采用与上述底涂剂7的制备方法同样的方法，制备底涂剂9。
底涂剂的制备比较例
(10)代替在上述(1)的底涂剂1的制备中使用的二甘醇单丁基醚(丁二醇)127g，采用乙醇127g，除此之外，采用与上述底涂剂1的制备方法同样的方法，制备底涂剂10。
(11)将二甘醇单丁基醚(丁二醇)119g和蒸馏水476g混合，接着，加入0.5g作为均化剂的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。搅拌该混合液，同时加入Superfrex(ス-パ-フレツクス)150(由交联聚氨酯构成的微粒的水分散体，不挥发分：30％，延伸率：331％，100％的模量：191kgf/cm2，第一工业制药(株)制)200g，制成均匀的溶液。接着，加入200gSiO2溶胶1，搅拌至均匀，制成底涂剂11。
(12)在甲醇625g和蒸馏水70g中加入1g作为均化剂的日本Unica(ユニカ-)制的SILWET L-77。搅拌该混合液，同时加入Superfrex(ス-パ-フレツクス)107(由交联聚氨酯构成的微粒的水分散体，不挥发分：25％，延伸率250％，100％的模量为85kgf/cm2，第一工业制药(株)制)160g，制成均匀的溶液。接着，加入SiO2溶胶3(甲醇分散，平均粒径10nm，不挥发分30％，SiO2微粒表面被甲基疏水化)133g，搅拌至均匀，制成底涂剂12。
(13)代替在上述(1)的底涂剂1的制备中使用的SiO2溶胶1，采用SiO2溶胶4(水分散，平均粒径10nm，没有表面改性处理，不挥发分30％，pH为10)，除此之外，采用与上述底涂剂5的制备方法同样的方法，制备底涂剂13。
(14)代替在上述(5)的底涂剂5的制备中使用的二甘醇单丁基醚(丁二醇)，采用乙醇，除此之外，采用与上述底涂剂5的制备方法同样的方法，制备底涂剂14。
(15)将二甘醇单丁基醚(丁二醇)163g和蒸馏水650g混合，接着，加入0.5g作为均化剂的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。搅拌该混合液，同时加入Superfrex(ス-パ-フレツクス)107(上述交联聚氨酯)100g，制成均匀的溶液。接着，加入83g复合氧化物溶胶2，搅拌至均匀，制成底涂剂15。
(16)在甲醇659g中加入6g作为均化剂的日本Unica(ユニカ-)制的L-77。搅拌该混合液，同时加入Superfrex(ス-パ-フレツクス)150(上述交联聚氨酯)158g，制成均匀的溶液。接着，加入177g复合氧化物溶胶2，搅拌至均匀，制成底涂剂16。
(17)代替在上述(5)的底涂剂5的制备中使用的复合氧化物溶胶1，采用没有表面处理的氧化铈溶胶(水分散，pH＝3.5，平均粒径8nm，不挥发分30％，被乙酸稳定化)，除此之外，采用与上述底涂剂5的制备方法同样的方法，制备底涂剂17。
(18)代替在上述(5)的底涂剂5的制备中使用的复合氧化物溶胶1的用具有甲基丙烯酸基的硅烷进行表面处理，采用用具有氨基的硅烷进行表面处理的产物(复合氧化物溶胶3)，除此之外，采用与上述底涂剂5的制备方法同样的方法，制备底涂剂18。
(19)代替在上述(5)的底涂剂5的制备中使用的复合氧化物溶胶1的用具有甲基丙烯酸基的硅烷进行表面处理，采用具有脲基的硅烷进行表面处理的产物(复合氧化物溶胶4)，除此之外，采用与上述底涂剂5的制备方法同样的方法，制备底涂剂19。
硬涂层的制备实施例
(1)称取SiO2溶胶(水分散，平均粒径10nm，不挥发分40％，pH为3)183g，在搅拌和冷却的同时，缓慢加入γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷155g，添加结束后搅拌1个小时。接着，加入1-甲氧基-2-丙醇512g和衣康酸28g，搅拌溶解，制成均匀的溶液。接着，一次加入SiO2溶胶(水分散，平均粒径10nm，不挥发分30％，pH为10)122g，加入作为均化剂的L-7001(聚硅氧烷表面活性剂，日本Unica(ユニカ-)(株)制)0.4g，搅拌1个小时。将上述混合液在30℃老化48个小时，制成硬涂液1。
(2)称取由TiO2、Fe2O3、SiO2制成的复合氧化物溶胶5(TiO2∶Fe2O3∶SiO2＝82∶0.7∶18，甲醇分散，平均粒径10nm，不挥发分30％)327g和蒸馏水110g，进行混合。在搅拌的同时，往其中加入γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷169g，添加结束后搅拌1个小时。接着，加入1-甲氧基-2-丙醇387g和四甘醇单甲基丙烯酸酯2g。接着，加入作为固化催化剂的乙酰丙酮铝4g和作为均化剂的L-7001(聚硅氧烷表面活性剂，日本Unica(ユニカ-)(株)制)0.4g，搅拌1个小时。将上述混合液在25℃老化48个小时，制成硬涂液2。
涂覆镜片的制备实施例
在制备各种底涂剂和硬涂后，在室温下放置3天后进行涂覆。
作为塑料镜片基材，使用下面的A和B两种。
A：二甘醇二烯丙基碳酸酯的镜片(将折射率1.50，PPG社制单体“CR-39”热固化成形的产物)
B：硫脲树脂的镜片(将折射率1.66，三井化学(株)制单体“MR-39”热固化成形的产物)
将上述各种镜片基材洗涤干燥后，以10cm/分的提升速度对各底涂剂进行浸渍处理，在室温下干燥5分钟后，在50℃下加热10分钟。冷却到室温后，以15cm/分的提升速度时各硬涂液进行浸渍处理，在室温下干燥5分钟后，在120℃下加热60分钟。
然后，通过按照ZrO2、SiO2、ZrO2、SiO2的顺序进行每个λ/4的真空蒸镀施以无反射涂覆。
涂覆镜片的性能评价的实施例
采用以下方法对如上所述施以底涂剂涂膜、硬涂涂膜和无反射涂覆的镜片进行评价，性能在表1表示。
密合性试验：根据网纹试验JISK5400进行交叉影线试验。即，在膜的表面上用刀以纵轴和横轴分别间隔1mm划出11条平行线的划痕，做成100个格子，在其上粘接透明纸胶带之后，数出将其剥离时，膜以未剥离的状态附着在基材上的格子数，以％表示。
膜硬度试验
采用钢丝棉#0000，以1kg的荷重来回擦10次，将膜带伤的情况相对于下面的基准，比较膜的硬度。
5：完全不带伤，4：带些伤，3：带伤，2：严重带伤，1：伤及基材。
膜厚测定
在与上述相同的条件下，在玻璃板上分别涂覆底涂剂和硬涂液，固化后，切去涂膜的一部分，由垂直高度差求出膜厚。
耐冲击性
根据ANSI Z80.1，将重16.32g的钢球置于525mm的高度，赋予初速度，向下落下，撞击镜片的凸面，分阶段地增加初速度，反复落下，进行破坏试验。耐冲击性是将镜片破坏或者产生裂纹时的冲击能量和前次落下没有破坏和产生裂纹时的冲击能量的中间值(五个样品的平均值)作为耐冲击性撞击能量(J)来表示。采用FDA规格，要求在0.2J以上。作为镜片基材，采用中心厚度1.0～1.3mm的负度数的塑料镜片。
测定之前，将镜片在20℃的氛围气下分别放置24个小时后，在20℃的室温下进行落球试验。
耐候性
采用氙耐气候牢度试验仪耐候促进试验机(黑板温度为63℃，喷水是每2个小时进行18分钟的喷雾，照射强度在340nm为0.35W/m2)，采用各镜片，评价240个小时照射后的外观和密合性。
耐热性
在60℃的气氛气下放置60分钟后，判断有无裂纹，将没有产生裂纹的镜片每次提高气氛气温度5℃，同时进行试验直至产生裂纹的温度，给出没有产生裂纹的温度的上限。
液体的稳定性
在20℃下保存3个月，观察液体的状态和涂膜的外观。
实施例1中的底涂剂涂膜的折射率为1.50，硬涂涂膜的折射率为1.48，实施例5中的底涂剂涂膜的折射率为1.65，硬涂涂膜的折射率为1.64。
表1
  底涂剂液编号  硬涂液编号  镜片基材   底涂剂液的稳定性 底涂剂膜厚(微米) 硬涂膜厚(微米)
实施例1     1     1     A  没有变化     1.5     3.0
实施例2     2     1     A  没有变化     2.0     3.0
实施例3     3     1     A  没有变化     1.4     3.0
实施例4     4     1     A  没有变化     1.8     3.0
实施例5     5     2     B  没有变化     1.3     2.0
实施例6     6     2     B  没有变化     1.3     2.0
实施例7     7     2     B  没有变化     2.0     2.0
实施例8     8     1     A  没有变化     2.0     3.0
实施例9     9     2     B  没有变化     2.0     2.0
比较例1     10     2     A  3天后凝胶化     -     -
比较例2     11     1     A  4周后凝胶化     1.7     3.0
比较例3     12     1     A  7周后凝胶化     1.2     2.0
比较例4     13     1     A  没有变化     1.4     3.0
比较例5     14     2     B  3天后凝胶化     -     -
比较例6     15     2     B  没有变化     1.1     2.0
比较例7     16     2     B  4周后凝胶化     0.4     2.0
比较例8     17     2     B  7周后凝胶化     1.2     2.0
比较例9     18     2     B  7周后凝胶化     1.1     2.0
比较例10     19     2     B  7周后凝胶化     1.2     2.0
表2
外观 硬度     密合性   耐候性   耐热性   耐冲击性
实施例1 良好 4～5     100％     良好     80℃     0.4J
实施例2 良好 4～5     100％     良好     80℃     0.4J
实施例3 良好 4～5     100％     良好     80℃     0.4J
实施例4 良好 4～5     100％     良好     75℃     0.8J
实施例5 良好 4～5     100％     良好     80℃     0.8J
实施例6 良好 4～5     100％     良好     80℃     0.9J
实施例7 良好 4～5     100％     良好     75℃     1.3J
实施例8 良好 4～5     100％     良好     80℃     0.4J
实施例9 良好 4～5     100％     良好     75℃     1.3J
比较例1 - -     -     -     -     -
比较例2 良好 4～5     100％     良好     70℃     0.1J
比较例3 良好 4～5     100％     良好     65℃     0.1J
比较例4 白化 4～5     100％     -     -     -
比较例5 - -     -     -     -     -
比较例6 白化 4～5     100％     -     -     -
比较例7 白化 4～5     100％     -     -     -
比较例8 白化 4～5     100％     -     -     -
比较例9 白化 4～5     100％     -     -     -
比较例10 白化 4～5     100％     -     -     -

Claims (13)

1.一种透明层压体，该透明层压体是具有透明塑料基材和在该基材的至少一个表面上形成的涂膜的透明层压体，其特征在于该涂膜是涂覆含有(A)具有支链羧基并且在聚合物链之间没有交联结构的线性聚氨酯的自乳化乳剂，(B)在表面具有疏水基的无机氧化物溶胶，和(C)分子内具有至少一个羟基和至少一个构成羟基的氧之外的氧的碳原子数5～9的化合物的液态底涂剂组合物，并将其固化的产物。
2.权利要求1记载的透明层压体，其中具有上述自乳化乳剂(A)的延伸率为240～500％、并且100％的模量为190kgf/cm2以上的覆膜。
3.权利要求1或2记载的透明层压体，其中，自乳化乳剂(A)的线性聚氨酯含有双酚A结构。
4.权利要求1记载的透明层压体，上述液态底涂剂组合物相对于以不挥发分计的每100重量份(A)成份含有以无机氧化物计的(B)成份5～400重量份和(C)成份50～3000重量份。
5.权利要求1记载的透明层压体，其中上述疏水性基团是选自烷基、丙烯酰氧基取代的烷基、甲基丙烯酰氧基取代的烷基、缩水甘油氧基取代的烷基、单侧末端具有烷基的亚烷基二醇基中的至少一种。
6.权利要求1记载的透明层压体，其中溶胶(B)的无机氧化物是选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti各元素的氧化物中的至少一种氧化物的微粒，而其表面通过具有下面通式(1)表示有机硅烷化合物改性，使上述微粒的表面具有疏水基团，
R1R2 aSiXb  ......(1)
其中，R1是可被甲基丙烯酰氧基或者缩水甘油氧基取代的烷基，R2是烷基，X是水解性基团，a是0、1或者2，b是1、2或者3，但是a+b＝3。
7.权利要求1记载的透明层压体，其中溶胶(B)的无机氧化物是含有至少50重量％的氧化钛的复合氧化物。
8.权利要求1记载的透明层压体，其中上述(C)成份是选自亚烷基二醇的单烷基醚，聚亚烷基二醇的单烷基醚，亚烷基二醇的单酰基酯，聚亚烷基二醇的单酰基酯，3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇和双丙酮醇中的至少一种。
9.权利要求1记载的透明层压体，其中在上述由液态底涂剂组合物形成的涂膜的外表面上进一步具有硬涂膜。
10.权利要求9记载的透明层压体，其中硬涂膜是将含有由选自(D)Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti各元素的氧化物并且粒径为1～100nm的微粒形成的无机氧化物溶胶和(E)下式(2)表示的含有环氧基的硅化合物或者其水解产物的组合物涂覆并固化形成的产物，
R3R4 dSi(OR5)3-d  ......(2)
其中，R3表示具有环氧基的碳原子数2～12的基团，R4表示碳原子数1～6的烷基或者卤代烷基、碳原子数2～6的链烯基、苯基或者卤代苯基，R5是氢、碳原子数1～4的烷基或者酰基，d是0、1或2。
11.权利要求9记载的透明层压体，其中硬涂膜上还有防反射膜。
12.由权利要求9或者11记载的透明层压体制成的眼镜用塑料镜片。
13.一种液态底涂剂组合物，含有(A)具有支链羧基并且在聚合物链之间没有交联结构的线性聚氨酯的自乳化乳剂，(B)在表面具有疏水基的无机氧化物溶胶，和(C)分子内具有至少一个羟基和至少一个构成羟基的氧之外的氧的碳原子数5～9的化合物。
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