JPH09291227A - 光学要素用プライマー塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポットライフに問題が発生し難く、さらに
は、光学要素表面処理面の他の諸物性においても改善さ
れる光学要素用プライマー塗料を提供すること。 【解決手段】 有機ガラスとシリコーン硬化塗膜との間
にプライマー層を形成するためのプライマー塗料におい
て、下記成分を必須有効成分とすることを特徴とするプ
ライマー塗料。 (a) ウレタンエラストマー (b) オルガノアルコキシシランの加水分解物で表面処理
した無機微粒子

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機ガラスの表面に、
シリコーン硬化塗膜（ハードコート）及び無機反射防止
膜が積層されてなる光学要素に適用するプライマー塗料
に関する。

【０００２】ここで、光学要素とは、有機ガラスをベー
スに製造される、レンズ、照明器具用カバー、反射鏡、
プリズム、フィルター、等を含む概念である。

【０００３】以下の、説明は、眼鏡用レンズを主として
例に採り説明をするが、これに限られるものではない。

【０００４】

【従来の技術】近年、眼鏡用レンズの材料としては、無
機ガラスに比して、軽くかつ割れにくい有機ガラスが普
及してきている。しかし、一般的に有機ガラスは、無機
ガラスに比して耐擦傷性が格段に低い。

【０００５】そこで、通常、レンズの表面に、シリコー
ン系硬化塗膜（以下「ハードコート」と称する。）を有
する。さらにその上に、眼鏡レンズの場合、美感上等を
理由から、無機物質の蒸着等の乾式めっきによる無機反
射防止膜が設けられるようになった。

【０００６】ところが、上記のように有機ガラス基材上
に、ハードコートと無機反射防止膜との双方を設けたレ
ンズは、耐衝撃性に劣るという不具合があった。

【０００７】そこで、ハードコートの耐衝撃性を向上さ
せるために、基材とハードコートの間にポリウレタン系
塗料からなるプライマー層を介在させる技術的思想が開
示されている（特開昭６３−８７２２３・６３−１４１
００１号、特開平３−１０９５０２号、特開平５−２５
２９９号等）。

【０００８】他方、近年、有機ガラス基材の材料が、脂
肪族アリルカーボネート系（例えば、「ＣＲ−３９」
（ＰＰＧ社登録商標）ポリ（ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート）；屈折率１．５０）に代わって、
より高屈折の、芳香族アリルカーボネート系（屈折率
１．５７）、ポリチオウレタン系（屈折率１．６０〜
１．７０）等に代わりつつある。この場合、ハードコー
トの屈折率も光による干渉を防ぐため、基材と同等の屈
折率を有するものとする必要がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ウレタン
系塗料からなるプライマー層を構成するの屈折率が１．
５０前後であるため、ハードコートの屈折率を基材のそ
れに近づけたとしても、光の干渉は避けられない。ま
た、一般に、ウレタン塗膜は、無黄変タイプであっても
耐候性に劣り、屋外で使用することが多い眼鏡レンズの
場合、望ましくない。

【００１０】そこで、ハードコート及び反射防止膜を有
する光学要素において、耐候性に優れ、かつ、有機ガラ
ス基材が高屈折率であっても、光干渉を発生させないプ
ライマー層を、有機ガラスとハードコートとの間に有す
る光学要素を提供することを目的として、本願出願人
は、下記構成の光学要素を提案した（特開平６−８２６
０４号公報）。「有機ガラスの表面に、ハードコート及
び単層又は複層の無機反射防止膜が積層されてなる光学
要素において、前記有機ガラスとハードコートとの間
に、下記成分を必須有効成分とする塗料で形成されてな
るプライマー層が介在されていることを特徴とする光学
要素。

【００１１】(a) ウレタンエラストマー (b) 無機微粒子 (c) オルガノアルコキシシランの加水分解物」

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】そして、上記構成のプ
ライマー塗料は、水性エマルションの場合、通常、ウレ
タンエラストマーと無機微粒子を混合して攪拌した後、
オルガノアルコキシシランの加水分解物を加えて調製す
る。しかし、当該プライマー塗料は、ゲル化が早期に発
生し、ポットライフの点で問題があることが分かった。
さらに、光学要素に適用した場合、ハードコートを有
する光学要素の外観・染色性・耐候性等において、必ず
しも十分とは言えない場合があることが分かった（表３
製品比較例１参照）。

【００１３】本発明は、上記にかんがみて、ポットライ
フに問題が発生し難く、さらには、光学要素表面処理面
の他の諸物性においても改善される光学要素用プライマ
ー塗料を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意開発に努力をした結果、下記構
成の光学要素用プライマー塗料に想到した。

【００１５】有機ガラスとシリコーン硬化塗膜との間に
プライマー層を形成するためのプライマー塗料におい
て、下記成分を必須有効成分とすることを特徴とするプ
ライマー塗料。

【００１６】(a) ウレタンエラストマー (b) オルガノアルコキシシランの加水分解物で表面処理
した無機微粒子

【００１７】

【手段の詳細な説明】以下、本発明の各手段について詳
細に説明する。以下の説明で、配合単位は特に断らない
限り重量単位とする。

【００１８】Ａ．本発明のプライマー塗料は、有機ガラ
ス１２とシリコーン硬化塗膜（ハードコート）１４との
間にプライマー層１６を形成するために使用するもので
ある。なお、ハードコート１４の上面には、通常、反射
防止膜１８を形成する。（図１参照） (1) 上記プライマー塗料は、(a) ウレタンエラストマ
ー、(b) オルガノアルコキシシランの加水分解物で表面
処理した無機微粒子を必須有効成分とするものである。
そして、必要により、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤を添加する。

【００１９】(a) 上記ウレタンエラストマーは、溶液タ
イプの形態で添加しても良いが、水性エマルションの形
態で添加することが望ましい。

【００２０】このようなウレタンエラストマーは、通
常、長鎖ポリオールとポリイソシアネートからなる軟質
相（ソフトセグメント）と、短鎖ポリオールとポリイソ
シアネートからなる硬質相（ハードセグメント）とで構
成される熱可塑性エラストマーが望ましい。さらには、
それらに、塗布後、部分架橋可能にポリアミン等の反応
性成分を添加したものが望ましい。

【００２１】そして、上記軟質相を形成する長鎖ポリオ
ールとしては、ポリアルキレングリコール（ＰＴＭＧ
等）のポリエーテル系、ポリアルキレンアジペート、ポ
リカプロラクトン、ポリカーボネート等のポリエステル
系や、両者が混在するポリエーテルポリエステル系など
任意である。これらの内で、ポリエステル系・ポリエー
テルポリエステル系が、耐衝撃性の見地から望ましい。

【００２２】上記短鎖ポリオールとしては、エチレング
リコール、１．２−プロピレングリコール、１．３−ブ
タンジオール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコールなどを挙げることができる。

【００２３】上記ポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、１、５−ナフタレンジイソシ
アネート等の芳香族系、１、６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加Ｍ
ＤＩ等の脂肪族・脂環式系のものを挙げることができ
る。耐候性の見地から、非黄変性タイプの脂肪族・脂環
式系が望ましい。

【００２４】(b) 上記無機微粒子は、屈折率の調製及び
耐候性向上の作用を担うと推定される。また、無機微粒
子をオルガノアルコキシシラン加水分解物で表面処理し
たものを使用するのは、ハードコートを有する光学要素
の諸物性の改善を図るとともに、無機微粒子を表面処理
することによりプライマー塗料のゲル化を抑制して、ポ
ットライフに問題を発生し難くするためである。

【００２５】無機微粒子の表面処理は、例えば、下記の
如く行う。

【００２６】水を分散媒とするシリカ濃度１０％前後の
コロイド液（粒子径：１０〜２０ｎｍ）１００部に、低
級アルコール ５００〜１０００部を加えてからオルガ
ノアルコキシシラン２〜１０部を添加する。当該分散液
に加水分解触媒を加えて、低級アルコールで１０〜２４
時間還流を行う。これを、濃縮して必要な固形分濃度に
調製して表面処理無機微粒子とする。

【００２７】この表面処理の際における、無機微粒子に
対するオルガノアルコキシシランの配合比は、前者／後
者＝１／２．２〜５／２．２、望ましくは、１／１．５
〜２／１とする。オルガノアルコキシシランが過少では
本成分の添加効果（ハードコートとの密着性の確保）を
奏し難く、他方過多では耐衝撃性の改善効果が阻害され
るおそれがある。

【００２８】上記無機微粒子の粒子径（処理前）は、通
常、１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍとす
る。１０ｎｍ未満では塗膜の屈折率の向上を期待し難
く、５０ｎｍを越えると塗膜が乱反射しやすく、曇り現
象が発生し易い。

【００２９】表面処理無機微粒子の配合量は、無機微粒
子の種類、及び、要求される屈折率により異なるが、通
常、ウレタンエラストマー１００部に対して、１０〜２
００部、望ましくは、２０〜１５０部とする。１０部未
満では金属化合物の添加効果（屈折率を高める）を奏し
難く、２００部を越えると塗膜に曇りが発生し易い。

【００３０】上記無機微粒子は、通常、金属酸化物のう
ちから、単独、又は、複合微粒子として適宜選択して使
用することができる。金属酸化物としては、旧族番号IV
Ａ・IVＢ族に属する金属元素の酸化物が望ましく、具体
的には、酸化ケイ素、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸
化ニオブ、酸化錫、酸化ハフニウム、酸化鉛等を挙げる
ことができる。

【００３１】なお、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒
化ケイ素、等の窒化物、さらには、ホウ化物、硫化物、
フッ化物、金属塩等の内からも、適宜選択して使用する
ことも可能である。

【００３２】特に、複合微粒子の内、チタニア系複合微
粒子であるチタニア／ジルコニア複合微粒子、チタ
ニア／ジルコニア／シリカ複合微粒子が、屈折率の調製
及び耐候性向上の作用を担うと推定され望ましい。

【００３３】チタニア系複合微粒子の粒子径は、通常、
１〜１００ｎｍ、好ましくは１〜５０ｎｍとする。１ｎ
ｍ未満では塗膜の屈折率の向上を期待し難く、５０ｎｍ
を越えると塗膜が乱反射しやすく、曇り現象が発生し易
い。

【００３４】該チタニア系複合微粒子の一つは、チタニ
アにジルコニアが一体的に結合されてなるチタニア／ジ
ルコニア複合微粒子である。

【００３５】チタニアとジルコニアとの結合態様は、
化学的に結合された複合酸化物タイプ、ジルコニアが
チタニアに、均一に溶解されてなる固溶体タイプなどが
ある。このチタニア系複合微粒子は、従来の無機微粒子
（チタニアを含め）に比して、高屈折率の特性を損なう
ことなく、光学活性を抑制することができる。従って、
塗膜（プライマー膜）及び有機ガラス双方の紫外線によ
る劣化作用を低減させることができる。

【００３６】チタニア系複合微粒子の適性組成比はジ
ルコニア／チタニア＝０．００１〜０．４００（望まし
くは０．０５〜０．２０）とする。０．００１未満で
は、チタニアの光学活性をほとんど抑制できない。この
ため、光学プラスチック成形品基体、及び塗膜自体の劣
化等が促進されて黄変密着不良を起し易い。０．４００
を越すと塗膜の屈折率が下がり、高屈折率（屈折率が
１，６０以上）の光学プラスチック成形品に対し、光学
的干渉を起こし、光学プラスチック成形品用プライマー
としての用途が大幅に制限される。

【００３７】なお、チタニア系複合微粒子として、ジ
ルコニアに加えて、酸化ケイ素を結合させたチタニア／
ジルコニア／シリカ複合微粒子が、塗料組成物の調製に
際して、上記シラン化合物との混和性（Compatibility)
が増大するとともに、耐光性も向上して望ましい。

【００３８】このチタニア系複合微粒子の適性組成比
は、ジルコニア／チタニア＝０．００１〜０．４００
（望ましくは、０．０５〜０．２０）、酸化ケイ素／チ
タニア＝０．０７３〜１．１３３（望ましくは０．１５
〜０．７）とする。酸化ケイ素の組成比が０．０７３未
満においてはシラン化合物との混和性増大効果が期待で
きず、このため、塗料の可使時間の延長が望めない。逆
に１．１３３を超えるとチタニアの塗膜の屈折率向上作
用が阻害され、高屈折対応が難しくなる。

【００３９】上記チタニア系複合微粒子の製造方法は、
例えば、特開平２−１７８２１９号公報に記載されてい
る方法と類似方法で行う。

【００４０】ジルコニア／チタニアの組み合わせの場
合は、慣用の方法により、水和チタニアと水和ジルコニ
アを作成し、酸で解膠させた後、過酸化水素を加えて溶
解させ、高温にて加水分解させる。

【００４１】チタニア／ジルコニア／酸化ケイ素の組
み合わせの場合は、水和ジルコニアゾルと水和チタニア
ゾルを作成し、酸で解膠させた後、過酸化水素を加えて
溶解させ、さらにケイ酸分散液を加え、高温にて加水分
解させる。上記ケイ酸分散液は、例えば、アルカリケイ
酸水溶液を脱アルカリすることにより調製する。

【００４２】上記加水分解物は、微粒子の分散液であ
る。この微粒子分散液は、イオン交換法・逆浸透法・限
外ろ過・真空蒸発法により精製処理して微粒子とするこ
とが望ましい。

【００４３】(c) 上記オルガノアルコキシシランとして
は、具体的には一般式で示されるものが使用可能であ
る。

【００４４】Ｒ¹ _a Ｒ² _bＳｉ（ＯＲ³ ）_4-(a+b) （但しＲ¹ は炭素数１〜６のアルキル基、ビニル基、エ
ポキシ基、メタクリルオキシ基、フェニル基であり、Ｒ
² は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン化アルキル
基であり、Ｒ³ は炭素数１〜４のアルキル基、アルコキ
シアルキル基であり、ａ及びｂは０、１、２、であっ
て、ａ＋ｂ＝０、１、２、３のいずれかである。） より、具体的には、テトラメトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルク
ロロシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、
α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリ
シドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン等を挙げることができる。こ
れらは、単独でも又２種以上併用することも可能であ
る。

【００４５】(d) 上記において、溶液タイプを使用する
場合の溶媒としては、炭化水素類、ハロゲン化物、アル
コール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、等を挙
げることができる。

【００４６】(e) プライマー塗料の調製方法は、水性エ
マルションの場合、下記の如く行なう。

【００４７】水分散型ポリウレタン溶液（水性エマルシ
ョン）、上記オルガノシラン加水分解物表面処理無機微
粒子、及び、界面活性剤を所定比で、極性溶剤中で、均
一な状態になるまで攪拌混合する。このときの極性溶剤
の配合量は、ポリウレタン溶液、無機微粒子の合計量の
約３〜６倍、望ましくは、約４〜５倍とする。

【００４８】(2) このプライマー層の膜厚は、通常、
０．０１〜５０μｍ（１０〜５００００ｎｍ）、望まし
くは、０．０１〜１５μｍ（１０〜１５００ｎｍ）、さ
らに望ましくは、０．０２〜１．０μｍ（２０〜１００
０ｎｍ）とする。０．０１μｍ以下にすると耐衝撃性の
効果は余り望ず、５０μｍを越えると面精度（レベリン
グ性）が低下する。なお、１．５μｍを越えてもよい
が、塗膜密着性及び曇り等の観点からは１．５μｍ以下
が望ましい（試験例１８参照）。プライマー層の屈折率
は、無機微粒子の種類や量にもよるが、１．４０〜１．
７０である。

【００４９】コーティング方法としては、ディッピング
法、スピンコート法など公知の方法から選ばれる。例え
ば、ディッピング法でコーティングする場合は、上記膜
厚にするために、引き上げ速度は、５０〜２０００mm／
min とする。硬化条件は、８０〜１２０℃の範囲で１〜
６０分である。

【００５０】Ｂ．本発明を適用する光学要素は、有機ガ
ラスの表面に、ハードコート及び無機反射防止膜が積層
されてなることを前提とする。

【００５１】(1) 上記有機ガラス基材は、透明で屈折率
が１．４０〜１．７０のものならば、特に限定されな
い。基材材料としては、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、脂肪族アリルカーボネート系、芳香族
アリルカーカーボネート系、ポリチオウレタン、等を挙
げることができる。さらに具体的には、脂肪族アリルカ
ーボネート系としては「ＣＲ３９」（ＰＰＧ社製ポリ
（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）の商
品名）、ポリチオウレタン系としては、「ＭＲ６」（三
井東圧化学社製の商品名）等を挙げることができる。

【００５２】(2) 上記ハードコート（シリコーン系硬化
塗膜）は、シリコーン系のものならば特に限定されな
い。例えば、オルガノアルコキシシランの加水分解物
に、触媒、金属酸化物の微粒子・複合微粒子を加え、希
釈溶剤で適宜塗布可能な粘度になるようにハードコート
液を調製する。さらに、このハードコート液には、界面
滑性剤（レベリング剤）、紫外線吸収剤、等の薬剤を添
加することも可能である。こうして調製したハードコー
ト液を、慣用手段で基体に塗布し、乾燥硬化させてハー
ドコートを得る。このハードコートの膜厚は、通常、
０．５〜２０μｍとする。

【００５３】上記オルガノアルコキシシランとして
は、前記無機微粒子の表面処理に使用するものが使用可
能である。

【００５４】上記触媒としては、トリメリット酸、無
水トリメリット酸などの有機カルボン酸；チタンアルコ
キシド、ジルコアルコキシド、シリカアルコキシドなど
の金属アルコキシド；メチルイミダゾール、ジシアンア
ミドなどの窒素含有有機化合物；アセチルアセトンアル
ミニウム等の金属錯体；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
等のアルカリ金属有機カルボン酸塩を使用できる。

【００５５】上記希釈溶剤としては、アルコール類、
ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ（エチ
レングリコールのモノアルキルエーテル）類、の内、１
種又は２種以上を混合して使用できる。

【００５６】上記金属酸化物としては、主として、酸
化ケイ素、酸化鉄（III)、チタニア(IV)、酸化セリウム
(IV)、酸化スズ(IV)、酸化タングステン(VI)、酸化タン
タル（V)、酸化アンチモン(III) 、ジルコニア、酸化ア
ルミニウム等を使用可能である。単一使用の他に、２種
以上を併用、又は、複合微粒子として使用することもで
きる。

【００５７】この、金属酸化物の上記加水分解物１００
部に対する配合量は、２０〜５００部、望ましくは、２
０〜３００部とする。また、粒径は、１〜１００ｎｍと
する。

【００５８】上記塗布方法としては、はけ塗り塗装・
浸せき塗装・ローラ塗装・スプレ塗装・スピン塗装、等
を挙げることができる。また、乾燥硬化の条件は、例え
ば、８０〜１２０℃×２ｈとする。

【００５９】(3) 反射防止膜は、金属・金属酸化物・金
属フッ化物等の無機粉体を、真空蒸着、スパッタリン
グ、イオンプレーティング等の乾式めっき法により形成
する。

【００６０】上記酸化物としては、二酸化ケイ素、チタ
ニア(IV)、酸化タンタル（V)、酸化アンチモン(III) 、
ジルコニア、酸化アルミニウム、等を、金属フッ化物と
しては、フッ化マグネシウム、等をそれぞれ挙げること
ができる。

【００６１】

【発明の作用・効果】本発明の光学要素（プラスチック
レンズ）用プライマーは、(a) ウレタンエラストマー、
(b) オルガノアルコキシシランの加水分解物で表面処理
した無機微粒子を、必須有効成分とすることにより、後
述の実施例で支持される如く、ポットライフに問題が発
生し難く、さらには、ハードコートを有する光学要素に
適用した場合、表面処理面の外観、耐候性、染色性等の
諸物性も改善される。特にジルコニアを含む特定のチタ
ニア系複合微粒子を使用した場合、耐候性、特に、耐紫
外線性の向上効果が大きい。

【００６２】そして当該プライマーを使用して、有機ガ
ラス上にプライマー層を形成した場合は、当該プライマ
ー層がハードコートと有機ガラスとの間に介在すること
により、当該プライマー層がハードコートとの密着性を
改善できる。

【００６３】当然、プライマー層の存在により、従来と
同様にして、耐衝撃性を、ハードコート上に反射防止膜
が形成された光学要素に付与できるとともに、そのプラ
イマー層の屈折率を１．４０〜１．７０の範囲に自由に
調整できるので、どの有機ガラスにも応用できる。又、
今までのウレタン樹脂によるプライマー層に比して、耐
候性も向上する。特にジルコニアを含む特定のチタニア
系複合微粒子を使用した場合、耐候性、特に、耐紫外線
性の向上効果が大きい。

【００６４】なお、特開平８−２４８２０４号公報（特
願平７−４５８６７号）には、明細書比較例２に、本発
明の実施例に類似する技術が開示されている。

【００６５】しかし、当該比較例２は、密着性の失敗例
であり、そのプライマー層の膜厚は約２μｍ以上であ
り、本願発明の望ましい範囲０．１〜１．５μｍから、
中心点がシフトしている。この膜厚の違いにより、本願
発明においては、密着性（耐紫外線性におけるものも含
めて）を確保できるとともに、オルガノアルコキシシラ
ンで無機微粒子を表面処理するだけで、オルガノアルコ
キシシランを添加含有させなくても、密着性を確保でき
るとともに、耐衝撃性が薄くても確保できることを見出
し本願発明を完成したものである（表７試験例１７・１
８参照）。

【００６６】

【実施例】以下、本発明の効果を確認するために、比較
例とともに行なった実施例について説明をする。

【００６７】Ａ．プライマー塗料の調製： ＜実施例１−１＞不揮発分２５％水分散型ポリウレタン
（商品名「スーパーフレックス１０７」第一工業製薬社
製）：１３０部、メチルアルコール分散型表面処理シリ
カ微粒子（商品名「オスカル１１２２Ｇ」触媒化成社
製；γ−グリシドキシメチルプロピルトリメトキシシラ
ンの加水分解物の表面処理品、固形分２０％）：３５
部、及び界面活性剤（商品名「フロラードＦＣ４３０」
住友３Ｍ社製；フッ素アルキルエステル）：１．５部を
混合溶剤（メチルアルコール６００部、純水５５部、イ
ソプロピルアルコール１０部）中で均一な状態になるま
で攪拌して調製した。

【００６８】＜実施例１−２＞不揮発分３０％水分散型
ポリウレタン（商品名「スーパーフレックス１６０」第
一工業製薬社製）：１１２部、メチルアルコール分散型
表面処理シリカ微粒子（実施例１−１と同じ）：３５
部、及び界面活性剤（実施例１−１と同じ）：１．５部
を、混合溶剤（実施例１−１と同じ）中で均一な状態に
なるまで攪拌して調製した。

【００６９】＜実施例１−３＞不揮発分３３％水分散型
ポリウレタン（商品名「スーパーフレックス１９０」第
一工業製薬社製）：１００部、メチルアルコール分散型
表面処理酸化ケイ素微粒子（実施例１と同様）：３５
部、及び界面活性剤（実施例１と同様）：１．５部を混
合溶剤（メチルアルコール６３０部、純水５５部、イソ
プロピルアルコール１０部）中で均一な状態になるまで
攪拌して調製した。

【００７０】＜比較例１−１＞不揮発分２５％水分散型
ポリウレタン（商品名「スーパーフレックス１０７」第
一工業製薬製）：２００部 不揮発分３０％シリカ微粒子（商品名「Ｃａｔａｌｏｉ
ｄ ＳＡ」触媒化成社製）：１２０部 アルコキシシラン加水分解物（γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン加水分解物１６部を純水１０部で
加水分解したもの）：１６部、及び、界面活性剤（実施
例１−１と同じ）：１．５部を、混合溶剤（ジアセトン
アルコール９５部、メチルアルコール４３５部、イソプ
ロピルアルコール１０部）中で均一な状態になるまで攪
拌して調製した。

【００７１】＜比較例１−２＞不揮発分２５％水分散型
ポリウレタン（比較例１と同じ）：１６０部、及び界面
活性剤（実施例１−１と同じ）：１．５部を、混合溶剤
（メチルアルコール６６０部、イソプロピルアルコール
１０部）中で均一な状態になるまで攪拌して調製した。

【００７２】＜比較例１−３＞不揮発分２５％水分散型
ポリウレタン（比較例１と同じ））：４００部、及び界
面活性剤（実施例１−１と同じ）：１．５部を、混合溶
剤（メチルアルコール４７３部、イソプロピルアルコー
ル１０部）中で均一な状態になるまで攪拌して調製し
た。

【００７３】＜比較例１−４＞ウレタン系熱可塑性エラ
ストマー（商品名「ＬＱ３５１０」三洋化成社製）３０
部、及び、界面活性剤（実施例１−１と同じ）：１．５
部を、混合溶媒（トルエン４０部、イソプロピルアルコ
ール２０部）中で均一な状態になるまで攪拌して調製し
た。

【００７４】＜従来例−１（特開平５−２５２９９号対
応例）＞ポリエステルタイプのポリオール（商品名「デ
スモフェン６７０−８０Ｂ」住友バイエル（株）製）：
１３１．９部 ブロック型ポリイソシアネート（商品名「デスモジュー
ルＳ−２７５９」住友バイエル（株）製）：１２６部、
及び、界面活性剤（商品名「フロラードＦＣ４３０」住
友３Ｍ社製；フッ素アルキルエステル）：０．５部を溶
剤（プロピレングリコールモノメチルエーテル）：７４
１．６部中で均一な状態になるまで攪拌して調製した。

【００７５】＜従来例−２（米国特許第 5316791号対応
例）＞不揮発分３０％、水分散型ポリウレタン（商品名
「Witco Bond W-240」WitcoCorpolation 製）：１１５
部、界面活性剤（商品名「フロラードＦＣ４３０」住友
３Ｍ社製；フッ素アルキルエステル）：１．５部を、混
合溶剤（メチルアルコール６２０、純水５５、イソプロ
ピルアルコール１０）中で均一な状態になるまで攪拌し
て調製した。

【００７６】＜実施例２−１＞市販の水性エマルション
ポリウレタン「スーパーフレックス１５０」（第一工業
製薬製、固形分濃度３０％、無黄変型、エステル・エ−
テル系）８３部、メチルアルコール３００部，チタニア
系複合微粒子「オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ−２５、Ａ
−８）」（触媒化成工業製，ＺｒＯ₂ ／ＴｉＯ₂ ＝０．
０７、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂ ＝０．５０、粒径１０ｍμ、
固形分濃度２０％、分散媒体メチルアルコール、表面改
質剤テトラエトキシシラン）６０部に、レベリング剤
「ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７」（日本ユニカー製）３部を
加え、６０ｒｐｍで２４時間攪拌し、塗料組成物とし
た。

【００７７】＜実施例２−２＞実施例２−１において、
使用した水性エマルションポリウレタンを、「スーパー
フレックス１９０」（第一工業製薬製、固形分濃度３３
％、無黄変型、エステル系）７５部に変える以外は、同
様に行った。

【００７８】＜実施例２−３＞実施例２−１において、
使用した水性エマルションポリウレタンを、「スーパー
フレックス１０７」（第一工業製薬製、固形分濃度２５
％、無黄変型、エステル系）１００部に変える以外は、
同様に行った。

【００７９】＜実施例２−４＞実施例２−１において、
使用したチタニア系複合微粒子を、「オプトレイク１１
２０Ｚ（Ｓ−７，Ｇ）」（触媒化成工業製、ＺｒＯ₂ ／
ＴｉＯ₂ ＝０．０２、ＳｉＯ₂ ／ＴｉＯ₂ ＝０．２２、
粒径１０ｍμ、固形分濃度２０％、分散溶媒メチルアル
コ−ル、表面改質剤γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン）５５部に変える以外は、同様に行った。

【００８０】＜実施例２−５＞実施例２−１において、
使用したチタニア系複合微粒子を変更した以外は、同様
に行った。使用したチタニア系複合微粒子は、ＺｒＯ₂
／ＴｉＯ₂ ＝０．１６、ＳｉＯ₂ ／ＴｉＯ₂ ＝０．６
５、粒径６ｍμ、固形分濃度２０％、分散溶媒メチルア
ルコール、表面改質剤γ−グリシドキシプルピルトリメ
トキシシランよりなるものを７０部添加した。

【００８１】＜実施例２−６＞実施例２−１において、
該チタニア系複合微粒子の添加量を１３０部に変える以
外は、同様に行った。

【００８２】＜実施例２−７＞実施例２−３において、
該チタニア系複合微粒子の添加量を１３０部に変える以
外は、同様に行った。

【００８３】＜実施例２−８＞実施例２−５において、
該チタニア系複合微粒子の添加量を１４０部に変える以
外は、同様に行った。

【００８４】＜比較例２−１＞実施例２−１において、
使用したチタニア系複合微粒子を、「オプトレイク１１
３０Ｆ−２（Ａ−８）」（触媒化成工業製、Ｆｅ₂ Ｏ₃
／ＴｉＯ₂ ＝０．０２、ＳｉＯ₂ ／ＴｉＯ₂ ＝０．１
１、粒径１０ｍμ、固形分濃度３０％、分散溶媒メチル
アルコール、表面改質剤テトラメトキシシラン）３７部
に変える以外は、同様に行った。

【００８５】＜比較例２−２＞実施例２−３において、
使用したチタニア系複合微粒子を、「オプトレイク１１
３０Ｆ−２（Ａ−８）」（前述）３７部に変える以外
は、同様に行った。

【００８６】＜比較例２−３＞実施例２−６において、
使用したチタニア系複合微粒子を、「オプトレイク１１
３０Ｆ−２（Ａ−８）」（前述）８０部に変える以外
は、同様に行った。

【００８７】＜比較例２−４＞実施例２−７において、
使用したチタニア系複合微粒子を、「オプトレイク１１
３０Ｆ−２（Ａ−８）」（前述）８０部に変える以外
は、同様に行った。

【００８８】＜比較例２−５＞実施例２−３において、
チタニア系複合微粒子を、コロイダルシリカ「カタロイ
ドＳＡ」（触媒化成工業製、固形分濃度３０％、分散溶
媒メチルアルコール）に変える以外は、同様に行った。

【００８９】＜比較例２−６＞実施例２−３において、
チタニア系複合微粒子を添加しない以外は、同様に行っ
た。

【００９０】＜参照例＞実施例２−６において、γ−グ
リシドキシトリメトキシシラン１８部を純水１２部で加
水分解したものを加えた以外は、同様に行った。

【００９１】Ｂ．ハードコート液の調製 ＜ハードコート液１−ａ＞γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン１０９部、ケイ酸エチル４０部、γ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン２７部
に、メチルアルコール３２０部を加え攪拌しながら、
０．０１規定の塩酸３８部を滴下して、一昼夜加水分解
を行う。

【００９２】続いて、該加水分解物に、メタノール分散
シリカゾル（商品名「メタノールシリカゾル」日産化学
工業社製、固形分３０％）３９０部、イソプロピルアル
コール９．９部、界面活性剤（商品名「フロラードＦＣ
４３０」住友３Ｍ社製；フッ素アルキルエステル）１．
５部、及び触媒（アセチルアセトン鉄）１．５部を加
え、一昼夜攪拌後、濾過して調製した。

【００９３】＜ハードコート液１−ｂ＞γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン１００部に、０．０１規
定の塩酸１００部を加えて２時間還流にて加水分解を行
なう。 続いて、該加水分解物に、メタノール分散シリ
カゾル（ハードコート液１−ａと同じ）１２００部、メ
チルアルコール２００部、界面活性剤（ハードコート液
ａ．と同じ）０．４部、及び、触媒（アセチルアセトン
アルミニウム）７部を加えて、一昼夜攪拌後、濾過して
調製した。

【００９４】＜ハードコート液１−ｃ＞γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン１５０部に、０．０５規
定の塩酸２０部を加えて加水分解を行なう。

【００９５】続いて、メタノール分散シリカシリカゾル
（ハードコート液１−ａと同じ）３５０部、メチルセロ
ソルブ５０部、イソプロピルアルコール２１０部、ｎ−
ブタノール１０５部、界面活性剤（ハードコート液１−
ａと同じ）１．５部を加え、一昼夜攪拌後、濾過して調
製した。

【００９６】＜ハードコート液２−ａ＞γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン１００部、メチルアルコ
ール２００部とを加え攪拌しながら、０．０１規定の塩
酸２５部を滴下して、一昼夜加水分解を行う。

【００９７】続いて、該加水分解物に、チタニア系複合
微粒子「オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）」（前
述）２２０部、触媒（アセチルアセトンアルミニウム）
２０部、レベリング剤「サーフロンＳ−３８１」（旭ガ
ラス社製）２部を加え混合した。

【００９８】＜ハードコート液２−ｂ＞γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン１００部に、ケイ酸エチ
ル１５部、メチルアルコール２００部、０．０１規定の
塩酸２５部を加えて、室温において一昼夜加水分解を行
なう。

【００９９】続いて、該加水分解物に、チタニア系複合
微粒子「オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）」（前
述）１１５部、触媒（アセチルアセトンアルミニウム）
２０部、レベリング剤「サーフロンＳ−３８１」（旭ガ
ラス社製）２部を加え混合した。

【０１００】Ｃ．製品試験片の調製 (1) プライマー層の形成 ＜実施例１−１〜３、比較例１−１〜３及び従来例１・
２＞表１に示す各基材（プラスチックレンズ）に、表示
の各実施例・比較例のプライマー塗料を、ディッピング
法（引上げ速度１０５mm／min 、但し、比較例１−１〜
４：１００mm／min 、従来例１：１０mm／sec ）で塗布
し、１１０℃×２０分（但し、比較例１−４：１２０℃
×３０分、従来例：９０℃×３０分）の条件で硬化させ
た。

【０１０１】＜実施例２−１〜８及び比較例２−１〜
６、参考例＞表４〜５に示す各基材（プラスチックレン
ズ）に、表示の各実施例・比較例のプライマー塗料を、
ディッピング法（引上げ速度１００mm／min 、但し、試
験片１８は１００mm／sec ）で塗布し、１００℃×１０
分の条件で硬化させた。

【０１０２】なお、使用した基材の各仕様は下記の通り
である。なお、試験片１０・１６は、プライマー塗膜を
形成しなかった。

【０１０３】ＣＲー３９：ポリグリコールビスアリル
カーボネート製レンズ、屈折率：１．４９８ ＭＲ６：ジフェン酸ジアリル・ウレタンアクリレート
・ジイソプロピルパーオキシジカーボネート共重合体、
屈折率 １．６０ ＴＵ：チオウレタン樹脂、屈折率 １．６６ (2) ハードコートの形成 ＜実施例１−１〜３及び比較例１−１〜３＞上記プライ
マー塗膜を形成した基材の上に、表示の各ハードコート
液を、ディッピング法（引上げ速度１０５mm／min 、但
し、ハードコート液１−ｃは１００mm／min ）で塗布
し、１００℃×２０分予備乾燥した後、１１０℃×２時
間（但し、ハードコート液１−ｃは１２０℃×３時間）
の条件で加熱硬化させた。

【０１０４】＜実施例２−１〜８、比較例２−１〜８及
び参考例＞上記プライマー塗膜を形成した基材の上に、
表示の各ハードコート液（２−ａ、２−ｂ）を、ディッ
ピング法（引上げ速度１００mm／min 、但し、試験例１
８は１００mm／sec ）塗布し、１００℃×２時間の条件
で加熱硬化させた。

【０１０５】(3) 反射防止膜の形成 上記ハードコートを形成した基材の上に、無機物質を以
下に示す構成で真空蒸着法によって蒸着膜を形成する。

【０１０６】ＳｉＯ₂ ／ＺｒＯ₂ ：1/4 λ、ＺｒＯ₂ ：
1/4 λ、ＳｉＯ₂ ：1/4 λ Ｄ．試験項目 上記の如く調製した各試験片（製品実施例・比較例・従
来例）について、下記各項目の試験を行なった。

【０１０７】(1) プライマー層とハードコートとの密着
性 塗膜面に１mmの基材に達するゴバン目を塗膜の上から鋼
ナイフで１００個入れて、セロハン粘着テープ（ニチバ
ン製）を強くはりつけ、９０度方向に急速にはがし、下
記の基準にて評価を行う。

【０１０８】（実施例１−１〜３及び比較例１−１〜
３） ３Ａ：１０回以上剥離なし ２Ａ：５〜９回の剥離なし Ａ：１〜４回の剥離なし ＡＢ：キザミ線に沿い、点状もしくは線状剥離 Ｂ：キザミ線に沿い、面状剥離（２０％以下）但し１マ
ス目の剥離面積１／２以下 Ｃ：キザミ線に沿い、面状剥離（２０％以上）但し１升
目の剥離面積１／２以下 Ｄ：キザミ線に沿い、面状剥離但し１升目の剥離面積全
面 二次密着性に関しては、８０℃で１０分間の温水に浸漬
後、上記と同様の方法で判定を行う。

【０１０９】（実施例２−１〜８及び比較例２−１〜
８）剥離しない升目の数。

【０１１０】(2) 耐擦傷性 （実施例１−１〜３及び比較例１−１〜３）スチールウ
ール（＃００００）で硬化塗膜の上を擦り、その結果を
肉眼により判定評価を行う。

【０１１１】３Ａ：キズの面積が０％ ２Ａ：キズの面積が１％を超え２％未満 Ａ：キズの面積が３％を超え１０％未満 ＡＢ：キズの面積が１０％を超え３０％未満 Ｂ：キズの面積が３０％を超え６０％未満 Ｃ：キズの面積が６０％以上 Ｄ：キズの面積が全面 塗膜なしの状態で擦った判定はＣであった。

【０１１２】（実施例２−１〜８及び比較例２−１〜
８） ○：傷の入った面積が１０％以下 △：傷の入った面積が１０％を越えて３０％以下 Χ：傷の入った面積が３０％を越える (3) 耐衝撃性 鋼球落下試験を行なった。具体的には、１２７cmの高さ
から、サンプルの中心部へ鋼球（３７ｇ）を落下させ、
割れないものを合格とした。

【０１１３】(4) 耐熱性 （実施例１−１〜３及び比較例１−１〜３）各設定温度
のパーフェクトオーブンに５分間入れ、直後及び３０分
間放置後における、表面処理面のクラック発生の有無を
判定する。

【０１１４】 ◎：変化なし ○：直後細く発生、３０分後消失 △：直後太く、３０分後細い Χ：直後太く、３０分後も太い状態のまま （実施例２−１〜８及び比較例２−１〜８）パーフェク
トオーブンにて７０℃×５分間の条件で加熱し、３０分
間室温放置後における表面処理面のクラック発生の有無
にて判定する。

【０１１５】(5) 外観 （実施例１−１〜３及び比較例１−１〜３）レンズに蛍
光灯の光を当て、目視で表面処理面の透明度・異物の発
生・塗装状態、及び、クラック発生の有無を下記の評価
方法で判定を行う。

【０１１６】透明度： ◎：クモリなし（プライマー層なしＨＤＭＣコートプラ
スチックレンズと同等） ○：少しクモリがあるが眼鏡レンズとして支障を来さな
い △：クモリが目立つ Χ：白く濁って見える 異物の発生： ○：無し良好、Χ：異物の発生 塗装状態： ○：良好、△：レンズ外周より１０mm以内に面タレあ
り、Χ：全面に面タレあり クラック発生の有無： ○：無し、Χ：あり （実施例２−１〜３及び比較例２−１〜３）背景を黒く
した中に蛍光灯「商品名：メロウ５Ｎ」（東芝ライテッ
ク社製、三波長型昼白色蛍光灯）をおき、蛍光灯の光を
反射防止膜表面で反射させ、対象物表面にできる干渉膜
（虹模様）の有無により判定した。

【０１１７】(6) 染色性 一般的な分散染料であるニコライトブラウン７部を、純
水１０００部に添加した溶液中で、９０℃１０分間の条
件で浸漬処理にて染色する。視感透過計で測定し、この
値が８０％以下で、外観（表面処理面）においてもクラ
ック及び膜剥離等がないものを良好と判断する。

【０１１８】 ○：全て良好 △：染色性もしくは外観でどちらか一方が良好なもの Χ：染色性と外観ともに問題があるもの (7) 耐候性試験 促進耐候性試験機（スガ試験機株式会社製「サンシャイ
ンスーパーロングライフウェザーメーター」）で２００
時間暴露して、外観等の異常の有無を目視判定した。

【０１１９】○：良好、Χ：クラック等の発生 (8) 耐紫外線性試験 促進耐紫外線試験機（スガ試験機株式会社製「スーパー
キセノン促進耐候性試験機」）で２００時間暴露して、
外観等の異常、黄変等の確認、視感度透過率の変化（視
感度透過率系：富士光電工業社製「ＳＴＳ−１」、密着
性試験等の結果により判定した。

【０１２０】(9) プライマー液安定度 プライマー液作成後、２４時間攪拌と凝集物の有無の調
査 ○：凝集物発生無し、△：少量の凝集物あり、Χ：ゲル
化 Ｅ．試験結果と評価 (1) ＜実施例１−１〜３、比較例１−１〜３及び従来例
１・２＞ 試験結果を示す表２〜３から、各実施例のプライマー
は、安定性に優れ、また、各実施例のプライマーを用い
た、各試験例は、全ての項目において、優れた物性を示
すことが分かる。特に、従来例に比して、密着性、耐久
性、耐熱性、及び、染色性、及び、耐候性等の点に比し
て、格段に優れていることが分かる。

【０１２１】他方、比較例１−１の如く、無機微粒子と
オルガノアルコキシシラン加水分解物を別に添加したも
のは、プライマー安定性に劣るとともに、外観、染色
性、耐候性等において、若干劣ることが分かる。また、
オルガノアルコキシシラン加水分解物表面処理無機微粒
子を含まない場合は、いずれかの耐熱性、外観、耐候性
等の物性において劣ることがわかる。

【０１２２】即ち、比較例１−２・３は、本発明の表面
処理無機微粒子を含まない水分散型プライマーを用いて
プライマー層膜厚を変えたもので、膜厚が薄い比較例２
は、耐熱性、耐候性等において劣り、膜厚が厚い製品比
較例３は、耐熱性、外観（クラック発生）、耐候性等に
おいて劣る。

【０１２３】ラッカー分散型プライマーを用いた比較例
１−４は、外観において劣る。

【０１２４】(2) ＜実施例２−１〜８、比較例２−２〜
４及び参考例＞ 試験結果を示す表６〜７から、各実施例のプライマーを
用いた各試験例は、全ての項目において、優れた物性を
示すことが分かる。他方、チタニア系複合微粒子中にチ
タニア系複合微粒子中にジルコニアを含まない比較例２
−１〜４は、耐紫外線性において、黄変が見られ、視感
度透過率の変化も大きいことが分かる。当然、無機微粒
子としてコロイダルシリカを使用した比較例２−５及び
無機微粒子を含まない比較例２−６は、干渉縞が目立
ち、更には、後者は、耐熱性・耐候性試験においてクラ
ックが入った。また、プライマー層を有しない試験片１
０１６は、耐衝撃性がほとんどないことが分かる。

【０１２５】なお、実施例２−６においてオルガノシラ
ン加水分解物を添加した参照例を用いた試験例１７は、
ほとんどの物性において問題はないが、実施例６に比し
て、耐衝撃性に劣ることが分かる。また、プライマーの
膜厚が１．５μｍを超えている試験例１８は密着性に劣
っている。

【０１２６】これら耐衝撃性の数量標示は、前記耐衝撃
性試験において、１６・３７・５０・５０・１００・１
５０・２００・２５０・３００・３５０・４００ｇの各
鋼球を落下させ、未破壊の最高重量を表示したものであ
る。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【表２】

【０１２９】

【表３】

【０１３０】

【表４】

【０１３１】

【表５】

【０１３２】

【表６】

【０１３３】

【表７】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のプライマを適用した光学要素の部分モ
デル断面図

【符号の説明】 １２ 有機ガラス １４ シリコーン硬化塗膜（ハードコート） １６ プライマー層 １８ 反射防止膜

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＷ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＷ Ｇ０２Ｂ 1/11 Ｂ２９Ｄ 11/00 1/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ // Ｂ２９Ｄ 11/00 Ｚ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ガラスとシリコーン硬化塗膜との間
   にプライマー層を形成するためのプライマー塗料におい
   て、 下記成分を必須有効成分とすることを特徴とするプライ
   マー塗料。 (a) ウレタンエラストマー (b) オルガノアルコキシシランの加水分解物で表面処理
   した無機微粒子
2. 【請求項２】 請求項１において、前記無機微粒子が金
   属酸化物であることを特徴とするプライマー塗料。
3. 【請求項３】 請求項１において、前記無機微粒子がチ
   タニアとジルコニアが、後者／前者＝０．００１〜０．
   ４０の重量比で一体的に結合され、粒径が１〜１００ｎ
   ｍのものであるチタニア／ジルコニア複合微粒子である
   ことを特徴とするプライマー塗料。
4. 【請求項４】 請求項１において、前記無機微粒子がチ
   タニア、ジルコニア及びシリカが、ジルコニア／チタニ
   ア＝０．００１〜０．４０、シリカ／チタニア＝０．０
   ７３〜１．１３３の重量比で一体的に結合され、粒径が
   １〜１００ｎｍのものであるチタニア／ジルコニア／シ
   リカ複合微粒子であることを特徴とするプライマー塗
   料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかにおいて、前記
   ウレタンエラストマーが、熱可塑性エラストマーの水性
   エマルションの形態で添加されてなることを特徴とする
   プライマー塗料。
6. 【請求項６】 有機ガラスの表面に、シリコーン硬化塗
   膜及び無機反射防止膜が積層されてなる光学要素におい
   て、 前記有機ガラスとシリコーン硬化塗膜との間に、下記成
   分を必須有効成分とする塗料で形成されてなるプライマ
   ー層が介在されていることを特徴とする光学要素。 (a) ウレタンエラストマー (b) オルガノアルコキシシランの加水分解物で表面処理
   した無機微粒子
7. 【請求項７】 請求項６において、前記プライマー層の
   膜厚が約０．０１〜１．５μｍであることを特徴とする
   光学要素。
8. 【請求項８】 請求項６において、前記無機微粒子が金
   属酸化物であることを特徴とする光学要素。
9. 【請求項９】 請求項６において、前記無機微粒子がチ
   タニアとジルコニアが、ジルコニア／チタニア＝０．０
   ０１〜０．４０の重量比で一体的に結合され、粒径が１
   〜１００ｎｍのものであるチタニア／ジルコニア複合微
   粒子であることを特徴とする光学要素。
10. 【請求項１０】 請求項６において、前記無機微粒子が
    チタニア、ジルコニア及びシリカが、ジルコニア／チタ
    ニア＝０．００１〜０．４０、シリカ／チタニア＝０．
    ０７３〜１．１３３の重量比で一体的に結合され、粒径
    が１〜１００ｎｍのものであるチタニア／ジルコニア／
    シリカ複合微粒子であることを特徴とする光学要素。
11. 【請求項１１】 請求項６〜１０のいずれかにおいて、
    前記ウレタンエラストマーが、熱可塑性であることを特
    徴とする光学要素。