JP7499561B2

JP7499561B2 - 眼鏡レンズの製造方法

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Publication number: JP7499561B2
Application number: JP2018247619A
Authority: JP
Inventors: 琢美野村
Original assignee: Hoya Lens Thailand Ltd
Current assignee: Hoya Lens Thailand Ltd
Filing date: 2018-12-28
Publication date: 2024-06-14
Anticipated expiration: 2038-12-28

Description

本発明は、レンズ表面に抗菌性能および帯電防止性能を有している眼鏡レンズに関するものである。

眼鏡レンズは、レンズ基材の表面を覆う様々な層を備えている。例えば、レンズ基材に対して傷が入ることを防止するためのハードコート層、レンズ表面での光反射を防止するための反射防止層、またレンズの水ヤケを防止するための撥水層や、レンズの曇りを防止するための防曇層等である。さらには、レンズ表面に抗菌性能を持たせ、特に医療現場等のクリーンな環境で働くユーザーに好適な眼鏡レンズや、レンズ表面に帯電防止性能を持たせ、埃等の付着を防げる眼鏡レンズも知られている。

特許文献１には、特定の重合性化合物と主として銀イオンでイオン置換したゼオライトを含有する抗菌性表面コート剤が開示されている。
また、特許文献２には、レンズ表面に酸化タングステンまたは酸化タングステンの複合材の微粒子を具備し、高い防曇性能や、抗菌・除菌性能などの光触媒性能を有する眼鏡が開示されている。
また、特許文献３には、レンズ等の基材表面に、低屈折率誘電体層及び高屈折率誘電体層を含む誘電体多層膜を備え、この誘電体多層膜の最外層には金属イオン担持ゼオライト（抗菌材）を含む誘電体層を配置し、反射防止等の光学機能を有しながら、抗菌性を呈する光学製品（カメラ、眼鏡等）が開示されている。

特開平９－３２７６２２号公報特開２０１０－１０１９１８号公報特開２０１８－１５９８６０号公報

上記のように、抗菌性能を持たせているレンズは従来から存在しているが、抗菌性能を十分に発揮させるためには、抗菌材を含む層の膜厚を例えば５０ｎｍ～１００ｎｍ程度と厚くする必要がある。これでは、眼鏡レンズの反射防止膜上に塗膜すると、干渉縞が発生してしまい、光学特性が劣化するため、新たに反射防止膜設計が必要となり、既存設計の反射防止膜上には適用することはできない。上記特許文献３では、反射防止等の光学機能を有するとされているが、誘電体多層膜の膜設計がかなり複雑になる。

また、抗菌性能だけでなく、帯電防止性能を同時に持たせる場合には、例えばＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等の導電性材料を含む層をレンズ表面に新たに設ける必要がある。すなわち、抗菌性能と帯電防止性能を同時に得るためには、従来はそれぞれの膜を形成しており、レンズ表面の良好な光学特性が得られ難いという問題があった。

そこで、本発明は、このような従来の問題に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、レンズ表面の同一膜で高い抗菌性能および帯電防止性能が同時に得られる眼鏡レンズを提供することである。

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の構成を有する。
（構成１）
レンズ基材の表面上に、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗膜を有することを特徴とする眼鏡レンズ。

（構成２）
前記酸化タングステン粒子、前記酸化スズ粒子、及び前記銀粒子は、いずれも粒径が前記塗膜の膜厚よりも小さい粒子であることを特徴とする構成１に記載の眼鏡レンズ。

（構成３）
前記塗膜の膜厚は、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることを特徴とする構成１又は２に記載の眼鏡レンズ。

（構成４）
前記酸化タングステン粒子、前記酸化スズ粒子、及び前記銀粒子は、いずれも粒径が２ｎｍ以上５ｎｍ以下であることを特徴とする構成１乃至３のいずれか一項に記載の眼鏡レンズ。

（構成５）
前記塗膜は、酸化ケイ素を主成分とするバインダー成分を含有することを特徴とする構成１乃至４のいずれか一項に記載の眼鏡レンズ。

（構成６）
前記塗膜は、さらにモリブデンを含有することを特徴とする構成１乃至５のいずれか一項に記載の眼鏡レンズ。

（構成７）
前記眼鏡レンズは、前記塗膜の下層に反射防止膜を有することを特徴とする構成１乃至６のいずれか一項に記載の眼鏡レンズ。

本発明の眼鏡レンズによれば、レンズ基材の表面上に、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗膜を有することにより、レンズ表面の高い抗菌性能および帯電防止性能を同一膜（上記塗膜）で得ることができる。また、上記塗膜の膜厚が３０ｎｍ以下の薄膜でも高い抗菌性能および帯電防止性能を同時に得ることができる。そのため、レンズ表面の光学特性を劣化させることもなく良好である。

本発明の眼鏡レンズの一実施の形態の断面図である。

以下、本発明を実施するための形態について図面を参照しながら詳述する。

図１は、本発明の眼鏡レンズの一実施の形態の断面図である。
＜眼鏡レンズの構成＞
本実施の形態の眼鏡レンズ１は、眼鏡用レンズ基材上に、レンズ表面を傷等から保護するためのハードコート膜およびレンズ表面での光反射を防止するための反射防止膜等を形成したものである。

図１を参照して具体的に説明すると、本実施の形態の眼鏡レンズ１は、レンズ基材１１の一方の表面１１ａ（例えば物体側表面）上に、ハードコート膜１２を有し、その上に反射防止膜１３を有している。この反射防止膜１３は、低屈折率層１３Ｌと高屈折率層１３Ｈの交互積層膜である。また、本実施の形態では、この反射防止膜１３上に、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗膜１４を有している。この塗膜１４の構成の詳細については後述する。
以下、上記レンズ基材１１、ハードコート１２および反射防止膜１３についてそれぞれ順に説明する。

＜レンズ基材＞
本実施の形態におけるレンズ基材１１は、第一主面（物体側表面）、第二主面（眼球側表面）、及びコバ面（縁部）を有する。
レンズ基材１１の材質としては、プラスチックであっても、無機ガラスであってもよいが、通常プラスチックレンズとして使用される種々の基材を用いることができる。レンズ基材は、レンズ形成鋳型内にレンズモノマーを注入して、硬化処理を施すことによって製造することができる。

レンズモノマーとしては、特に限定されず、プラスチックレンズの製造に通常使用される各種のモノマーを用いることができる。例えば、分子中にベンゼン環、ナフタレン環、エステル結合、カーボネート結合、ウレタン結合を有するものなどが使用できる。また、硫黄、ハロゲン元素を含む化合物も使用でき、特に核ハロゲン置換芳香環を有する化合物も使用できる。上記官能基を有する単量体を１種または２種以上用いることによりレンズモノマーを製造できる。例えば、スチレン、ジビニルベンゼン、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジアリル（イソ）フタレート、ジベンジルイタコネート、ジベンジルフマレート、クロロスチレン、核ハロゲン置換スチレン、核ハロゲン置換フェニル（メタ）アクリレート、核ハロゲン置換ベンジル（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体の（ジ）（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体のジアリルカーボネート、ジオルトクロロベンジルイタコネート、ジオルトクロロベンジルフマレート、ジエチレングリコールビス（オルトクロロベンジル）フマレート、（ジ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの多官能イソシアネートの反応物、核ハロゲン置換フェノール誘導体のモノヒドロキシアクリレートと多官能イソシアネートの反応物、核ハロゲン置換ビフェニル誘導体のモノヒドロキシアクリレートと多官能イソシアネートの反応物、キシレンジイソシアネートと多官能メルカプタンの反応物、グリシジルメタクリレートと多官能メタクリレートの反応物等、およびこれらの混合物が挙げられる。レンズ基材の材質は、例えば、ポリチオウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂等のポリウレタン系材料、ポリスルフィド樹脂等のエピチオ系材料、ポリカーボネート系材料、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート系材料等が好ましく挙げられる。

レンズ基材１１としては、通常無色のものが使用されるが、透明性を損なわない範囲で着色したものを使用することができる。
レンズ基材１１の屈折率は、例えば、１．５０以上１．７４以下である。
レンズ基材１１として、フィニッシュレンズ、セミフィニッシュレンズのいずれであってもよい。

レンズ基材１１の表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等のいずれであってもよい。

本実施の形態の眼鏡レンズ１は、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等のいずれであってもよい。累進屈折力レンズについては、通常、近用部領域（近用部）及び累進部領域（中間領域）が下方領域に含まれ、遠用部領域（遠用部）が上方領域に含まれる。

＜ハードコート膜＞
上記ハードコート膜１２は、プラスチックレンズに耐擦傷性を付与することができる。
ハードコート膜１２の形成方法としては、硬化性組成物を、スピンコート法等により、レンズ基材１１の表面に塗布し、塗膜を硬化せる方法が一般的である。硬化処理は、硬化性組成物の種類に応じて、加熱、光照射等により行われる。

このような硬化性組成物としては、例えば、紫外線の照射によりシラノール基を生成するシリコーン化合物とシラノール基と縮合反応するハロゲン原子やアミノ基等の反応基を有するオルガノポリシロキサンとを主成分とする光硬化性シリコーン組成物、アクリル系紫外線硬化型モノマー組成物、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２などの無機微粒子を、ビニル基、アリル基、アクリル基またはメタクリル基などの重合性基とメトキシ基などの加水分解性基とを有するシラン化合物やシランカップリング剤中に分散させた無機微粒子含有熱硬化性組成物などが好ましく挙げられる。ハードコート膜１２は、レンズ基材１１の材質に応じて組成が選択される。なお、ハードコート膜１２の屈折率は、例えば、１．４５以上１．７４以下である。

＜反射防止膜＞
上記反射防止膜１３は、通常、屈折率の異なる層を積層させた多層構造を有し、干渉作用によって光の反射を防止する膜である。反射防止膜１３の材質としては、例えば、ＳｉＯ_２、ＳｉＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、ＴｉＯ、Ｔｉ_２Ｏ_３、Ｔｉ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｔａ_２Ｏ_５、ＣｅＯ_２、ＭｇＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＳｎＯ_２、ＭｇＦ_２、ＷＯ_３などの無機物が挙げられ、これらを単独または２種以上を併用して用いることができる。

このような反射防止膜１３は、一例として低屈折率層１３Ｌと高屈折率層１３Ｈとを多層積層してなる多層構造が挙げられる。低屈折率層１３Ｌの屈折率は、波長５００～５５０ｎｍで例えば、１．３５～１．８０である。高屈折率層１３Ｈの屈折率は、波長５００～５５０ｎｍで例えば、１．９０～２．６０である。

低屈折率層１３Ｌは、例えば、屈折率１．４３～１．４７程度の二酸化珪素（ＳｉＯ_２）からなる。また、高屈折率層１３Ｈは、低屈折率層１３Ｌよりも高い屈折率を有する材料からなり、例えば、酸化ニオブ（Ｎｂ_２Ｏ_５）、酸化タンタル（Ｔａ_２Ｏ_５）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）等の金属酸化物を、適宜の割合で用いて構成される。

反射防止膜１３の材質が上記のような金属酸化物等の無機物である場合、その成膜方法としては、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法などを採用することができる。

次に、本発明における特徴的な構成である酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗膜について詳述する。
上記したように、本実施の形態の眼鏡レンズ１は、レンズ基材１１の表面上に、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗膜１４を有することを特徴としている。

上記酸化タングステン（Ｗ_２Ｏ_３、ＷＯ_２、ＷＯ_３）粒子は、紫外光および可視光領域の光照射により抗菌性能を発揮する光触媒として知られており、レンズ基材１１表面上にこの酸化タングステン粒子を含有する塗膜１４を有することにより、レンズ表面に抗菌性能を持たせることができる。

また、上記酸化スズ（ＳｎＯ_２）粒子は導電性材料であり、上記塗膜１４にこの酸化スズを含有することにより、レンズ表面に帯電防止性能を持たせることができる。
また、上記銀（Ａｇ）粒子を上記塗膜１４に含有させることにより、紫外光および可視光領域での抗菌性能を向上させることができる。

上記酸化タングステン粒子の含有量は特に制約はされないが、良好な抗菌性能を得る観点からは、上記塗膜１４形成用の塗布液中での含有量が、０．２５重量％～０．８０重量％の範囲であることが好ましい。特に好ましくは、０．５０重量％～０．８０重量％の範囲である。

また、上記酸化スズ粒子の含有量は特に制約はされないが、良好な帯電防止性能を得る観点からは、上記塗膜１４形成用の塗布液中での含有量が、０．１０重量％～０．３５重量％の範囲であることが好ましい。特に好ましくは、０．２０重量％～０．３５重量％の範囲である。

また、上記銀粒子の含有量についても特に制約はされないが、抗菌性能向上の観点からは、上記塗膜１４形成用の塗布液中での含有量が、０．０２５重量％～０．１０重量％の範囲であることが好ましい。特に好ましくは、０．０５重量％～０．１０重量％の範囲である。

上記酸化タングステン粒子、上記酸化スズ粒子、及び上記銀粒子は、いずれも粒径が上記塗膜１４の膜厚よりも小さい粒子であることが好ましい。上記塗膜１４の膜厚よりも粒径の大きい粒子が含まれると、上記塗膜１４の表面に突起ができてレンズ表面の光学性能を劣化させるからである。

上記酸化タングステン粒子、上記酸化スズ粒子、及び上記銀粒子を含有する上記塗膜１４の膜厚は、薄膜化の観点から、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。特に好ましくは、１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲である。本発明では、上記酸化タングステン粒子と上記銀粒子を併用することにより、上記塗膜１４の膜厚が例えば３０ｎｍ以下の薄膜でも高い抗菌性能を得ることができる。すなわち、抗菌性能を発揮させる上記塗膜１４の膜厚を薄くすることができ、そのため、レンズ表面の光学特性を劣化させることもない。本発明は、このように抗菌性能を発揮させる上記塗膜１４の膜厚を３０ｎｍ以下の薄膜とした場合に特に有効である。

上記したように、上記酸化タングステン粒子、上記酸化スズ粒子、及び上記銀粒子は、いずれも粒径が上記塗膜１４の膜厚よりも小さい粒子であることが好ましいが、上記塗膜１４の膜厚を上記の３ｎｍ以上３０ｎｍ以下の薄膜とする場合を考慮すると、上記酸化タングステン粒子、上記酸化スズ粒子、及び上記銀粒子は、いずれも粒径が２ｎｍ以上５ｎｍ以下であることが好ましい。

また、本実施の形態では、上記塗膜１４は、さらに酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）を主成分とするバインダー成分を含有することが好ましい。この酸化ケイ素を主成分とするバインダー成分を含有させることにより、上記塗膜１４の密着性を向上させることができる。

この酸化ケイ素を主成分とするバインダー成分の含有量が多い方が効果はあるが、含有量が多すぎると上記塗膜１４の白濁の原因となる。したがって、このバインダー成分の含有量は、上記塗膜１４形成用の塗布液に対して、例えば０．６～１．０重量％の範囲であることが好ましい。

また、本実施の形態では、上記塗膜１４は、さらにモリブデン（Ｍｏ）を含有することが好ましい。このモリブデンを含有することにより、導電性が向上するため、上記塗膜１４による帯電防止性能をより向上させることができる。
モリブデンの含有量は、上記塗膜１４形成用の塗布液に対して、例えば０．０５重量％～０．１重量％の範囲であることが好ましい。
なお、上記酸化ケイ素粒子、及び上記モリブデン粒子についても、いずれも粒径が上記塗膜１４の膜厚よりも小さい粒子であることが好ましく、上記塗膜１４の膜厚を上記の３ｎｍ以上３０ｎｍ以下の薄膜とする場合を考慮すると、上記酸化ケイ素粒子、及び上記モリブデン粒子は、いずれも粒径が２ｎｍ以上５ｎｍ以下であることが好ましい。

上記塗膜１４の形成方法としては、例えば、ディップ塗布法を用いることができる。具体的には、上記酸化タングステン粒子、上記酸化スズ粒子及び上記銀粒子を含有し、好ましくはさらに、上記バインダー成分（ＳｉＯ_２）及びモリブデン、必要に応じて界面活性剤などの添加剤等を含有する塗布液中にレンズを一定時間（例えば１０秒～３０秒程度）浸漬させた後、引き上げて乾燥させることにより、レンズ表面に上記塗膜１４を成膜する。上記塗布液の溶媒は例えば水が使用される。このとき、液温、浸漬時間、引き上げ速度、乾燥条件（温度、時間）等は適宜調節する。また、これらの塗布条件を適宜調節することにより、上記塗膜１４の塗布膜厚を調整することが可能である。

図１に示すように、本実施の形態の眼鏡レンズ１では、上記塗膜１４の下層に反射防止膜１３を有している。本実施の形態によれば、抗菌性能および帯電防止性能を発揮させる上記塗膜１４の膜厚を例えば３０ｎｍ以下に薄くすることができるので、反射防止膜１３による反射防止性能に影響を及ぼさず、そのため、既存設計の反射防止膜上に容易に適用することが可能である。

なお、図１の実施の形態では、レンズ基材１１の一方の表面１１ａ（例えば物体側表面）上に上記塗膜１４を有する態様を図示しているが、本発明はこれに限定されず、レンズ基材１１の第一主面（物体側表面）だけでなく、もう一方の第二主面（眼球側表面）上にも上記塗膜１４を有する態様も好ましい。

以上説明したように、本実施の形態の眼鏡レンズによれば、レンズ基材の表面上に、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗膜を有することにより、レンズ表面の高い抗菌性能および帯電防止性能を同一膜（上記塗膜１４）で得ることができる。また、上記塗膜の膜厚が例えば３０ｎｍ以下の薄膜でも高い抗菌性能および帯電防止性能を同時に得ることができ、そのため、レンズ表面の光学特性を劣化（干渉縞の発生など）させることもない。本実施の形態の眼鏡レンズは、抗菌性能および帯電防錆性能を発揮させる上記塗膜１４の膜厚を例えば３０ｎｍ以下の薄膜とした場合に特に有効である。そして、抗菌性能および帯電防止性能を発揮させる上記塗膜１４の膜厚を例えば３０ｎｍ以下に薄くすることができるので、反射防止膜１３による反射防止性能に影響を及ぼさず、そのため、既存設計の反射防止膜上に容易に適用することが可能である。

また、本実施の形態では、上記塗膜１４は、さらに酸化ケイ素を主成分とするバインダー成分を含有することにより、上記塗膜１４の密着性を向上させることができる。

また、本実施の形態では、上記塗膜１４は、さらにモリブデンを含有することにより、導電性が向上するため、上記塗膜１４による帯電防止性能をより向上させることができる。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
（実施例１）
眼鏡レンズ用モノマー（三井化学株式会社製、商品名「ＭＲ８」）により製造した眼鏡用レンズ基材の一方の表面（凸面）の全面に、無機酸化物粒子とケイ素化合物を含むハードコート液をスピンコーティングによって塗布し、１００℃、６０分加熱硬化することで、厚さ３μｍの単層のハードコート膜を形成した。

次に、上記ハードコート膜を形成した眼鏡レンズを蒸着装置に入れ、上記ハードコート膜上の全面に、真空蒸着法により、ＳｉＯ_２－ＺｒＯ_２－ＳｉＯ_２層を交互に積層した反射防止膜を形成した。

（塗膜形成用塗布液の調製）
溶媒の水中に、酸化タングステン粒子（粒径５ｎｍ）０．５重量％、酸化スズ粒子（粒径５ｎｍ）０．２重量％、銀粒子（粒径５ｎｍ）０．０５重量％、二酸化ケイ素粒子（粒径５ｎｍ）０．６５重量％、モリブデン粒子（粒径５ｎｍ）０．０６重量％を含有する塗膜形成用塗布液Ａを調製した。

（塗膜の形成）
上記のようにして調製した塗布液Ａ中に、上記反射防止膜までを形成した眼鏡レンズを一定時間浸漬させた後、引き上げて、８０℃、１時間で熱風乾燥させた。なお、塗布液の液温は室温（２５℃）、浸漬時間は３０秒、引き上げ速度は１ｍｍ／秒とした。こうして、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚１５ｎｍの塗膜を形成した。
以上のようにして、実施例１の眼鏡レンズを作製した。

（実施例２）
実施例１で使用した上記塗布液Ａ中の二酸化ケイ素粒子を含まないこと以外は同様にして調製した塗布液Ｂを用いて、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚１５ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の眼鏡レンズを作製した。

（実施例３）
実施例１で使用した上記塗布液Ａ中のモリブデン粒子を含まないこと以外は同様にして調製した塗布液Ｃを用いて、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚１５ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の眼鏡レンズを作製した。

（比較例１）
溶媒の水中に、酸化タングステン粒子（粒径５ｎｍ）０．５重量％、酸化スズ粒子（粒径５ｎｍ）０．２重量％、二酸化ケイ素粒子（粒径５ｎｍ）０．６５重量％、モリブデン粒子（粒径５ｎｍ）０．０６重量％を含有する塗膜形成用塗布液Ｄを調製した。
銀粒子を含まない上記塗布液Ｄを用いて、塗布条件を調節し、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚５０ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の眼鏡レンズを作製した。

以上のようにして得られた実施例１～３および比較例１の各眼鏡レンズに対して、以下の評価試験を行った。その結果を纏めて下記の表1に示した。

［抗菌性能］
JIS Z 2801:2012に従って抗菌性能の評価を行った。なお、レンズ表面に上記塗膜を形成していない眼鏡レンズを参照用サンプルとした。
５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片（上記実施例および比較例の眼鏡レンズと上記参照用サンプル）を滅菌済みシャーレに入れた後、１．０×１０^５個～４．０×１０^５個の試験菌（黄色ブドウ球菌または大腸菌）を含む菌液０．４ｍＬを試料の中央部に滴下し、４０ｍｍ×４０ｍｍに切断したポリエチレンフィルムで被覆する。このシャーレを相対湿度９０％以上で２４時間培養後の１ｃｍ^２あたりの生菌数を測定し、以下の抗菌活性値を算出する。
抗菌活性値＝Ut－At≧2.0
Ut：無加工試験片（参照用サンプル）の２４時間培養後の１ｃｍ^２あたりの生菌数の対数値の平均値
At：抗菌加工試験片（実施例および比較例サンプル）の２４時間培養後の１ｃｍ^２あたりの生菌数の対数値の平均値
抗菌性能の判定基準は以下のとおりとした。
◎：抗菌活性値が４．０以上
○：抗菌活性値が２．５以上４．０未満
△：抗菌活性値が２．０以上２．５未満
×：抗菌活性値が２．０未満

［帯電防止性能］
三菱ケミカルアナリテリック社製ハイレスタＵＰＭＣＰ－ＨＴ４５０型を使用して、レンズ表面の表面抵抗値を測定した。
帯電防止性能の判定基準は以下のとおりとした。
◎：表面抵抗値が５．０×１０^９Ω/□未満
○：表面抵抗値が５．０×１０^９Ω/□以上５．０×１０^１０Ω/□未満
△：表面抵抗値が５．０×１０^１０Ω/□以上１．０×１０^１１Ω/□未満
×：表面抵抗値が１．０×１０^１１Ω/□以上

［塗膜密着性］
眼鏡レンズの表面に形成した塗膜をアセトンで拭いて、塗膜の膜剥がれの有無を観察した。判定基準は以下のとおりとした。
○：膜剥がれはなく、密着性良好
△：若干膜剥がれが見られるが実用上問題なし
×：膜剥がれ発生

［評価結果］
上記表１の結果からわかるように、実施例１～３の眼鏡レンズはいずれもレンズ表面の高い抗菌性能および帯電防止性能を同一膜（上記塗膜）で得ることができる。また、上記塗膜の膜厚が例えば３０ｎｍ以下（上記実施例では１５ｎｍ）の薄膜でも高い抗菌性能および帯電防止性能を同時に得ることができる。
これに対し、上記塗膜中に酸化タングステン粒子を含有するが銀粒子を含有しない比較例１の眼鏡レンズでは、上記塗膜の膜厚を５０ｎｍと厚くしないと、少なくとも黄色ブドウ球菌に対する抗菌性能は得られない。そして、このように上記塗膜の膜厚を厚くしても大腸菌に対する抗菌性能は得られない。

（実施例４）
実施例１で使用した上記塗布液Ａ（ただし、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、銀粒子、二酸化ケイ素粒子、及びモリブデン粒子の粒径はいずれも２ｎｍのものを使用したこと以外は同様に調製）を用いて、塗布条件を調節し、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚３ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例４の眼鏡レンズを作製した。

（実施例５）
実施例１で使用した上記塗布液Ａ（ただし、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、銀粒子、二酸化ケイ素粒子、及びモリブデン粒子の粒径はいずれも３ｎｍのものを使用したこと以外は同様に調製）を用いて、塗布条件を調節し、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚５ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例５の眼鏡レンズを作製した。

（実施例６）
実施例１で使用した上記塗布液Ａを用いて、塗布条件を調節し、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚１０ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例６の眼鏡レンズを作製した。

（実施例７）
実施例１で使用した上記塗布液Ａを用いて、塗布条件を調節し、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚２０ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例７の眼鏡レンズを作製した。

（実施例８）
実施例１で使用した上記塗布液Ａを用いて、塗布条件を調節し、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚２５ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例８の眼鏡レンズを作製した。

（実施例９）
実施例１で使用した上記塗布液Ａを用いて、塗布条件を調節し、眼鏡レンズの両面（凸面と凹面）にそれぞれ膜厚３０ｎｍの塗膜を形成した。このこと以外は実施例１と同様にして、実施例９の眼鏡レンズを作製した。

以上のようにして得られた実施例４～９の各眼鏡レンズに対して、上記の抗菌性能および帯電防止性能の評価試験を行った。試験方法および判定基準は上記と同様である。また、以下の光学性能についても評価を行った。その結果を纏めて下記の表２に示した。なお、上記塗膜の膜厚が１５ｎｍの場合については上記実施例１の眼鏡レンズを適用した。

［光学性能］
可視光のもとで各眼鏡レンズ表面を目視観察して、干渉縞の発生の有無を評価した。判定基準は以下のとおりとした。
○：干渉縞の発生は全く認められなかった。
△：干渉縞の発生が若干認められたが、実用上問題のないレベルである。
×：実用上問題のあるレベルの干渉縞の発生が認められた。

［評価結果］
上記表２の結果からわかるように、実施例１、４～９の眼鏡レンズはいずれもレンズ表面の高い抗菌性能および帯電防止性能を同一膜（上記塗膜）で得ることができる。上記塗膜の膜厚については、抗菌性能および帯電防止性能の点では、特に１０ｎｍ～３０ｎｍの範囲が好ましく、光学性能の点では、特に３ｎｍ～１５ｎｍの範囲が好ましい。光学性能、抗菌性能および帯電防止性能をトータルで評価すると、上記塗膜の膜厚は、特に１０ｎｍ～１５ｎｍの範囲が好ましい。
なお、前記の比較例１の眼鏡レンズについても光学性能を評価したところ、抗菌性能を発揮するのに必要な塗膜の膜厚が厚いために、光学性能の評価は×であった。

１眼鏡レンズ
１１レンズ基材
１２ハードコート膜
１３反射防止膜
１３Ｈ高屈折率層
１３Ｌ低屈折率層
１４塗膜

Claims

眼鏡レンズの製造方法であって、
前記眼鏡レンズは、
レンズ基材の表面上に３ｎｍ以上１５ｎｍ以下の膜厚の塗膜を有し、
前記塗膜と前記レンズ基材との間に反射防止膜を更に有し、
前記反射防止膜は、低屈折率層の１層以上と高屈折率層の１層以上と含む多層構造を有し、
前記低屈折率層の材質は二酸化珪素であり、
前記高屈折率層の材質は酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化イットリウムおよび酸化アルミニウムからなる群から選ばれる１種以上の金属酸化物であり、
前記塗膜を、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗布液を用いて形成することを含み、
前記塗布液は、酸化タングステン粒子の含有量が０．２５重量％～０．８０重量％の範囲であり、酸化スズ粒子の含有量が０．１０重量％～０．３５重量％の範囲であり、銀粒子の含有量が０．０２５重量％～０．１０重量％の範囲である、眼鏡レンズの製造方法。
眼鏡レンズの製造方法であって、
前記眼鏡レンズは、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の膜厚の塗膜を有し、
前記塗膜を、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、及び銀粒子を含有する塗布液を用いて形成することを含み、
前記塗布液は、酸化タングステン粒子の含有量が０．２５重量％～０．８０重量％の範囲であり、酸化スズ粒子の含有量が０．１０重量％～０．３５重量％の範囲であり、銀粒子の含有量が０．０２５重量％～０．１０重量％の範囲である、眼鏡レンズの製造方法。
前記眼鏡レンズは、
レンズ基材の表面上に前記塗膜を有し、
前記塗膜と前記レンズ基材との間に反射防止膜を更に有し、
前記反射防止膜は、低屈折率層の１層以上と高屈折率層の１層以上と含む多層構造を有し、
前記低屈折率層の材質は二酸化珪素であり、かつ
前記高屈折率層の材質は酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化イットリウムおよび酸化アルミニウムからなる群から選ばれる１種以上の金属酸化物である、請求項２に記載の眼鏡レンズの製造方法。
前記酸化タングステン粒子、前記酸化スズ粒子、及び前記銀粒子は、いずれも粒径が前記塗膜の膜厚よりも小さい粒子である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の眼鏡レンズの製造方法。
前記酸化タングステン粒子、前記酸化スズ粒子、及び前記銀粒子は、いずれも粒径が２ｎｍ以上５ｎｍ以下である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の眼鏡レンズの製造方法。
前記塗膜は、酸化ケイ素を主成分とするバインダー成分を含有する、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の眼鏡レンズの製造方法。
前記塗膜は、さらにモリブデン粒子を含有する、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の眼鏡レンズの製造方法。