JPWO2015163464A1 - 眼鏡レンズ - Google Patents

Abstract

製造時のクラック発生を抑制できる、眼鏡レンズを提供する。レンズ基材と、ハードコート層と、を有する眼鏡レンズであって、前記ハードコート層が、無機酸化物粒子、シランカップリング剤、及びマトリックス成分中４０質量％超６０質量％以下の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物を硬化して得られるものである、眼鏡レンズ。

Description

本発明は、ハードコート層を有する眼鏡レンズに関する。

眼鏡レンズには様々な特性が要求されるが、眼鏡のユーザーが日常生活における使用によって傷が形成されにくい性質、すなわち、耐擦傷性が求められる。眼鏡レンズ、特にプラスチック製の眼鏡レンズは、傷を防ぐことを目的としたハードコート層を形成することが殆どである。通常はハードコートの膜厚が１〜３μｍの範囲内で成膜され、眼鏡レンズの通常の使用に対する耐擦傷性を持たせている。
特許文献１においては、光学基材と、前記光学基材の表面に積層された機能層とを有し、前記機能層は屈折率が一定のハードコート層を含み、前記機能層の厚みＴμｍが「９．１≦Ｔ≦１００」を満たす光学物品が示されている。

特開２０１０−１２８４２０号公報

特許文献１に記載の光学物品によると、ハードコート層を含む機能層を用いて干渉縞を抑制すること、更には従来から言われている耐擦傷性を向上させることができるものの、従来から光学部材ではクラックが発生しやすい、耐候性が悪いといった問題を有していた。
そこで本発明は、製造時のクラック発生を抑制できる、眼鏡レンズを提供することを課題とする。

本発明は、以下の眼鏡レンズに関する。
［１］ レンズ基材と、ハードコート層と、を有する眼鏡レンズであって、
前記ハードコート層が、無機酸化物粒子、シランカップリング剤、及びマトリックス成分中４０質量％超６０質量％以下の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物を硬化して得られるものである、眼鏡レンズ。
［２］ 前記ハードコート層が、１０μｍ以上５０μｍ以下の膜厚を有する、［１］に記載の眼鏡レンズ。
［３］ 前記無機酸化物粒子がシリカ粒子である、［１］又は［２］に記載の眼鏡レンズ。
［４］ 前記シランカップリング剤が、ケイ素原子に結合する有機基と、ケイ素原子に結合するアルコキシ基を有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
［５］ 前記多官能エポキシ化合物が、２つまたは３つのエポキシ基が含まれる化合物である、［１］〜［４］のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
［６］ 前記レンズ基材と、前記ハードコート層との間に、干渉縞抑制層を更に有する、［１］〜［５］のいずれかに記載の眼鏡レンズ。

本発明によれば、製造時のクラック発生を抑制できる、眼鏡レンズを提供することができる。

本発明の眼鏡レンズは、レンズ基材と、ハードコート層と、を有する眼鏡レンズであって、
前記ハードコート層が、無機酸化物粒子、シランカップリング剤、及びマトリックス成分中４０質量％超６０質量％以下の多官能エポキシ化合物（以下単に「エポキシ化合物」ともいう）を含む硬化性組成物を硬化して得られるものである。
ハードコート層の形成に用いられる硬化性組成物に上記の範囲のエポキシ化合物が含有されることで、製造時のクラックを抑制することができる。また、上記構成により、優れた耐候性も示す。

ハードコート層の膜厚は、好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。膜厚が１０μｍ以上５０μｍ以下であることで、高い膜剥離荷重値を示し、すなわち、高い耐引掻傷性を示し、更には初期クラックの発生しにくい、眼鏡レンズが得られる。また、ハードコート層の膜厚が、高い膜剥離荷重値を示す眼鏡レンズを得る観点から、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは１８μｍ以上である。膜厚は、初期クラック発生抑制の観点から、好ましくは４０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。当該「膜厚」は、平均膜厚を意味し、その測定方法は実施例に記載の方法による。

ハードコート層の形成に用いられる硬化性組成物中のエポキシ化合物の含有量は、初期クラックの発生抑制、高い耐候性の観点から、マトリックス成分中、４０質量％超であり、更に好ましくは４５質量％以上である。エポキシ化合物の含有量は、ハードコート膜の硬さを維持する観点から、マトリックス成分中、６０質量％以下であり、好ましくは５５質量％以下である。本明細書において、マトリックス成分とは、シランカップリング剤及び多官能エポキシ化合物を意味する。多官能エポキシ化合物が添加されることで、従来のハードコートにみられる経時劣化（水分や紫外線による結合の分解等）によって発生するクラックや剥がれ、ハードコート成膜時のキュア熱を起因とした応力によるクラックに対し、ハードコート層の加水分解抑制、応力の低減が見込める。適度な結合と柔軟性をハードコート層に付与することができるため、耐水性や耐紫外線が向上させることができる。
以下、本発明の眼鏡レンズの構成について詳細に説明する。

（レンズ基材）
眼鏡レンズのレンズ基材に使用される材料としては、例えば、ポリウレタン系材料（例えばポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリチオウレタン）、ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のプラスチック、無機ガラス、等が挙げられる。レンズ基材の厚さおよび直径は、特に限定されるものではない。通常、厚さは１〜３０ｍｍ程度、直径は５０〜１００ｍｍ程度である。本発明の眼鏡レンズが視力矯正用の眼鏡レンズの場合、レンズ基材としては、屈折率ｎｅが１．５〜１．８程度のものを使用することが通常である。レンズ基材としては、通常無色のものが使用されるが、透明性を損なわない範囲で着色したものを使用することもできる。また、その上に硬化被膜が形成される基材の表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等の任意の形状であることができる。

［機能層］
本発明の眼鏡レンズにおいて、レンズ基材には、少なくともハードコート層を含む機能層が設けられる。ほかの機能層としては、プライマー層、干渉縞抑制層、偏光層、フォトクロミック層等を挙げることができる。また、当該ハードコート層の上に、更に必要に応じて、反射防止層、撥水膜、紫外線吸収膜、赤外線吸収膜、フォトクロミック膜、帯電防止膜等の機能層を設けることもできる。これらほかの機能層については、眼鏡レンズに関する公知技術を適用することができる。

ハードコート層は、レンズ基材表面上に直接形成されていてもよく、一層以上のほかの機能層を介して間接的に形成されていてもよい。
本発明の眼鏡レンズは、基材側から、プライマー層、ハードコート層の順に積層されているまたは基材側から、干渉縞抑制層、ハードコート層の順に積層されていることが好ましく、また、基材側から、干渉縞抑制層、プライマー層、ハードコート層の順に積層されていることがより好ましく、また、基材側から、干渉縞抑制層、プライマー層、ハードコート層、反射防止層の順に積層されていることが更に好ましい。

（ハードコート層）
ハードコート層は、例えば、無機酸化物粒子（以下「成分（Ａ）」ともいう）と、シランカップリング剤（以下、「成分（Ｂ）」ともいう）と、多官能エポキシ化合物（以下「成分（Ｃ）」ともいう）とを含む硬化性組成物を硬化して得られる。

成分（Ａ）としては、酸化タングステン（ＷＯ₃）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、酸化チタニウム（ＴｉＯ₂）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）、酸化ベリリウム（ＢｅＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）等の粒子が挙げられ、好ましくは、酸化ケイ素である。これらは単独または２種以上の金属酸化物粒子を併用することができる。また、二種以上の無機酸化物の複合酸化物粒子を用いることもできる。無機酸化物粒子の粒径は、耐擦傷性と光学特性とを両立する観点から、５〜３０ｎｍの範囲であることが好ましい。これらの無機酸化物粒子の中でも、製造時のクラックを抑制する観点、及び優れた耐候性を有する眼鏡レンズを得る観点から、シリカ粒子が好ましい。

成分（Ｂ）は、シランカップリング剤であり、好ましくは、ケイ素原子に結合する有機基と、加水分解性基を有するシランカップリング剤である。
加水分解性基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基が挙げられ、好ましくはアルコキシ基である。
シランカップリング剤とは、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物である。
（Ｒ¹）_a（Ｒ³）_bＳｉ（ＯＲ²）_{4 - (a+b）} ・・・（Ｉ）

一般式（Ｉ）中、ａは１であり、ｂは０または１である。

Ｒ¹は、グリシドキシ基等のエポキシ基、ビニル基、メタアクリルオキシ基、アクリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基、フェニル基等の官能基を有する有機基を表し、好ましくはエポキシ基を有する有機基を表す。上記官能基は、ケイ素原子に直接結合していてもよく、アルキレン基等の連結基を介して間接的に結合していてもよい。

Ｒ²は、例えば、水素原子、アルキル基、アシル基、またはアリール基であり、好ましくはアルキル基である。
Ｒ²で表されるアルキル基は、例えば直鎖または分岐の炭素数１〜４のアルキル基であって、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基又はエチル基である。
Ｒ²で表されるアシル基は、例えば、炭素数１〜４のアシル基であって、具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、オレイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
Ｒ²で表されるアリール基は、例えば炭素数６〜１０のアリール基であって、具体例としては、フェニル基、キシリル基、トリル基等が挙げられる。

Ｒ³は、アルキル基またはアリール基であることができる。
Ｒ³で表されるアルキル基は、例えば直鎖または分岐の炭素数１〜６のアルキル基であって、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ³で表されるアリール基としては、例えば炭素数６〜１０のアリール基であって、具体例としては、フェニル基、キシリル基、トリル基等が挙げられる。

成分（Ｂ）の具体例としては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、

ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン等が挙げられる。

市販されているシランカップリング剤としては、例えば、信越化学工業（株）製の商品名、ＫＢＭ−３０３，ＫＢＭ−４０２，ＫＢＭ−４０３，ＫＢＥ４０２，ＫＢＥ４０３，ＫＢＭ―１４０３，ＫＢＭ―５０２，ＫＢＭ―５０３，ＫＢＥ―５０２，ＫＢＥ―５０３，ＫＢＭ―５１０３，ＫＢＭ―６０２，ＫＢＭ―６０３，ＫＢＭ―９０３，ＫＢＥ―９０３，ＫＢＥ―９１０３，ＫＢＭ―５７３，ＫＢＭ―５７５，ＫＢＭ―９６５９，ＫＢＥ―５８５，ＫＢＭ―８０２，ＫＢＭ―８０３，ＫＢＥ―８４６，ＫＢＥ―９００７が挙げられる。

成分（Ｃ）は、一分子中に２つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物であり、好ましくは、一分子中に２つ又は３つのエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物である。１官能や２官能のエポキシ化合物のみでは結合が弱いためか膜が柔らかくなり、４官能のエポキシのみでは逆に硬すぎる傾向があることから、３官能のエポキシ化合物または３官能のエポキシ化合物と、２官能や４官能のエポキシ化合物との併用で適宜調整することがより好ましい。

成分（Ｃ）の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物を挙げることができる。成分（Ｃ）としては、できた眼鏡レンズの耐候性の観点からは、２つ又は３つのエポキシ基を有する化合物（２官能または３官能エポキシ化合物）がより好ましい。

市販されている多官能エポキシ化合物としては、ナガセケムテックス（株）製、商品名「デナコール」シリーズのＥＸ−２０１，ＥＸ−２１１，ＥＸ−２１２，ＥＸ−２５２，ＥＸ−３１３，ＥＸ−３１４，ＥＸ−３２１，ＥＸ−４１１，ＥＸ−４２１，ＥＸ−５１２，ＥＸ−５２１，ＥＸ−６１１，ＥＸ−６１２，ＥＸ−６１４，ＥＸ−６１４Ｂ等が挙げられる。

前記硬化性組成物は、以上説明した成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むものであり、上記成分に必要に応じて、有機溶媒、界面活性剤（レベリング剤）、硬化触媒等の任意成分を混合して調製することができる。

成分（Ａ）の含有量は、硬化性組成物の固形分中、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
成分（Ｂ）の含有量は、硬化性組成物の固形分中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
成分（Ｃ）の含有量は、硬化性組成物の固形分中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２３質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
フィラー／マトリックス比（以下単に「Ｆ／Ｍ比」ともいう）は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．７以上であり、また、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．６以下、更に好ましくは１．４以下である。
なおＦ／Ｍ比とは、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計質量に対する、成分（Ａ）の質量比［成分（Ａ）／（成分（Ｂ）＋成分（Ｃ））］を意味する。

前記ハードコート層は、硬化性組成物をプラスチックレンズ基材上に塗布し、硬化性基に応じた硬化処理（熱硬化、光硬化等）を施すことにより形成することができる。硬化性組成物の塗布手段としては、ディッピング法、スピンコーティング法、スプレー法等の通常行われる方法を適用することができる。硬化処理は、通常、加熱により行われる。加熱硬化処理は、例えば前記硬化性組成物を塗布したレンズを５０〜１５０℃の雰囲気温度の環境下に３０分〜３時間程度配置することで行うことができる。一方、硬化処理のために照射する光は、例えば電子線または紫外線である。照射する光の種類および照射条件は、成分（Ｃ）の種類に応じて適宜選択される。一般に照射光量５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ²程度で紫外線を照射することで、レンズの耐傷性向上に寄与する高強度のハードコート層を形成することができる。

（プライマー層）
プライマー層は、例えば、樹脂成分と水系溶媒を含有する水系樹脂組成物から形成される水系樹脂層である。
水系樹脂組成物に含まれる水系溶媒は、例えば、水、水と極性溶媒等との混合溶媒であり、好ましくは水である。水系樹脂組成物中の固形分濃度は、液安定性および製膜性の観点から、好ましくは１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％である。水系樹脂組成物は、樹脂成分のほかに、必要に応じて、酸化防止剤、分散剤、可塑剤等の添加剤を含むことも可能である。また、市販されている水系樹脂組成物を、水、アルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）等の溶媒で希釈して使用してもよい。

水系樹脂組成物は、水系溶媒に溶解した状態または微粒子（好ましくはコロイド粒子）として分散した状態で樹脂成分を含むことができる。中でも、水系溶媒中（好ましくは水中）に樹脂成分が微粒子状に分散した分散液であることが望ましい。この場合、上記樹脂成分の粒径は、組成物の分散安定性の観点から、０．３μｍ以下であることが好ましい。また、前記水系樹脂組成物のｐＨは、２５℃において、５．５〜９．０程度であることが安定性の点から好ましい。２５℃での粘度は、塗布適性の点から、５〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。また、形成される水系樹脂層の物性を考慮すると、以下の膜特性を有する水系樹脂組成物が好ましい。厚さ１ｍｍとなるようにガラス板上に塗布し、これを１２０℃で１時間乾燥させた後に得られる塗布膜が、ガラス転移温度Ｔｇが−５８℃〜７℃、鉛筆硬度が４Ｂ〜２Ｈ、ＪＩＳＫ ７１１３に準じて測定される引っ張り強度が１５〜６９ＭＰａである。

水系樹脂組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等から選ばれる少なくとも一種が挙げられ、好ましくはポリウレタン樹脂である。ポリウレタン樹脂を含有する水系樹脂組成物、即ち水系ポリウレタン樹脂組成物は、例えば高分子量ポリオール化合物と有機ポリイソシアネート化合物とを、必要に応じて鎖延長剤とともに、反応に不活性で水との親和性の大きい溶媒中でウレタン化反応させてプレポリマーとし、このプレポリマーを中和後、鎖延長剤を含有する水系溶媒に分散させて高分子量化することにより調製することができる。そのような水系ポリウレタン樹脂組成物およびその調製方法については、例えば、特許第３５８８３７５号明細書段落[０００９]〜[００１３]、特開平８−３４８９７号公報段落[００１２]〜[００２１]、特開平１１−９２６５３号公報段落[００１０]〜[００３３]、特開平１１−９２６５５号公報段落[００１０]〜[００３３]等を参照できる。また、上記水系ポリウレタン樹脂組成物としては、市販されている水性ウレタンをそのまま、または必要に応じて水系溶媒で希釈して使用することも可能である。市販されている水性ポリウレタンとしては、例えば、日華化学（株）製の「エバファノール」シリーズ、第一工業製薬（株）製の「スーパーフレックス」シリーズ、（株）ＡＤＥＫＡ製の「アデカボンタイター」シリーズ、三井化学（株）製の「オレスター」シリーズ、大日本インキ化学工業（株）製の「ボンディック」シリーズ、「ハイドラン」シリーズ、バイエル社製の「インプラニール」シリーズ、日本ソフラン（株）製の「ソフラネート」シリーズ、花王（株）製の「ポイズ」シリーズ、三洋化成工業（株）製の「サンプレン」シリーズ、保土谷化学工業（株）製の「アイゼラックス」シリーズ、ゼネカ（株）製の「ネオレッツ」シリーズ等を用いることができる。

水系樹脂組成物を基材の表面に塗工及び乾燥させることにより、プライマー層として水系樹脂層を形成することができる。
塗布方法としては、ディップ法、スピンコート法、スプレー法等の公知の塗布法を用いることができる。塗布条件は、所望の膜厚のプライマー層を形成できるように適宜設定すればよい。塗布前には、被塗布面である偏光膜表面に対し、酸、アルカリ、各種有機溶媒等による化学的処理、プラズマ、紫外線、オゾン等による物理的処理、各種洗剤を用いる洗剤処理を行うこともできる。このような前処理を行うことにより、密着性を向上させることができる。
水系樹脂組成物の塗工後、該組成物を乾燥させることによりプライマー層として水系樹脂層を形成することができる。上記乾燥は、例えば室温〜１００℃の雰囲気中に５分〜２４時間、プライマー層を形成した部材を配置することにより行うことができる。

（干渉縞抑制層）
前記レンズ基材と、前記ハードコート層との間に、干渉縞抑制層を更に有することが好ましい。
干渉縞抑制層は、干渉縞を抑制するため、波長λが４５０〜６５０ｎｍの光における光学膜厚が好ましくは０．２λ〜０．３λである。
干渉縞抑制層は、例えば、無機酸化物粒子及び樹脂を少なくとも含有する分散液を塗工して得られる。

無機酸化物粒子は、干渉縞抑制層の屈折率を調整する観点から用いられ、例えば、酸化タングステン（ＷＯ₃）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、酸化チタニウム（ＴｉＯ₂）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）、酸化ベリリウム（ＢｅＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）等の粒子が挙げられ、単独または２種以上の無機酸化物粒子を併用することができる。また、二種以上の無機酸化物の複合酸化物粒子を用いることもできる。無機酸化物粒子の粒径は、光学特性の観点から、５〜３０ｎｍの範囲であることが好ましい。

干渉縞抑制層の樹脂としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等から選ばれる少なくとも一種が挙げられ、好ましくはポリウレタン樹脂であり、より好ましくはポリウレタン樹脂を含有する水系樹脂組成物、即ち水系ポリウレタン樹脂組成物である。水系ポリウレタン樹脂組成物は、上記プライマー層で例示される樹脂が好ましい例として挙げられる。
分散液は水系溶媒を含んでいてもよい。水系溶媒は、例えば、水、水と極性溶媒等との混合溶媒であり、好ましくは水である。水系樹脂組成物中の固形分濃度は、液安定性および製膜性の観点から、好ましくは１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％である。水系樹脂組成物は、樹脂成分のほかに、必要に応じて、酸化防止剤、分散剤、可塑剤等の添加剤を含むことも可能である。また、市販されている水系樹脂組成物を、水、アルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）等の溶媒で希釈して使用してもよい。

（反射防止層）
ハードコート層上に反射防止層を設けてもよい。反射防止層は、例えば、低屈折率層及び高屈折率層が交互に配置された構成を有する。反射防止層が有する層は、好ましくは４〜１０層、より好ましくは５〜８層である。
低屈折率層の屈折率は、波長５００〜５５０ｎｍで、好ましくは１．３５〜１．８０、より好ましくは１．４５〜１．５０である。低屈折率層は、無機酸化物からなり、好ましくはＳｉＯ_２からなる。
高屈折率層の屈折率は、波長５００〜５５０ｎｍで、好ましくは１．９０〜２．６０であり、より好ましくは２．００〜２．４０である。
高屈折率層は、例えば、無機酸化物からなる。高屈折率層に用いられる無機酸化物としては、好ましくは、ＺｒＯ₂、Ｔａ₂Ｏ₅、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅及びＡｌ₂Ｏ₃の中から選ばれる少なくとも一種類の無機酸化物であり、より好ましくはＮｂ₂Ｏ₅、ＺｒＯ₂又はＴａ₂Ｏ₅である。

本発明の眼鏡レンズは、上記のハードコート層及びその他の機能層をレンズ基材の表面のみに有していてもよく、裏面にも有していてもよい。眼鏡レンズは、レンズ基材がプラスチックである眼鏡用プラスチックレンズであることが好ましい。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において得られたプラスチックレンズの評価は以下のようにして行った。

［ハードコート層の平均膜厚］
ハードコート層が形成されたレンズ基材を用いて、光干渉法による非接触式膜厚測定器（（株）システムロード製非接触式膜厚計測器ＦＦ８）により測定した。

［ダイヤモンドスクラッチ試験（ＤＳ試験）］
連続荷重式表面測定機（新東科学（株）製Ｔｙｐｅ２２）を用いて、先端曲率半径が５０μｍのダイヤモンド針を装着して、眼鏡レンズとダイヤモンド針の当接荷重を１ｇ／ｓｅｃで徐々に高めながら、１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で直線相対運度させて傷を形成した。蛍光灯下で目視において傷として認識され始める位置から、その荷重を求め「傷発生荷重」とし、当該傷を顕微鏡で確認して、眼鏡レンズの表面被膜が切削され始める位置から、その荷重を求め「膜剥離荷重」とした。
なお、表面被膜が切削されることで、形成される傷の色が白色を示す状態を示す。このように表面膜が切削されると肉眼でも目立つ傷となる。

［初期クラック］
プライマー層、ハードコート層を形成した熱硬化工程後のプラスチックレンズを目視にて確認し、クラックの発生を評価した。
※評価基準
Ａ 殆どクラックがない。
Ｂ 僅かにクラックが発生している。
Ｃ 明らかにクラックが発生している。

［温水試験］
作製したプラスチックレンズについて、５０℃の温水に２４時間浸漬した後に風乾させた。その後、レンズの密着性を以下の方法で評価した。
ＪＩＳ Ｋ５６００―５―６（ＩＳＯ ２４０９：１９９２）に基づいて、上述のプラスチックレンズのプライマー層、ハードコート層、反射防止層によるコート膜に、長さ１０ｍｍの切れ込みをクロスカットした。
このクロスカットしたところに粘着テープ（ニチバン（株）製セロテープ（登録商標））を強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がした後の硬化膜の１００目中の剥離マス目数を調べた。判断基準は以下の通りである。
※評価基準
Ａ 剥離マス目数０〜２／１００
Ｂ 剥離マス目数３〜５／１００
Ｃ 剥離マス目数６以下／１００

［ＱＵＶ試験］
ＪＩＳ Ｋ５６００―５―６（ＩＳＯ ２４０９：１９９２）に基づいて、上述のプラスチックレンズのプライマー層、ハードコート層、反射防止層によるコート膜に、長さ１０ｍｍの切れ込みをクロスカットした。
ＱＵＶ試験機を用いて密着試験を行った。密着試験方法では、暴露処理の条件は、照度０．２０×４５℃×４時間 結露４５℃×４時間 １サイクルで２１サイクルトータル １６８時間とした。評価方法は以下の通り行った。
この処理後の試料のクロスカットした部分に粘着テープ（ニチバン（株）製セロテープ（登録商標））を強く貼り付けたのち、急速に粘着テープを剥がし、粘着テープを剥がした後の基盤目の膜剥がれの有無を調べた。
※評価基準
Ａ 剥離マス目数０〜２／１００
Ｂ 剥離マス目数３〜５／１００
Ｃ 剥離マス目数６以下／１００

［実施例１］
樹脂基材（プラスチックレンズ：ＨＯＹＡ（株）製，商品名：ＥＹＮＯＡ、屈折率１．６７）に、プライマー液をディップ法にて塗布し、１００℃で２０分間乾燥固化することにより、レンズ基材両面にプライマー層を形成し、下記の成分で構成されるハードコート液をスプレー法で塗布し、１００℃で２時間乾燥してハードコート層を固化した。このハードコートが施されたサンプル表面に、真空蒸着法により１層目の下地層（低屈折率層）である酸化ケイ素層を形成し、２層目〜７層目として、酸化ジルコニウム層、酸化ケイ素層を交互に積層して反射防止膜（ＡＲ層、ＡＲ１）を形成した。

［実施例２〜実施例５、比較例１〜比較例５］
プライマー層、ハードコート層、ＡＲ層の構成を以下の表に示したものとした以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズについて評価し、それらの結果を表に示す。ただし比較例５のみディップ法にてハードコート液を塗布した。

（プライマー液）
ＰＲ１： 水系ポリウレタン樹脂組成物（日華化学（株）製：エバファノールＨＡ１７０）をプロピレングリコールモノメチルエーテルにて６倍に希釈したものを使用した。

（ハードコート液成分）
〔有機ケイ素化合物〕
ＫＢＭ４０３： γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名ＫＢＭ４０３）
〔多官能エポキシ化合物〕
ＥＸ−３２１： トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（グリシジル基官能基数：２〜３官能、ナガセケムテック（株）製、商品名：デナコールＥＸ−３２１）
〔無機酸化物〕
ＰＧＭ−ＳＴ：ＳｉＯ₂ゾル（日産化学工業（株）製、商品名：ＰＧＭ−ＳＴ）
ＭｅＯＨシリカゾル：ＳｉＯ₂ゾル（日産化学工業（株）製、商品名：ＭｅＯＨシリカゾル）
〔その他〕
レベリング材：界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名Ｙ７００６）
アルミ系触媒：アルミニウムトリスアセチルアセトネート（川研ファインケミカル（株）製、商品名アルミキレートＡ（Ｗ））
希釈溶媒：メタノール、ＰＧＭ、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（ＤＡＡ）、水、塩化水素溶液

（反射防止膜）
ＡＲ１：低屈折材料（ＳｉＯ₂）、高屈折材料（ＺｒＯ₂）
ＡＲ２：低屈折材料（ＳｉＯ₂）、高屈折材料（Ｔａ₂Ｏ₅）
ＡＲ３：低屈折材料（ＳｉＯ₂）、高屈折材料（Ｎｂ₂Ｏ₅）

表中の基材の表記は以下のとおりである。
１６７：ＨＯＹＡ（株）製、眼鏡用プラスチックレンズ、商品名ＥＹＮＯＡ、屈折率１．６７

上記の実施例と比較例の結果を対比すれば、ハードコート層の膜厚が所定範囲であることで、高い膜剥離荷重の値を示し、優れた耐引掻傷性が得られることがわかる。加えてハードコート液のエポキシの比率が所定範囲内であることで、初期クラックを抑制できるハードコート液が得られることがわかる。また、ハードコート液のエポキシの比率が所定範囲内であることで、耐候性に優れたハードコート層が得られることがわかる。

Claims (6)

1. レンズ基材と、ハードコート層と、を有する眼鏡レンズであって、
   前記ハードコート層が、無機酸化物粒子、シランカップリング剤、及びマトリックス成分中４０質量％超６０質量％以下の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物を硬化して得られるものである、眼鏡レンズ。
2. 前記ハードコート層が、１０μｍ以上５０μｍ以下の膜厚を有する、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
3. 前記無機酸化物粒子がシリカ粒子である、請求項１又は２に記載の眼鏡レンズ。
4. 前記シランカップリング剤が、ケイ素原子に結合する有機基と、ケイ素原子に結合するアルコキシ基を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
5. 前記多官能エポキシ化合物が、２つ又は３つのエポキシ基を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
6. 前記レンズ基材と、前記ハードコート層との間に、干渉縞抑制層を更に有する、請求項１〜５のいずれかに記載の眼鏡レンズ。