CN106029754A - 双轴取向聚丙烯膜 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种双轴取向聚丙烯膜,所述双轴取向聚丙烯膜为高强度、低热收缩,并且透明性优异,可适合作为平板显示器用膜、显示器等的制造工序用膜、电容器用膜使用。对于所述双轴取向聚丙烯膜而言,膜的长度方向的拉伸弹性模量EMD与宽度方向的拉伸弹性模量ETD之和即EMD+TD的值为4.5GPa以上,总雾度为1%以下,于85℃处理100小时后的热收缩率在膜的长度方向和宽度方向均为1.0%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种双轴取向聚丙烯膜,所述双轴取向聚丙烯膜为高强度、低热收缩,并且透明性优异,可适合作为平板显示器用膜、显示器等的制造工序用膜、电容器用膜使用。
背景技术
双轴取向聚丙烯膜的透明性、机械特性、电气特性等优异,因此,已被用于包装用途、脱模用途、胶带用途、以电缆包皮、电容器为代表的电气用途等各种用途。
此外,近年来,实施了有效利用聚丙烯膜的光学特性和生产性,开展其作为偏光片保护膜、相位差膜等平板显示器用的膜的研究(例如专利文献1、2)。然而,对于聚丙烯膜而言,由于在熔融挤出时生成的聚丙烯的β晶,有时导致膜表面粗糙,膜的雾度提高,在显示器用途中使用时,视觉辨认性有时降低。尤其是,对于双轴拉伸膜而言,在宽度方向的拉伸工序中,有时因β晶而导致产生纤丝(fibril),雾度提高。为了提高聚丙烯膜的透明性,考虑通过使用立体规整性低的聚丙烯作为原料,或增加聚乙烯成分的含量,或添加石油树脂等,从而降低聚丙烯的结晶性的方法,但上述成分通常为柔软成分,或者耐热性低,因此,添加量多时,膜的强度、耐热性有时降低。另外,对于制法而言,为了防止透明性的降低,考虑未拉伸、或进行纵向单轴拉伸的方法,但膜的强度有时降低。例如,专利文献3中记载了下述例子:使用间同立构(Syndiotactic)聚丙烯作为原料,使挤出后的冷却辊低温化,抑制未拉伸片材产生结晶,并且,沿长度方向以1~4倍的范围进行单轴拉伸,由此,改善聚丙烯膜的透明性。对于这些聚丙烯膜而言,由于原料使用结晶性低的间同立构聚丙烯,而且拉伸倍率低,并且为单轴拉伸,因此,有时膜的强度不充分。膜的强度不充分时,用于平板显示器用膜时,例如将偏光片与本发明的膜贴合时,由于装置的张力,有时导致膜发生变形,相位差变化,导致显示器的色调偏移。另外,用于电容器用途时,有时耐电压性降低。
专利文献4、5中记载了同时实现聚丙烯膜的强度和透明性的例子。然而,用于平板显示器用途时,强度、透明性均不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-152455号公报
专利文献2:日本特开2010-164733号公报
专利文献3:日本特开2010-195993号公报
专利文献4:日本特开2003-170485号公报
专利文献5:日本特开2009-012225号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于解决上述的问题点。即,提供一种双轴取向聚丙烯膜,所述双轴取向聚丙烯膜为高强度、低热收缩,并且透明性优异,可适合作为平板显示器用膜、显示器等的制造工序用膜、电容器用膜使用。需要说明的是,本发明中,强度是指不易变形的性质的强弱,作为其指标,使用拉伸弹性模量。即,本说明书中,高强度是指拉伸弹性模量高。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,达成目的,本发明的双轴取向聚丙烯膜的特征在于,膜的长度方向的拉伸弹性模量EMD与宽度方向的拉伸弹性模量ETD之和即EMD+TD的值为4.5GPa以上,总雾度为1%以下,于85℃处理100小时后的热收缩率在膜的长度方向和宽度方向均为1.0%以下。
发明的效果
本发明的双轴取向聚丙烯膜为高强度、低热收缩,并且透明性优异,因此,可适合作为平板显示器用膜、显示器等的制造工序用膜、电容器用膜使用。
具体实施方式
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,膜的长度方向的拉伸弹性模量EMD与宽度方向的拉伸弹性模量ETD之和即EMD+TD的值为4.5GPa以上。EMD+TD的值小于4.5GPa时,在作为平板显示器用膜使用时,例如将偏光片和本发明的膜贴合时,由于装置的张力,有时导致膜发生变形,相位差变化,导致显示器的色调偏移。另外,用于电容器用途时,耐电压性有时降低。EMD+TD的值更优选为5.0GPa以上,进一步优选为5.5GPa以上,最优选为6.0GPa以上。EMD+TD的值越高越好,但上限为20GPa左右,更优选为10GPa以下,进一步优选为7GPa以下。另外,优选EMD值和ETD值均为2GPa以上。即使EMD+TD的值为4.5GPa以上,长度方向与宽度方向的拉伸弹性模量存在一定以上的差的情况下,有时膜发生破裂等,操作性降低。为了使EMD+TD的值为上述范围,优选的是,使膜的原料组成为后述的范围,在减少立体规整性聚丙烯等柔软成分的同时,得到高透明膜;另外,使制膜条件为后述的范围,以高倍率对膜进行拉伸而得到双轴取向聚丙烯膜。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,EMD/ETD的值优选为0.5以上2.0以下。EMD/ETD的值在上述范围外时,双轴取向聚丙烯膜的取向的均衡性变差,在操作时有时膜容易开裂。EMD/ETD的值更优选为0.55以上1.5以下,进一步优选为0.57以上1.2以下。为了使EMD/ETD的值为上述范围,优选的是,使MD和TD的拉伸条件、热固定条件为后述的范围而得到双轴取向聚丙烯膜。
需要说明的是,本申请中,将与膜的制膜的方向平行的方向称为制膜方向或长度方向或MD方向,将在膜面内与制膜方向垂直的方向称为宽度方向或TD方向。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,总雾度为1%以下。总雾度超过1%时,作为平板显示器用膜使用时,显示器的视觉辨认性有时降低。另外,用于电容器用途时,尤其是制成2μm以下的薄膜时,在蒸镀金属层时等,有时发生膜破裂。考虑这是因为,由于聚丙烯的β晶而导致产生的膜内部的微小的空隙成为膜破裂的原因。总雾度更优选为0.8%以下,进一步优选为0.5%以下。从透明性的观点考虑,总雾度越低越好,但实质上,下限为0.05%左右。
为了使总雾度为上述范围,优选的是,使膜的原料组成为后述的范围;另外,使铸造条件、纵向拉伸条件在后述的范围内从而降低铸造片材的β晶。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,于85℃处理100小时后的热收缩率在膜的长度方向和宽度方向均为1.0%以下。热收缩率超过1.0%时,在高温下使用平板显示器时,由于膜的收缩应力导致膜剥落,视觉辨认性降低,或者,由于膜的收缩应力,导致有时相位差发生变化,色调发生变化。用于电容器用途时,由于电容器制造工序及使用工序的热,导致膜自身发生收缩,由于与元件端部喷镀金属的接触不良,耐电压性有时降低。热收缩率更优选为0.5%以下,进一步优选为0.3%以下,最优选为0.1%以下。下限没有特别限制,也存在膜过度膨胀的情况,实质上,下限为-1.0%左右。为了使热收缩率为上述范围,优选的是,使原料组成在后述的范围内,在维持透明性的同时,尽可能降低低熔点成分的添加量;或者,使纵向拉伸条件、横向拉伸条件、热固定条件、松弛条件在后述的范围内,在维持强度的同时,降低热收缩。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选至少一面的十点平均粗糙度SRz为500nm以下。至少一面的SRz为500nm以下时,作为平板显示器用膜使用时,可使显示器的视觉辨认性进一步提高。至少一面的SRz更优选为200nm以下,进一步优选为150nm以下,最优选为100nm以下。至少一面的SRz越低越好,但实质上,下限为1nm左右。为了使SRz为上述范围,优选的是,使膜的原料组成为后述的范围;另外,使铸造条件、纵向拉伸条件在后述的范围内从而降低铸造片材的β晶。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选至少一面的中心平均表面粗糙度SRa为50nm以下。至少一面的SRa为50nm以下时,作为平板显示器用膜使用时,可进一步提高显示器的视觉辨认性。至少一面的SRa更优选为20nm以下,进一步优选为15nm以下。至少一面的SRa越低越好,但实质上,下限为1nm左右。为了使SRa为上述范围,优选的是,使膜的原料组成为后述的范围;另外,使铸造条件、纵向拉伸条件在后述的范围内从而降低铸造片材的β晶。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选膜的面内相位差Ret为0.1~500nm。对于平板用显示器膜而言,根据被使用的部位不同,所要求的膜的相位差不同,对于偏光片保护膜等光学各向同性膜而言,优选为0.1~100nm左右,对于1/4λ相位差膜等相位差膜而言,优选为50~500nm左右。相位差超过500nm时,有时显示器的色调发生变化。另外,用于电容器用途时,相位差越高,膜的取向越高,耐电压性越会提高,因而优选。为了使Ret的值为上述范围,优选使原料组成、及/或纵向拉伸条件、横向拉伸条件、热固定条件、松弛条件在后述的范围内。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,将膜的厚度方向的相位差记为Rth时,与上述的Ret之比的值即Rth/Ret的值优选为1以下。平板用显示器膜中,Rth/Ret的值为1以下时,视场角特性提高。Rth/Ret的值更优选为0.8以下,进一步优选为0.5以下。对于Rth/Ret的值而言,可根据使用的显示器的构成的不同,适当设定目标值,0.1左右是可控制的下限值。为了使Rth/Ret的值为上述范围,优选使原料组成、及/或纵向拉伸条件、横向拉伸条件、热固定条件、松弛条件在后述的范围内。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,膜的一面与其背面间的静摩擦系数μs优选为0.5以下。静摩擦系数μs大于0.5时,膜的滑动性差,操作变得困难,在制膜期间、后加工时有时产生褶皱,或有时制品卷的卷绕形态变差。静摩擦系数μs更优选为0.45以下,进一步优选为0.4以下。从操作性的观点考虑,静摩擦系数μs越低越好,但为了降低静摩擦系数μs,需要使表面粗糙,从而导致雾度上升,透明性变差,因此,下限为0.1左右。为了使静摩擦系数μs为上述范围,优选使原料组成、及/或膜的层叠结构、纵向拉伸条件、横向拉伸条件在后述的范围内。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选熔点Tm为158℃以上。熔点Tm低于158℃时,存在耐热性不足、热收缩率变大的情况,或者由于乙烯成分的含量多,因而存在拉伸刚性降低、或容易产生鱼眼的情况。熔点Tm更优选为160℃以上,进一步优选为163℃以上。从热收缩率降低的观点考虑,双轴取向聚丙烯膜的熔点Tm越高越好,现实中,上限为180℃左右。为了使熔点Tm为上述范围,优选的是,使原料组成在后述的范围内,尤其是,降低耐热性低的乙烯成分的含量;使纵向拉伸条件、横向拉伸条件、热固定条件、松弛条件在后述的范围内。需要说明的是,在利用差示扫描量热计进行测定中,观测到2点以上的膜的熔融峰温度时,将温度最低的峰温度作为双轴取向聚丙烯膜的熔点Tm。
本发明的双轴取向聚丙烯膜的厚度可根据用途适当调整,没有特别限制,优选为0.5μm以上100μm以下。厚度小于0.5μm时,有时操作变得困难,超过100μm时,由于未拉伸片材的厚度变厚,因此存在以下情况:挤出时基于冷却辊的除冷速度变慢,容易形成β晶,从而导致膜的雾度变高。在用于平板显示器用途时,厚度更优选为5~60μm,进一步优选为5~30μm。在用于电容器用途时,厚度优选为0.5~10μm,进一步优选为1~3μm。可在不使其他物性变差的范围内,利用挤出机的螺杆转速、未拉伸片材的宽度、制膜速度、拉伸倍率等来调节厚度。
接下来,对用于双轴取向聚丙烯膜的优选的聚丙烯原料进行说明。
本发明的双轴取向聚丙烯膜中,优选使用至少2种聚丙烯原料(记为聚丙烯原料A、和聚丙烯原料B)。作为聚丙烯原料A,为了提高膜的强度,优选使用结晶性高的聚丙烯原料,作为聚丙烯原料B,为了提高膜的透明性,优选使用立体规整性低的聚丙烯原料。
聚丙烯原料A优选为冷二甲苯可溶部分(以下CXS)为4质量%以下并且全同立构五单元组分率(mesopentad fraction)为0.95以上的聚丙烯。不满足上述条件时,存在以下情况:制膜稳定性差,或者膜的强度降低,或者尺寸稳定性及耐电压性的降低增大。
此处,冷二甲苯可溶部分(CXS)是指,在用二甲苯使膜完全溶解后在室温使其析出时,溶解于二甲苯中的聚丙烯成分,出于立体规整性低、分子量低等的理由,认为属于难以结晶化的成分。在树脂中含有大量这样的成分时,有时产生膜的热尺寸稳定性差,或高温时的绝缘击穿电压降低等问题。因此,CXS优选为4质量%以下,进一步优选为3质量%以下,特别优选为2质量%以下。CXS越低越好,但下限为0.1质量%左右。为了形成具有这样的CXS的聚丙烯,可利用提高得到树脂时的催化剂活性的方法;用溶剂或丙烯单体自身对得到的树脂进行清洗的方法等方法。
从同样的观点考虑,聚丙烯原料A的全同立构五单元组分率优选为0.95以上,进一步优选为0.97以上。全同立构五单元组分率为表示利用核磁共振法(NMR法)测得的聚丙烯的结晶相的立体规整性的指标,该数值越高,结晶度越高,熔点越高,高温时的绝缘击穿电压越高,因而优选。对全同立构五单元组分率的上限没有特别规定。为了如上所述得到立体规整性高的树脂,优选采用利用正庚烷等溶剂对得到的树脂粉末进行清洗的方法;适当选择催化剂及/或助催化剂、组成的方法等。
另外,从制膜性、膜强度的观点考虑,优选的是,作为聚丙烯原料A,更优选熔体流动速率(MFR)为1~10g/10分钟(230℃、21.18N负荷),特别优选熔体流动速率(MFR)为2~5g/10分钟(230℃、21.18N负荷)的范围的聚丙烯。为了使熔体流动速率(MFR)为上述的值,可采用控制平均分子量、分子量分布的方法等。
作为聚丙烯原料A,主要由丙烯的均聚物形成,在不损害本发明的目的的范围内,可含有基于其他不饱和烃的共聚成分等,也可共混并非仅由丙烯形成的聚合物。作为这样的共聚成分、构成共混物的单体成分,可举出例如乙烯、丙烯(被共聚的共混物的情况下)、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、5-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、乙烯基环己烯、苯乙烯、烯丙基苯、环戊烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯等。对于共聚量或共混量而言,从耐绝缘击穿特性、尺寸稳定性方面考虑,共聚量优选小于1mol%,共混量优选小于10质量%。
接下来,对聚丙烯原料B进行说明。
作为聚丙烯原料B,为了与上述的聚丙烯原料A的相容性良好,并且得到高透明性,优选为结晶性、立体规整性低的聚丙烯原料。作为这样的聚丙烯原料B,可使用非晶性聚丙烯、低立体规整性聚丙烯、间同立构聚丙烯、α-烯烃共聚物等,由于利用少的添加量即可得到优异的透明性,因此特别优选非晶性聚丙烯、低立体规整性聚丙烯。
关于作为聚丙烯原料B优选使用的非晶性聚丙烯,优选主要以具有无规立构的立体规整性的聚丙烯聚合物为主成分,具体而言,可举出均聚物或与α-烯烃的共聚物。特别优选后者,即,非晶性聚丙烯-α-烯烃共聚物。需要说明的是,本申请中,“主成分”是指,特定的成分在全部成分中所占的比例为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,最优选为95质量%以上。
上述非晶性聚丙烯可在均聚聚丙烯聚合时,作为全同立构聚丙烯的副产物而制造。由于玻璃化转变温度比一般的聚丙烯低,因此,可作为均聚聚丙烯的沸腾正庚烷(或二甲苯)的可溶成分而提取。或者,也可改变制造结晶性聚丙烯时应用的催化剂及聚合条件,独立地聚合非晶性聚丙烯。本发明中优选使用的非晶性聚丙烯只要是可利用现有已知的制造方法制造的非晶性聚丙烯,就可以没有特别限制地使用。作为具有以上这样的特征的非晶性聚丙烯,可适当选择住友化学(株)制“タフセレン”等市售品而使用。
使用非晶性聚丙烯-α-烯烃共聚物作为本发明中的非晶性聚丙烯时,作为该α-烯烃,例如,优选1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、或丙烯-乙烯-1-丁烯等。
另外,作为使用这样的α-烯烃的非晶性聚丙烯-α-烯烃共聚物,可举出丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-环状烯烃共聚物、丙烯-乙烯-丁二烯共聚物等。
关于作为聚丙烯原料B优选使用的低立体规整性聚丙烯,为丙烯的均聚物,优选使用茂金属催化剂作为聚合催化剂而制造。低立体规整性聚丙烯的熔点为100℃以下,更优选为60~90℃,特别优选为65~85℃。重均分子量优选为4万~20万,分子量分布Mw/Mn优选为1~3(Mw:重均分子量,Mn:数均分子量)。作为具有以上这样的特征的低立体规整性聚丙烯,可适当选择出光兴产(株)制“エルモーデュ”等市售品而使用。
另外,对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,从提高强度、提高耐电压性的观点考虑,除了上述的聚丙烯原料A及聚丙烯原料B之外,也可含有支链状聚丙烯H。优选的是,在添加的情况下,优选含有0.05~10质量%,更优选含有0.5~8质量%,进一步优选含有1~5质量%。通过含有上述支链状聚丙烯H,可将在熔融挤出的树脂片材的冷却工序中生成的球晶尺寸控制得较小,可得到透明性、强度优异的聚丙烯膜。
作为上述的支链状聚丙烯H,从制膜性的观点考虑,熔体流动速率(MFR)优选在1~20g/10分钟的范围内,更优选在1~10g/10分钟的范围内。另外,关于熔融张力,优选在1~30cN的范围内,更优选在2~20cN的范围内。另外,此处所谓支链状聚丙烯H,是指相对于10,000个碳原子中具有5处以下的内部3取代烯烃的聚丙烯。该内部3取代烯烃的存在可通过1H-NMR波谱的质子比确认。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选构成膜的聚合物中包含的乙烯成分的含量为10质量%以下。更优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下。乙烯成分的含量越多,结晶性越容易降低,越容易使透明性提高,但乙烯成分的含量大于10质量%时,有时强度降低,或者耐热性降低、热收缩率变差。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选构成膜的聚合物中包含的石油树脂的含量为5质量%以下。更优选为3质量%以下,进一步优选为1质量%以下,最优选不含有石油树脂。通过添加石油树脂,可提高透明性、强度,但石油树脂的含量大于5质量%时,有时耐热性降低、热收缩率变差,另外,原料成本提高。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选构成膜的聚合物中包含的环烯烃聚合物的含量为5质量%以下。更优选为3质量%以下,进一步优选为1质量%以下,最优选不含有环烯烃聚合物。通过添加环烯烃聚合物,可提高耐热性、强度,但环烯烃聚合物的含量大于5质量%时,由于与聚丙烯的相容性的问题,有时透明性降低,雾度变差,另外,原料成本提高。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,从透明性、耐热性、强度的观点考虑,优选构成膜的聚合物中包含的聚丙烯聚合物的含量为95质量%以上。更优选为96质量%以上,进一步优选为97质量%以上,最优选为98质量%以上。
在本发明的聚丙烯原料中,也可在不损害本发明的目的的范围内含有各种添加剂,例如,也可含有晶核剂、抗氧化剂、热稳定剂、增滑剂、防静电剂、防结块剂、填充剂、粘度调节剂、防着色剂等。
这些中,从长期耐热性的观点考虑,抗氧化剂的种类及添加量的选择是重要的。即,作为所述抗氧化剂,优选具有立体障碍性的酚系的抗氧化剂,并且其中至少1种为分子量500以上的高分子量型。作为其具体例,可举出多种物质,例如,优选在使用2,6-二叔丁基对甲酚(BHT:分子量220.4)的同时,并用1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(例如BASF公司制Irganox(注册商标)1330:分子量775.2)或四[亚甲基-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(例如BASF公司制Irganox(注册商标)1010:分子量1177.7)等。这些抗氧化剂的总含量相对于聚丙烯总量优选为0.03~1.0质量%的范围。抗氧化剂过少时,有时在挤出工序中聚合物劣化,膜着色,或者,长期耐热性差。抗氧化剂过多时,有时由于这些抗氧化剂的渗出而导致透明性降低。更优选的含量为0.1~0.9质量%,特别优选为0.2~0.8质量%。
在本发明的聚丙烯原料中,可在不违反本发明的目的的范围内添加晶核剂。如上文所述,支链状聚丙烯(H)本身已经具有α晶或β晶的晶核剂效果,但可例举其他种类的α晶核剂(二亚苄基山梨糖醇类、苯甲酸钠等)、β晶核剂(1,2-羟基硬脂酸钾、苯甲酸镁、N,N’-二环己基-2,6-萘二甲酰胺等酰胺系化合物、喹吖啶酮系化合物等)等。但是,上述其他种类的晶核剂的过量添加有时引起因拉伸性降低、形成空隙等而导致的透明性、强度的降低,因此添加量通常为0.5质量%以下,优选为0.1质量%以下,进一步优选为0.05质量%以下,最优选不添加。
本发明的双轴取向聚丙烯膜可通过使用上述原料进行双轴拉伸而得到。作为双轴拉伸的方法,可利用吹胀同时双轴拉伸法、拉幅机同时双轴拉伸法、拉幅机依次双轴拉伸法中的任一种得到,其中,从控制制膜稳定性、厚度均匀性、膜的高刚性和尺寸稳定性的方面考虑,优选采用拉幅机依次双轴拉伸法。
接下来,对使用了上述聚丙烯原料的膜的构成进行说明。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,为了同时满足高强度和高透明性和低热收缩,优选形成至少2层的层叠结构。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,从高强度和低热收缩的观点考虑,优选在层叠结构中,至少1层(下文记为I层。)包含96质量%以上的聚丙烯原料A。I层中的聚丙烯原料A的含量更优选为97质量%以上,进一步优选为98质量%以上。I层中的聚丙烯原料A的含量不足96质量%时,膜的取向降低、强度降低,另外,耐热性低的添加成分多的情况下,热收缩有时增大。
另外,对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,从透明性和低热收缩的观点考虑,优选在层叠结构中,至少1层(下文记为II层。)中,聚丙烯原料A与聚丙烯原料B的混合比例为50:50~95:5(质量比。以下相同)。更优选为60:40~95:5,进一步优选为70:30~93:7。II层中的聚丙烯原料B的混合比例超过50时,强度、耐热性有时降低。小于5时,未拉伸膜的立体规整性变得过高,拉伸时有时透明性降低。
优选本发明的双轴取向聚丙烯膜为至少2层以上的层叠结构,上述的I层及II层各包含至少1层。膜的厚度方向的、I层的层叠厚度比例优选为0.5%以上,更优选为1%以上,进一步优选为1.5%以上,最优选为2%以上。II层的层叠厚度比例优选为1%以上,更优选为10%以上,进一步优选为15%以上,最优选为20%以上。
另外,对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,从摩擦系数降低的观点考虑,优选上述的层叠结构中,在至少一面的表层含有粒子(下文称为易滑粒子)。对于易滑粒子而言,只要是不损害本发明的效果,就没有特别限制,作为无机粒子,可举出二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳黑、沸石粒子等,作为有机粒子,可举出丙烯酸系树脂粒子、苯乙烯系树脂粒子、聚酯系树脂粒子、聚氨酯系树脂粒子、聚碳酸酯系树脂粒子、聚酰胺系树脂粒子、聚硅氧烷系树脂粒子、氟系树脂粒子、或上述树脂的合成中使用的2种以上的单体的共聚树脂粒子等。但是,聚丙烯树脂由于表面能低,因此如果添加粒子并进行拉伸,则存在以下情况:在拉伸时粒子界面剥离,产生空隙,雾度上升,透明性降低。从提高透明性的观点考虑,优选使用对表面实施了硅烷偶联处理的上述无机粒子或有机粒子,特别优选实施了硅烷偶联处理的二氧化硅粒子。
易滑粒子的平均粒径优选为0.1μm以上且小于1.0μm。平均粒径小于0.1μm时,存在以下情况:粒子凝集而形成粗大粒子,透明性降低。平均粒径为1.0μm以上时,存在以下情况:在拉伸时容易在粒子界面产生空隙,透明性降低。另外,存在以下情况:已添加到表层中的粒子在制膜期间脱落,表面粗糙度增大,或雾度上升。平均粒径更优选为0.1μm以上且小于0.9μm,进一步优选为0.1μm以上且小于0.8μm。另外,从提高操作性的观点考虑,可将2种以上平均粒径不同的粒子并用。
对于本发明的双轴取向聚丙烯膜而言,优选的是,形成至少2层的层叠结构,在至少一面的表层含有易滑粒子。此时,包含易滑粒子的层的厚度优选为0.05~2.0μm。小于0.05μm时,有时易滑粒子在制膜期间脱落。大于2.0μm时,有时雾度上升,透明性降低。包含易滑粒子的层的厚度更优选为0.1~1.0μm,进一步优选为0.2~0.8μm。
包含易滑粒子的层的原料中的易滑粒子的含量优选为0.01质量%以上且低于1.0质量%。含量低于0.01质量%时,有时得不到摩擦系数降低的效果。含量为1.0质量%以上时,有时雾度上升,透明性降低。含量更优选为0.05质量%以上且低于0.9质量%,进一步优选为0.1质量%以上且低于0.8质量%。
接下来,说明本发明的双轴取向聚丙烯膜的制造方法,但并非限定于此。
首先,将聚丙烯原料A供给至A层用的单螺杆挤出机,将以90:10(质量比)将聚丙烯原料A和聚丙烯原料B干混而成的原料供给至B层用的单螺杆挤出机,于200~260℃进行熔融挤出。而后,用设置在聚合物管的中途的过滤器除去异物、改性聚合物等,然后用多歧管型的A层/B层复合T模以1/4~1/200的层叠厚度比进行层叠,排出至流延鼓上,得到具有A层/B层的层结构的层叠未拉伸片材。此处,层叠结构也可形成为A层/B层/A层的3层层叠结构,此时的层叠厚度比(单个的A层与B层的比率)也优选为1/4~1/200。此时,从透明性的观点考虑,优选流延鼓的表面温度为10~40℃。另外,从透明性的观点考虑,优选A层为与鼓接触的面。另外,也可形成为A层/B层/A层的3层层叠结构。作为向流延鼓密合的密合方法,可使用静电施加法、利用了水的表面张力的密合方法、气刀法、压辊法、水中铸造法等中的任意方法,优选平面性良好并且可控制表面粗糙度的气刀法。气刀的气体温度为0~50℃,优选为0~30℃,吹出气体速度优选为130~150m/s,为了提高宽度方向均匀性,优选为双管结构。另外,为了不使膜发生振动,优选适当调整气刀的位置,以使得气体在制膜下游侧流动。
另外,通过向流延鼓密合后,进一步强制地使膜的非流延鼓面冷却,可抑制在非流延鼓面生成β晶,可降低膜的雾度,或者提高平滑性。尤其是在膜的厚度厚的情况下,即使将流延鼓的温度设定得较低从而减少膜的流延鼓面的β晶,非流延鼓面的温度也不会急剧降低,从而生成β晶,有时导致雾度、平面性变差。由于容易生成β晶的温度为80~120℃,因而优选在向流延鼓密合后,强制地将膜的非流延鼓面冷却至80℃以下。降低至80℃以下的时间优选为铸造后5秒以内,进一步优选为4秒以内。非流延鼓面的冷却方法可使用气刀法、压辊法、水中铸造法等中的任意方法,优选设备简易、容易控制表面粗糙度、平滑性良好的气刀法。
将得到的未拉伸片材在空气中放置冷却后,将其导入至纵向拉伸工序。在纵向拉伸工序中,首先,使未拉伸片材与多个保持为120℃以上且低于150℃的金属辊接触进行预热而升温至拉伸温度,但在该预热工序中,从提高透明性的观点考虑,优选先使未拉伸膜的表面与保持为150~170℃的金属辊接触。具体而言,可举出以下条件:例如存在6根预热辊时,将第1根设定为100℃,将第2根设定为140℃,缓缓升温,将第3根和第4根设定为155℃,依次使未拉伸片材的两面与辊接触,将第5根和第6根设定为140℃,预热至拉伸温度,等等。利用上述方法而提高透明性的理由可考虑如下。在铸造后的未拉伸片材表面,在空气中放置冷却后,存在微小的β晶结晶,在随后的纵向拉伸工序及横向拉伸工序中,β晶开裂,形成纤丝,成为雾度的原因,有时使膜的透明性降低。在纵向拉伸的预热工序中,通过先使未拉伸膜的表面与150~170℃的金属辊接触,可将未拉伸膜表面的β晶转化为α晶,结果,得到的双轴取向聚丙烯膜的透明性提高。在先与150~170℃的金属辊接触后,利用保持为120℃以上且低于150℃的辊预热至拉伸温度,沿长度方向拉伸至3~8倍,然后冷却至室温。拉伸温度为150℃以上时,有时膜的取向变弱,强度降低。另外,拉伸倍率低于3倍时,有时膜的取向变弱,强度降低。
接下来,将纵向单轴拉伸膜导入至拉幅机,用夹具夹持膜的端部,于140~165℃的温度沿宽度方向进行横向拉伸,拉伸至7~13倍。拉伸温度低时,有时膜断裂或透明性降低,拉伸温度过高时,有时膜的取向弱,强度降低。另外,倍率高时,有时膜断裂,倍率低时,有时膜的取向弱,强度降低。
本发明中,在随后的热处理及松弛处理工序中,从同时实现高强度和低热收缩的观点考虑,优选进行多段方式的热处理,所述热处理按照以下方式进行:在用夹具将宽度方向拉紧夹持的状态下,以2~20%的松弛率向宽度方向赋予松弛,同时于100℃以上且低于140℃的温度进行热固定(第1阶段),然后,在用夹具将宽度方向拉紧夹持的状态下,在高于前述的热固定温度且低于横向拉伸温度的条件下实施热固定(第2阶段)。
从得到热尺寸稳定性的观点考虑,松弛率更优选为5~18%,进一步优选为8~15%。高于20%时,在拉幅机内部,膜过于松弛,有时在制品中产生褶皱,松弛率小于2%时,有时得不到热尺寸稳定性。
第1阶段的热处理/松弛温度更优选为100℃以上且低于130℃,进一步优选为110℃以上且低于130℃。热处理温度低于100℃时,有时膜不会充分松弛,热收缩增大,或者,膜扇动而产生褶皱。另一方面,在130℃以上进行热处理的情况下,分子链取向缓和进行,因而有时膜的强度降低。
通过使第2阶段热处理温度为高于第1阶段的热处理温度且为第1阶段的热处理温度+30℃以下,从而可将在第1阶段的热处理工序中缓和不充分的运动性高的非晶分子链缓和,可同时实现高强度和低热收缩。从上述观点考虑,第2阶段热处理温度更优选为第1阶段的热处理温度+5℃以上,第1阶段的热处理温度+25℃以下,进一步优选为第1阶段的热处理温度+8℃以上、第1阶段的热处理温度+15℃以下。
经过多段式的热处理后,在用夹具将宽度方向拉紧夹持的状态下经80~100℃的冷却工序引导至拉幅机的外侧,放开膜端部的夹具,利用卷绕工序切割膜边缘部,卷绕膜制品卷。
按照上述方式得到的本发明的双轴取向聚丙烯膜可在包装用膜、脱模用膜、工序膜、卫生用品、农业用品、建筑用品、医疗用品等各种用途中使用,尤其是,由于为高强度、低热收缩,并且透明性优异,因此,可优选作为相位差膜、偏光片保护膜等平板显示器用膜、显示器等的制造工序用膜、薄膜电容器用元件而使用。
在将本发明的双轴取向聚丙烯膜作为平板显示器用膜使用时,可在偏光片的至少一面贴合本发明的双轴取向聚丙烯膜,作为偏光板使用。另外,作为相位差膜使用时,可通过在液晶盒与偏光板之间或偏光板的外侧以规定的角度设置本发明的双轴取向聚丙烯膜而使用。例如,可通过在液晶面板的两面配置上述的相位差膜或偏光板、从背面照射光源而作为液晶显示器使用。
在将本发明的双轴取向聚丙烯膜作为电容器用膜使用时,首先,在表面上设置金属膜。设置金属膜而形成金属膜层叠膜的方法没有特别限制,例如,优选使用下述方法:在聚丙烯膜的至少一面蒸镀铝,而设置作为薄膜电容器的内部电极的铝蒸镀膜等金属膜的方法。此时,也可与蒸镀铝同时或依次地,蒸镀例如镍、铜、金、银、铬及锌等其他金属成分。另外,也可利用油等在蒸镀膜上设置保护层。
本发明中,根据需要,在形成金属膜后,可于特定的温度对金属膜层叠膜进行退火处理,或者进行热处理。另外,出于绝缘或其他目的,也可对金属膜层叠膜的至少一面实施聚苯醚等的涂覆。
对于按照以上方式得到的金属膜层叠膜而言,可利用各种方法进行层叠或卷绕而得到薄膜电容器。作为卷绕型薄膜电容器的优选的制造方法,可举出下述方法。
在减压状态下在聚丙烯膜的一面蒸镀铝。此时,蒸镀成具有膜长度方向走向的空白部的条状。接下来,将刃具置于表面的各蒸镀部的中央和各空白部的中央而进行分切,制成表面一侧具有空白的带状的卷筒。对于在左或右具有空白的带状的卷筒,以在宽度方向上蒸镀部分比空白部露出的方式,将左空白及右空白的卷筒各1片进行2片重叠并进行卷绕,得到卷绕体。
在两面进行蒸镀时,在一面蒸镀成具有长度方向走向的空白部的条状,在另一面以长度方向的空白部位于背面侧蒸镀部的中央的方式蒸镀成条状。接下来,将刃具置于表面背面分别的空白部中央,进行分切,制作两面均分别在一侧具有空白(例如,若在表面右侧具有空白,则在背面左侧具有空白)的带状的卷筒。针对得到的卷筒和未蒸镀的复合膜各1片,按照在宽度方向上金属化膜比复合膜露出的方式将2片重叠并进行卷绕,得到卷绕体。
从按照以上方式制成的卷绕体中拔除芯材,进行加压,向两端面喷镀喷镀金属,形成外部电极,将导线焊接于喷镀金属,可得到卷绕型薄膜电容器。薄膜电容器的用途包括铁道车辆用途、汽车用途(混合动力汽车、电动汽车)、太阳能发电/风力发电用途及一般家电用途等多种用途,本发明的薄膜电容器也可合适地用于这些用途。
实施例
以下,利用实施例详细地说明本发明。需要说明的是,对于特性,利用以下的方法进行测定、评价。
(1)膜厚度
使用厚度测微计(日文原文:マイクロ厚み計)(アンリツ公司制)测定5点,求出平均值。
(2)长度方向及宽度方向的拉伸弹性模量(EMD、ETD)
将双轴取向聚丙烯膜切出试验方向长度150mm×宽度10mm的矩形,制成样品。使用拉伸试验机(オリエンテック制テンシロンAMF/RTA-100),按照JIS K 7127:1999中规定的方法,在25℃、65%RH气氛中进行5次测定,求出平均值。其中,使初始夹头间距离为50mm,使拉伸速度为300mm/分钟,将开始试验后负荷通过1N的点作为伸长的原点。
(3)膜的总雾度
针对本发明的双轴取向聚丙烯膜,使用雾度计(日本电色工业公司制,NDH-5000),按照JIS K 7136:2000,测定3次23℃时的雾度值(%),使用平均值。
(4)膜的表面粗糙度(SRa、SRz)
针对双轴取向聚丙烯膜,使用表面粗糙度计(SURFCORDERET4000A:(株)小坂研究所制),基于JIS B 0601:2001,在下述测定条件下进行测定,求出中心平均表面粗糙度SRa(nm)及十点平均粗糙度SRz(nm)。其中,对于测定而言,对在挤出时与流延鼓接触的面测定3处,求出平均值。
<测定条件>
测定速度:0.1mm/S
测定范围:长度方向1000μm、宽度方向400μm
测定间距:长度方向1μm、宽度方向5μm
截断(cut off)值λc:0.2mm
触针顶端半径:0.5μm
(5)膜的面内相位差及厚度方向相位差(Ret、Rth)
使用王子计测(株)制的自动双折射计(KOBRA-21ADH),测定相对于波长548.3nm的光线的面内相位差及厚度方向相位差。
(6)长度方向及宽度方向的于85℃处理100小时后的热收缩率
针对膜的长度方向及宽度方向,分别地,切出5个宽10mm、长200mm(测定方向)的试样,在距两端25mm的位置标记标线,用万能投影机测定标线间的距离,作为试样长度(l0)。接下来,将试验片夹入纸中,在负荷为0的状态下、在保温为85℃的烘箱内加热100小时,然后取出,于室温冷却后,用万能投影机测定尺寸(l1),利用下式求出,将5个试样的平均值作为热收缩率。
热收缩率={(l0-l1)/l0}×100(%)
(7)静摩擦系数μs
使用东洋テスター工业制摩擦测定器,按照ASTM-D1894(1999年),对以膜的一面与其背面接触的方式重叠并使其沿MD方向彼此摩擦时的初始的启动阻力值(日文原文:立上がり抵抗値)进行测定,将最大值作为静摩擦系数μs。但是,在初始的启动阻力值大而超过测定值上限(5.0)的情况下,视为无法测定。对于样品而言,制成宽80mm、长200mm的长方形,切出5组(10片)。进行5次测定,求出平均值。
(8)膜的熔点Tm
取5mg双轴取向聚丙烯膜作为试样置于铝制的盘中,使用差示扫描量热计(セイコー电子工业制RDC220)进行测定。首先,在氮气氛下,以10℃/分钟从室温升温至260℃(第一轮),保持10分钟后,以10℃/分钟冷却至20℃。保持5分钟后,再次以10℃/分钟进行升温(第二轮),将此时观测到的熔融峰温度作为膜的熔点Tm。
(实施例1)
将作为表层(A)用的聚丙烯原料的结晶性PP(a)((株)プライムポリマー社制,TF850H,特性粘度[η]:1.8dl/g,MFR:2.9g/10分钟,全同立构指数:96%)供给至A层用的单螺杆的熔融挤出机,将作为芯层(B)用的聚丙烯原料的上述结晶性PP(a)90质量份和低立体规整性PP(b)(出光兴产(株)制,エルモーデュS901,MFR:50g/10分钟,分子量分布Mw/Mn:2,熔点:80℃)10质量份干混,供给至B层用的单螺杆的熔融挤出机,于240℃进行熔融挤出,用60μm截断值(cut)的烧结过滤器除去异物,然后,用供料块(feed block)型的A/B/A复合T模,以1/8/1的厚度比进行层叠,排出至已将表面温度控制为30℃的流延鼓上,得到铸造片材。接下来,使用7根陶瓷辊,预热至140℃(其中,对于辊温度而言,使第1根为100℃,使第2根为125℃,使第3~7根为140℃),沿膜的长度方向进行4.6倍拉伸。接下来,用夹具夹持端部而将其导入至拉幅机式拉伸机,于170℃预热3秒,然后于165℃拉伸至8.0倍。在随后的热处理工序中,作为第1阶段的热处理及松弛处理,一边沿宽度方向进行10%的松弛,一边于120℃进行热处理,进而,作为第2阶段的热处理,在用夹具在宽度方向上夹持的状态下,于140℃进行3秒热处理。然后,经100℃的冷却工序引导至拉幅机的外侧,放开膜端部的夹具,将膜卷绕到芯上,得到厚度12μm的双轴取向聚丙烯膜。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(实施例2)
在实施例1的纵向拉伸工序中,在7根陶瓷辊中,使第4根和第5根的温度为155℃,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(实施例3)
实施例1的热处理工序中,使松弛率为15%,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(实施例4)
将作为表层(A)用的聚丙烯原料的结晶性PP(a)((株)プライムポリマー社制,TF850H,特性粘度[η]:1.8dl/g,MFR:2.9g/10分钟,全同立构指数:96%)供给至A层用的单螺杆的熔融挤出机,将作为芯层(B)用的聚丙烯原料的上述结晶性PP(a)85质量份和低立体规整性PP(b)(出光兴产(株)制,エルモーデュS901,MFR:50g/10分钟,分子量分布Mw/Mn:2,熔点:80℃)15质量份干混,供给至B层用的单螺杆的熔融挤出机,于240℃进行熔融挤出,用60μm截断值的烧结过滤器除去异物,然后,用供料块型的A/B/A复合T模,以1/10/1的厚度比进行层叠,排出至已将表面温度控制为30℃的流延鼓上,得到铸造片材。接下来,使用7根陶瓷辊,预热至140℃(其中,对于辊温度而言,使第1根为100℃,使第2根为125℃,使第3~7根为140℃),沿膜的长度方向进行4.6倍拉伸。接下来,用夹具夹持端部而将其导入至拉幅机式拉伸机,于170℃预热3秒,然后于165℃拉伸至8.0倍。在随后的热处理工序中,作为第1阶段的热处理及松弛处理,一边沿宽度方向进行10%的松弛,一边于120℃进行热处理,进而,作为第2阶段的热处理,在用夹具在宽度方向上夹持的状态下,于140℃进行3秒热处理。然后,经100℃的冷却工序引导至拉幅机的外侧,放开膜端部的夹具,将膜卷绕到芯上,得到厚度12μm的双轴取向聚丙烯膜。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(实施例5)
首先,按照将结晶性PP(a)(プライムポリマー(株)制,TF850H,MFR:2.9g/10分钟)99.3质量份、表面经硅烷偶联处理的二氧化硅粒子(电气化学工业公司制,SFP-20MHE,平均粒径0.3μm)0.5质量份、以及作为抗氧化剂的チバ·スペシャリティ·ケミカルズ制IRGANOX1010、IRGAFOS168各0.1质量份以上述比率混合的方式,从计量料斗向双螺杆挤出机供给原料,于260℃进行熔融混炼,以束状从模中排出,在25℃的水槽中进行冷却固化,切成碎屑状,得到A层用的聚丙烯原料(1)。
将作为表层(A)用的聚丙烯原料的上述聚丙烯原料(1)供给至A层用的单螺杆的熔融挤出机,将作为芯层(B)用的聚丙烯原料的上述结晶性PP(a)90质量份和低立体规整性PP(b)(出光兴产(株)制,エルモーデュS901,MFR:50g/10分钟,分子量分布Mw/Mn:2,熔点:80℃)10质量份干混,供给至B层用的单螺杆的熔融挤出机,于240℃进行熔融挤出,用60μm截断值的烧结过滤器除去异物,然后,用供料块型的A/B/A复合T模,以1/15/1的厚度比进行层叠,排出至已将表面温度控制为30℃的流延鼓上,得到铸造片材。接下来,使用7根陶瓷辊,预热至140℃(其中,对于辊温度而言,使第1根为100℃,使第2根为125℃,使第3~7根为140℃),沿膜的长度方向进行4.6倍拉伸。接下来,用夹具夹持端部而将其导入至拉幅机式拉伸机,于170℃预热3秒,然后于165℃拉伸至8.0倍。在随后的热处理工序中,作为第1阶段的热处理及松弛处理,一边沿宽度方向进行10%的松弛,一边于120℃进行热处理,进而,作为第2阶段的热处理,在用夹具在宽度方向上夹持的状态下,于140℃进行3秒热处理。然后,经100℃的冷却工序引导至拉幅机的外侧,放开膜端部的夹具,将膜卷绕到芯上,得到厚度12μm的双轴取向聚丙烯膜。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(实施例6)
将作为表层(A)用的聚丙烯原料的上述聚丙烯原料(1)供给至A层用的单螺杆的熔融挤出机,将作为芯层(B)用的聚丙烯原料的上述结晶性PP(a)供给至B层用的单螺杆的熔融挤出机,于240℃进行熔融挤出,用60μm截断值的烧结过滤器除去异物,然后,用供料块型的A/B/A复合T模,以1/30/1的厚度比进行层叠,排出至已将表面温度控制为30℃的流延鼓,形成铸造片材,进而在铸造后,向铸造片材的非冷却鼓面吹温度为30℃、压力为0.3MPa的压缩空气而进行冷却,得到铸造片材。铸造开始4秒后的非流延鼓面的温度为75℃。接下来,使用7根陶瓷辊,预热至140℃(其中,对于辊温度而言,使第1根为100℃,使第2根为125℃,使第3~7根为140℃),沿膜的长度方向进行4.6倍拉伸。接下来,用夹具夹持端部而将其导入至拉幅机式拉伸机,于170℃预热3秒,然后于165℃拉伸至8.0倍。在随后的热处理工序中,作为第1阶段的热处理及松弛处理,一边沿宽度方向进行10%的松弛,一边于120℃进行热处理,进而,作为第2阶段的热处理,在用夹具在宽度方向上夹持的状态下,于140℃进行3秒热处理。然后,经100℃的冷却工序引导至拉幅机的外侧,放开膜端部的夹具,将膜卷绕到芯上,得到厚度25μm的双轴取向聚丙烯膜。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(比较例1)
实施例1中,作为芯层(B)用的聚丙烯原料,使用结晶性PP(a)(表层和芯层均使用相同原料),除此之外,利用与实施例1同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。原料的结晶性高,透明性变差。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(比较例2)
实施例1中,作为芯层(B)用的聚丙烯原料,将结晶性PP(a)50质量份、和间同立构PP(c)(间同立构五单元组分率:0.92,MFR:3.5g/10分钟)50质量份干混,供给至B层用的单螺杆的熔融挤出机,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。原料的结晶性及耐热性低,透明性良好,但强度和热收缩变差。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(比较例3)
实施例4的热处理工序中,作为第1阶段的热处理及松弛处理,一边沿宽度方向进行10%的松弛,一边于145℃进行热处理,除此之外,利用与实施例4同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。由于松弛时的温度高,因而取向缓和进行,膜的强度变差。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(比较例4)
实施例4的横向拉伸工序中,使横向拉伸倍率为5.5倍,除此之外,利用与实施例4同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。得到的膜的厚度为17μm。由于拉伸倍率低,因而取向弱,膜的强度变差。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(比较例5)
实施例6中,铸造后,未实施利用气体进行的冷却,除此之外,利用与实施例6同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。得到的膜的厚度为25μm。由于未实施冷却,因而膜的雾度、平面性变差。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(比较例6)
实施例6中,芯层(B)用的聚丙烯原料也使用与表层(A)用的聚丙烯原料同样的上述聚丙烯原料(1),除此之外,利用与实施例6同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。得到的膜的厚度为25μm。由于在所有层中含有粒子,所以膜的雾度变差。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
(比较例7)
实施例5中,代替电气化学工业公司制的二氧化硅粒子SFP-20MHE,使用水泽化学株式会社制的二氧化硅粒子シルトンAMT-20S(粒径1.7μm,无表面处理)1.25质量份,除此之外,利用与实施例5同样的方法得到双轴取向聚丙烯膜。得到的膜的厚度为12μm。在拉伸时在粒子与聚丙烯的界面产生空隙,膜的雾度变差。将双轴取向聚丙烯膜的物性及评价结果示于表1。
Claims (11)
1.一种双轴取向聚丙烯膜,膜的长度方向的拉伸弹性模量EMD与宽度方向的拉伸弹性模量ETD之和即EMD+TD的值为4.5GPa以上,总雾度为1%以下,于85℃处理100小时后的热收缩率在膜的长度方向和宽度方向均为1.0%以下。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚丙烯膜,其中,至少一面的十点平均粗糙度SRz为500nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚丙烯膜,其中,至少一面的中心平均表面粗糙度SRa为50nm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜,其中,膜的面内相位差Ret为0.1~500nm。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜,其中,膜的厚度方向的相位差Rth与膜的面内相位差Ret之比的值即Rth/Ret的值为1以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜,其中,双轴取向聚丙烯膜的一面与其背面间的静摩擦系数μs为0.5以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜,其中,双轴取向聚丙烯膜的熔点Tm为158℃以上。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜,其被用作平板显示器用膜。
9.一种平板显示器,其使用了权利要求8所述的双轴取向聚丙烯膜。
10.根据权利要求1~7中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜,其被用作薄膜电容器用元件。
11.一种薄膜电容器,其使用了权利要求10所述的双轴取向聚丙烯膜。
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107901555A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-04-13 | 贵州金田新材料科技有限公司 | 一种bopp耐高温保护膜及其制备方法 |
CN109870757A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-06-11 | 住友化学株式会社 | 带有保护膜的偏振板单片体的制造方法 |
CN109923158A (zh) * | 2017-01-25 | 2019-06-21 | 株式会社吴羽 | 偏氟乙烯系树脂膜 |
CN110023086A (zh) * | 2016-11-25 | 2019-07-16 | 东丽株式会社 | 叠层聚丙烯膜 |
CN110036062A (zh) * | 2017-01-25 | 2019-07-19 | 株式会社吴羽 | 偏氟乙烯系树脂膜 |
CN110248990A (zh) * | 2017-02-07 | 2019-09-17 | 东丽株式会社 | 双轴取向聚丙烯膜 |
CN112771102A (zh) * | 2018-10-05 | 2021-05-07 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜及脱模用膜 |
CN112955308A (zh) * | 2018-10-09 | 2021-06-11 | 胜亚诺盟股份有限公司 | 聚丙烯片材的制造方法 |
CN113071122A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-06 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种偏光片保护膜用基膜制备工艺及设备 |
CN113905884A (zh) * | 2019-06-05 | 2022-01-07 | 王子控股株式会社 | 聚丙烯膜卷和金属化聚丙烯膜卷 |
CN114502374A (zh) * | 2019-10-10 | 2022-05-13 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜 |
TWI793097B (zh) * | 2017-02-01 | 2023-02-21 | 日商東洋紡股份有限公司 | 雙軸配向聚丙烯系膜以及積層體 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015091829A1 (en) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Borealis Ag | Bopp film having low shrinkage |
JP2016030825A (ja) * | 2014-07-30 | 2016-03-07 | 王子ホールディングス株式会社 | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
CN107849399B (zh) * | 2015-08-06 | 2020-12-01 | 东丽株式会社 | 粘结膜和粘结膜筒 |
JP6431832B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2018-11-28 | 富士フイルム株式会社 | 転写材料、ロール、タッチパネルの製造方法およびタッチパネル |
CN108136661B (zh) * | 2015-10-13 | 2020-08-18 | 东丽株式会社 | 双轴取向聚丙烯膜、金属膜叠层膜及膜电容器 |
JP6926827B2 (ja) * | 2016-08-30 | 2021-08-25 | 東レ株式会社 | オレフィン系積層フィルムおよびフィルムコンデンサ |
JP6832199B2 (ja) * | 2017-03-09 | 2021-02-24 | 昭和電工株式会社 | 光制御パネルおよび光学結像装置ならびに光制御パネルの製造方法 |
CN110461915A (zh) * | 2017-03-30 | 2019-11-15 | 东丽株式会社 | 聚丙烯膜、金属膜叠层膜和膜电容器以及它们的制造方法 |
EP3677620A4 (en) * | 2017-08-29 | 2021-04-28 | Toray Industries, Inc. | POLYPROPYLENE FILM, METALLIC FILM AND FILM CAPACITOR |
KR20200130245A (ko) * | 2018-03-07 | 2020-11-18 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 2축 연신 폴리프로필렌 필름, 금속화 필름, 필름 콘덴서, 및 필름 롤 |
WO2020080483A1 (ja) * | 2018-10-18 | 2020-04-23 | 東レ株式会社 | ポリプロピレンフィルム、および離型用フィルム |
CN112888729B (zh) | 2018-11-01 | 2023-05-16 | 东丽株式会社 | 聚丙烯膜及脱模膜 |
KR20220076457A (ko) * | 2019-10-10 | 2022-06-08 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리올레핀 필름 |
JP6782505B1 (ja) | 2020-04-03 | 2020-11-11 | 株式会社Tbm | 延伸シートを製造するための樹脂組成物、延伸シート、及び延伸シートの製造方法 |
JP7282404B2 (ja) * | 2021-05-21 | 2023-05-29 | 株式会社Tbm | 高周波誘電体 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06297659A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Chisso Corp | 二軸延伸複層フィルム |
CN102667547A (zh) * | 2009-11-30 | 2012-09-12 | 住友化学株式会社 | 光学膜和复合偏振板 |
WO2013146367A1 (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 東レ株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属化フィルム、およびフィルムコンデンサ |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3237032B2 (ja) * | 1993-04-14 | 2001-12-10 | チッソ株式会社 | 二軸延伸複層フィルム |
JPH10156940A (ja) * | 1996-10-04 | 1998-06-16 | Toray Ind Inc | ポリプロピレンフィルムおよびそれを誘電体とするコンデンサー |
JPH10180963A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-07-07 | Toray Ind Inc | 積層フィルムおよびその製造方法 |
JPH10231369A (ja) * | 1997-02-19 | 1998-09-02 | Chisso Corp | ポリプロピレン延伸フィルム |
JP2002234124A (ja) * | 2000-12-06 | 2002-08-20 | Toray Ind Inc | 金属化用二軸配向ポリプロピレンフィルムおよびその金属化フィルムおよびそれを用いた包装体 |
JP2003170485A (ja) | 2001-12-07 | 2003-06-17 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 透明ポリプロピレンシートの製造方法および透明ポリプロピレンシート |
JP4917978B2 (ja) | 2007-07-02 | 2012-04-18 | 積水成型工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法及びそれに使用する製造装置 |
JP5487623B2 (ja) | 2009-01-15 | 2014-05-07 | 大日本印刷株式会社 | 偏光子保護用光学フィルムの製造方法、偏光板、並びに表示装置 |
JP5305983B2 (ja) | 2009-02-26 | 2013-10-02 | 三井化学株式会社 | 延伸フィルム、およびその製造方法 |
WO2013099969A1 (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 東洋紡株式会社 | 偏光子保護フィルム |
WO2014002934A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 東洋紡株式会社 | 延伸ポリプロピレンフィルム |
-
2015
- 2015-02-27 CN CN201580010708.8A patent/CN106029754B/zh active Active
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-
2019
- 2019-03-28 JP JP2019063194A patent/JP6838617B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06297659A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Chisso Corp | 二軸延伸複層フィルム |
CN102667547A (zh) * | 2009-11-30 | 2012-09-12 | 住友化学株式会社 | 光学膜和复合偏振板 |
WO2013146367A1 (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 東レ株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属化フィルム、およびフィルムコンデンサ |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110023086A (zh) * | 2016-11-25 | 2019-07-16 | 东丽株式会社 | 叠层聚丙烯膜 |
US11136440B2 (en) | 2017-01-25 | 2021-10-05 | Kureha Corporation | Vinylidene fluoride resin film |
CN109923158A (zh) * | 2017-01-25 | 2019-06-21 | 株式会社吴羽 | 偏氟乙烯系树脂膜 |
CN109923158B (zh) * | 2017-01-25 | 2021-09-28 | 株式会社吴羽 | 偏氟乙烯系树脂膜 |
US10988586B2 (en) | 2017-01-25 | 2021-04-27 | Kureha Corporation | Vinylidene fluoride resin film |
CN110036062B (zh) * | 2017-01-25 | 2021-04-30 | 株式会社吴羽 | 偏氟乙烯系树脂膜 |
CN110036062A (zh) * | 2017-01-25 | 2019-07-19 | 株式会社吴羽 | 偏氟乙烯系树脂膜 |
TWI793097B (zh) * | 2017-02-01 | 2023-02-21 | 日商東洋紡股份有限公司 | 雙軸配向聚丙烯系膜以及積層體 |
CN110248990A (zh) * | 2017-02-07 | 2019-09-17 | 东丽株式会社 | 双轴取向聚丙烯膜 |
CN107901555A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-04-13 | 贵州金田新材料科技有限公司 | 一种bopp耐高温保护膜及其制备方法 |
CN109870757A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-06-11 | 住友化学株式会社 | 带有保护膜的偏振板单片体的制造方法 |
TWI793212B (zh) * | 2017-12-04 | 2023-02-21 | 日商住友化學股份有限公司 | 附有保護膜之偏光板片狀體的製造方法 |
CN112771102A (zh) * | 2018-10-05 | 2021-05-07 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜及脱模用膜 |
CN112955308B (zh) * | 2018-10-09 | 2023-03-17 | 胜亚诺盟股份有限公司 | 聚丙烯片材的制造方法 |
CN112955308A (zh) * | 2018-10-09 | 2021-06-11 | 胜亚诺盟股份有限公司 | 聚丙烯片材的制造方法 |
CN113905884A (zh) * | 2019-06-05 | 2022-01-07 | 王子控股株式会社 | 聚丙烯膜卷和金属化聚丙烯膜卷 |
CN114502374B (zh) * | 2019-10-10 | 2024-04-30 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜 |
CN114502374A (zh) * | 2019-10-10 | 2022-05-13 | 东丽株式会社 | 聚烯烃膜 |
CN113071122A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-06 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种偏光片保护膜用基膜制备工艺及设备 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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