JP3237032B2

JP3237032B2 - 二軸延伸複層フィルム

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Publication number: JP3237032B2
Application number: JP11099593A
Authority: JP
Inventors: 孝大門
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1993-04-14
Filing date: 1993-04-14
Publication date: 2001-12-10
Anticipated expiration: 2016-12-10
Also published as: JPH06297658A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛性及び耐熱収縮性に
優れ、かつ良好な帯電防止性とブロッキング防止性を有
するポリプロピレン二軸延伸複層フィルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン二軸延伸フィルムは、そ
の優れた機械的特性及び良好な透明性を生かして食品包
装、繊維包装、工業用途等広い分野で使用されている。
しかし、近年、自動印刷、ラミネート又は自動包装等の
二次加工工程の高速化に伴い、従来のポリプロピレン二
軸延伸フィルムの持つ剛性、耐熱収縮性ではもはや満足
されなくなってきた。そこで、ポリプロピレン二軸延伸
フィルムの剛性及び耐熱収縮性を改善する方策として、
高結晶性のポリプロピレンを用いることが検討されるよ
うになった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】高結晶性ポリプロピレ
ンを用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、原料ポ
リプロピレンの分子配向と結晶化が高度に進んでいる結
果、剛性及び耐熱収縮性においては優れた特性を有して
いるものの、帯電防止性に大きな問題を持っていた。つ
まり、高結晶性ポリプロピレンに、結晶性ポリプロピレ
ン用の従来の帯電防止剤を配合しても帯電防止効果を十
分に発現しないのである。そして、その結果として、二
次加工工程での印刷インクの転写不良、埃の付着等、静
電気発生に起因する問題が多発し、これらの問題の解決
が新たな課題となってきた。

【０００４】

【問題を解決する為の手段】本発明者は、高結晶性ポリ
プロピレンを用いた二軸延伸フィルムへの帯電防止性付
与について鋭意検討を重ねた。その結果、特定の高結晶
性ポリプロピレンに特定の化合物を特定量配合した組成
物を主体とする基材層の少なくとも片面に、特定の結晶
性ポリプロピレンに特定粒径の球状メタクリル樹脂微粉
末を特定量配合した組成物を主体とする表面層が積層さ
れた二軸延伸複層フィルムを用いることにより、所期の
目的が達せられることを知り本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は下記の構成を有する。基材層
は、メルトフローレート（以下、ＭＦＲという。）とア
イソタクチックペンタッド分率（以下、分率（Ｐ）とい
う。）との関係が、１．００≧Ｐ≧０．０１５ logＭＦＲ＋０．９４５（式１）を満足する高結晶性ポリプロピレンを主成分とする組成
物を主体とするものであり、該組成物中には、化合物
（Ａ）として、一般式

【化２】で表されるアルキル（またはアルケニル）ジエタノール
アミンが０．０５〜０．２０重量％と化合物（Ｂ）とし
て、一般式ＲＮＨ₂ （式中のＲは、炭素数１２〜２２のアルキル基またはア
ルケニル基である。）で表されるアルキルアミン（また
は、アルケニルアミン）１モルに対して酸化エチレン２
〜３モルを付加させて得られるポリオキシエチレンアル
キルアミン（または、ポリオキシエチレンアルケニルア
ミン）と炭素数１２〜２２の高級脂肪酸の中から選ばれ
た少なくとも１種とを反応させて得られた化合物が０．
５〜１．５重量％配合されており、該基材層の少なくと
も片面に、分率（Ｐ）が０．９００〜０．９４０の範囲
にある結晶性ポリプロピレンを主成分とし、平均粒径５
μｍ以下の球状のポリメタクリル酸エステル微粉末が
０．０１〜０．５０重量％配合された組成物を主体とす
る表面層が積層されたことを特徴とする二軸延伸複層フ
ィルム。

【０００５】ここでＭＦＲとは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０の
条件１４（２３０℃、２．１６kgf）で測定したポリプ
ロピレンの溶融流動指数であって、単位「g/10min」で
表される。また、分率（Ｐ）とは、A. Zambelliらによ
ってMacromolecules Vol.6,No.6,925〜926(1973)に発表
されている方法、すなわち、13Ｃ-ＮＭＲを使用して測
定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位での
アイソタクチック連鎖、言い換えればプロピレンモノマ
ー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプ
ロピレンモノマー単位の分率である。ここで、13Ｃ−Ｎ
ＭＲのスペクトルの帰属は、Macromolecules Vol.8,No.
5,687〜689(1975)に基づいて行なう。ちなみに、後述の
実施例における分率（Ｐ）の測定では、270MHz のＦＴ-
ＮＭＲ装置を用い、27,000回の積算測定により、シグ
ナル検出限界を分率（Ｐ）で0.001まで向上させて行な
った。

【０００６】本発明で用いる高結晶性ポリプロピレンと
は、分率（Ｐ）とＭＦＲとの関係が１．００≧Ｐ≧０．０１５ logＭＦＲ＋０．９４５・・（式１）を満足する高結晶性ポリプロピレンである。この高結晶
性ポリプロピレンのＭＦＲには特別な制限はないが、ポ
リプロピレン二軸延伸フィルムに通常使用されている
０．５〜１０g/10minの範囲のものが好ましい。上記式
１の意味する処は、一般に低いＭＦＲのポリプロピレン
においては分率（Ｐ）も低い値を示すので、使用すべき
高結晶性ポリプロピレンのＭＦＲに対応する分率（Ｐ）
の下限値を規定したものである。また、分率（Ｐ）の上
限値は、１．００である。

【０００７】このような高結晶性ポリプロピレンは、例
えば特開昭58-104907号公報に記載された方法によって
製造できる。すなわち次の方法によって得る事ができ
る。有機アルミニウム化合物（Ｉ）として例えば、トリ
エチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリ
ド等もしくは有機アルミニウム化合物（Ｉ）と電子供与
体例えば、ジイソアミルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル等との反応生成物（ＶＩ）を四塩化
チタンと反応させて得られる固体生成物（ＩＩ）に、さ
らに電子供与体と電子受容体例えば、無水塩化アルミニ
ウム、四塩化チタン、四塩化バナジウム等とを反応させ
て得られる固体生成物（ＩＩＩ）を有機アルミニウム化
合物（ＩＶ）例えば、トリエチルアルミニウムもしくは
ジエチルアルミニウムモノクロリド等および芳香族カル
ボン酸エステル（Ｖ）例えば、安息香酸エステル、ｐ−
トルイル酸メチル、ｐ−トルイル酸エチルもしくはｐ−
トルイル酸−２−エチルヘキシル等と組合せ、該芳香族
カルボン酸エステル（Ｖ）と該固体生成物（ＩＩＩ）と
のモル比率をＶ／ＩＩＩ＝0.1〜10.0 に設定した触媒の
存在下にプロピレンを１段階以上で重合させることによ
って得られる。この場合の１段階とは、これらの単量体
の連続的な又は一時的な供給の１区分を意味する。尚、
本発明においては、前記式１の分率（Ｐ）とＭＦＲとの
関係を満足する範囲内で、上記の高結晶性ポリプロピレ
ンに他のポリオレフィンを混合して用いることもでき
る。

【０００８】他のポリオレフィンとしては、プロピレン
単独重合体、プロピレンを主成分とし、これにエチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン
の１種または２種以上を共重合成分とする結晶性ランダ
ム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体、超低密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等
のポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル
−１−ペンテン等のポリオレフィン類、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体ゴム等の合成ゴム等を例示できる。

【０００９】本発明で用いられる化合物（Ａ）は、

【００１０】

【化３】

【００１１】で表されるアルキル（またはアルケニル）
ジエタノールアミンであり、具体的には、牛脂脂肪酸ジ
エタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オ
レイルジエタノールアミン、ベヘニルジエタノールアミ
ン、パルミチルジエタノールアミン等が例示される。ま
た、化合物（Ａ）の配合量は、基材層の主体となる高結
晶性ポリプロピレンを主成分とする組成物中に、０．０
５〜０．２０重量％配合されていなければならない。該
化合物（Ａ）の配合量が０．０５重量％未満では、帯電
防止効果の発現が極めて遅くて実用に供し難くなる。ま
た、該量が０．２０重量％を超すと二軸延伸複層フィル
ムの表面に粘着性が生じる。すなわち、ブロッキングし
易くなる。

【００１２】本発明で用いられる化合物（Ｂ）は、一般
式ＲＮＨ₂ （式中のＲは、炭素数１２〜２２のアルキル基またはア
ルケニル基である。）で表されるアルキル（またはアル
ケニル）アミンに１モル対し酸化エチレン２〜３モルを
付加させて得られるポリオキシエチレンアルキル（また
はポリオキシエチレンアルケニル）アミンと炭素数１２
〜２２の高級脂肪酸の中から選ばれた少なくとも１種と
を反応させて得られた化合物である。

【００１３】化合物（Ｂ）の配合量は、基材層の主体と
なる高結晶性ポリプロピレンを主成分とする組成物中
に、０．５〜１．５重量％配合されていなければならな
い。この配合量が０．５重量％未満では十分な帯電防止
効果が得られず、１．５重量％を超すと二軸延伸複層フ
ィルムの表面に化合物（Ｂ）のブリードが顕著になり、
フィルムの透明性、印刷適性、ラミネート適性を損なう
ので好ましくない。

【００１４】本発明における基材層の主体となる高結晶
性ポリプロピレンを主成分とする組成物には、高結晶性
ポリプロピレン、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）の他に、
酸化防止剤、耐光安定剤、造核剤、滑剤、中和剤等の結
晶性ポリプロピレンに通常添加される各種の添加剤を本
発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
尚、ブロッキング防止剤を添加しても構わないが、二軸
延伸複層フィルムの透明性を損なうばかりでなく、帯電
防止効果の発現も遅くなることがあるので添加しない方
が望ましい。

【００１５】本発明における表面層の主体となる結晶性
ポリプロピレンを主成分とする組成物を構成する結晶性
ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であって、
その分率（Ｐ）が０．９００〜０．９４０の範囲にあ
り、そのＭＦＲが０．５〜１５g/10min の範囲のもので
ある。ここで、結晶性ポリプロピレンの分率（Ｐ）が
０．９００未満では二軸延伸複層フィルムの耐熱収縮性
が低下したり、ブロッキング防止が困難となる。また、
０．９４０を超えると帯電防止剤のフィルム表面へのブ
リードアウトが少なく、良好な帯電防止効果が得られな
くなる。

【００１６】本発明における表面層の主体となる結晶性
ポリプロピレンを主成分とする組成物に配合されるポリ
メタクリル酸エステル微粉末は、一般式

【００１７】

【化４】

【００１８】で示されるメタクリル酸エステルを懸濁重
合法や溶液重合法など公知の方法で微細な球状粒子とし
て重合させたものである。

【００１９】ポリメタクリル酸エステル微粉末の配合量
は、表面層の主体となる結晶性ポリプロピレンを主成分
とする組成物中に、０．０１〜０．０５重量％配合され
ていなければならない。この配合量が０．０１重量％未
満ではブロッキング防止効果が無く、該量が０．０５重
量％を超すとフィルムの透明性を悪化させる。また、ポ
リメタクリル酸エステル微粉末は、平均粒径が５μｍ以
下のものを用いなければならない。平均粒径が５μｍを
超えると、フィルム表面の平滑性が著しく低下し、光沢
が落ち、透明性が低下するばかりでなく、印刷インクの
転写不良等の問題点が生じる。

【００２０】ポリメタクリル酸エステル微粉末の原料と
なるメタクリル酸エステルに、エチレングリコールジメ
タクリレートに代表される架橋剤を混合し、部分的に架
橋したポリメタクリル酸エステル微粉末を本発明に用い
ることもできる。該微粉末は、耐熱性や耐薬品性、硬度
を向上させることができ、フィルム同志のブロッキング
防止にも効果がある。該微粉末には、無機系のアンチブ
ロッキング剤のような帯電防止剤の吸着が見られないこ
とから、帯電防止剤のフィルム表面への移行速度が速く
なり、帯電防止効果の発現を促進する効果がある。更
に、無機系のアンチブロッキング剤に見られるボイドの
発生が無く、しかもスクラッチ性が良好で外観を損ねな
いという利点がある。

【００２１】本発明における表面層の主体となる結晶性
ポリプロピレンを主成分とする組成物には、結晶性ポリ
プロピレン、ポリメタクリル酸エステル微粉末の他に、
酸化防止剤、帯電防止剤、耐光安定剤、造核剤、滑剤、
中和剤等の結晶性ポリプロピレンに通常添加される各種
の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合するこ
とができる。

【００２２】本発明で基材層および表面層に用いる組成
物もしくは該組成物を主体とした混合物は、それぞれリ
ボンブレンダー、ヘンシェルミキサー（商品名）の様な
混合機で混合した後に、押出機等の混練機で混練して調
製することができる。二軸延伸複層フィルムを得る方法
としては、ａ）基材層に用いる組成物もしくは該組成物
を主体とした混合物と表面層に用いる組成物もしくは該
組成物を主体とした混合物とを、溶融共押出して基材層
の片面または両面に表面層が積層されたシートとし、こ
のシートを二軸延伸する方法、ｂ）未延伸もしくは一軸
延伸した基材層のシートを予め製造しておき、該基材層
シートに表面層に用いる組成物もしくは該組成物を主体
とした混合物を溶融押出して張り合わせた後、二軸延伸
もしくは基材層の延伸方向と直角方向に一軸延伸する方
法等がある。なお、二軸延伸複層フィルムの表面層の外
面にはコロナ放電処理を施して帯電防止剤がフィルム表
面にブリードするのを促進することが好ましい。

【００２３】この様にして得られた二軸延伸複層フィル
ムの全厚みは、その目的に応じて選定されるが、通常は
５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲であ
る。また、表面層の厚さは、基材層の主成分である高結
晶性ポリプロピレンの特徴である剛性、耐熱収縮性を損
なわない範囲内であれば、特に制限はされないが、通常
は１〜５μｍの範囲であり、両層の厚さ比率（全層厚み
／表面層厚み）を２０／０．５〜２０／８、好ましくは
２０／１〜２０／５に設定することが望ましい。

【００２４】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例におけるフィ
ルムの物性は、以下の方法を用いて測定した。（１）ヘイズ：ＡＳＴＭＤ１００３に準拠。（２）ヤング率：ＡＳＴＭＤ８８２に準拠。大きな
ヤング率を示すもの程、高い剛性を備えたフィルムであ
ることを示す。（３）加熱収縮率：ＭＤ（縦方向）、およびＴＤ（横方
向）の各測定方向にそれぞれ長さ（Ｌ₀）２０cm×幅１c
m の試験片を切り取り、各試料を１４０℃のオーブン中
で１５分間加熱した後、それぞれの長さ（Ｌ₁）cm を測
定し、次式によって各測定方向の熱収縮率（Ｓ％）を求
めた。Ｓ＝１００×（Ｌ₁−Ｌ₀）／Ｌ₀ （４）帯電圧減衰率：商品名「スタチックオネストメー
ター」（宍戸商会（株）製）を用いて測定した。温度４
０℃、相対湿度６０％の条件で１日間状態調節した試料
フィルム表面（コロナ放電処理面）に該表面から２０mm
の位置に設定した電極から放電圧１０kVで放電し、該フ
ィルム表面を帯電させる。帯電圧が飽和に達した後、放
電を止め、その３０秒後に残存する帯電圧（Ｃ）と飽和
帯電圧（Ｃ_s ）とから次式によって減衰率（Ｒ％）を求
めた。Ｒ＝１００×（Ｃ_s−Ｃ）／Ｃ_s （５）ブルーミングインデックス：温度４０℃、相対湿
度６０℃の条件で７日間状態調節した試料フィルムのヘ
イズ値（Ｈ）から、製膜直後の該フィルムのヘイズ値
（Ｈ0）を差し引いた値をブルーミングインデックスと
した。ヘイズ値はＡＳＴＭＤ１０３に準拠して測定
した。（６）ブロッキング度：フィルムの片面にコロナ放電処
理を施したのち、温度４０℃、相対湿度６０％の条件で
７日間状態調節した試料フィルムから試験片（長さ７cm
×幅２cm）を切り取る。試験片のコロナ放電処理面同志
が接するように２枚の試料片の端部を２cmだけ重ね合わ
せ、重ね合わせ部に錘（底面２cm正方；重量１kg）を乗
せる。この状態で４０℃の恒温槽中に２４時間放置した
のち、重ね合わせ部の剪断剥離に要する力（kgf／４c
m²）を引張試験機で測定した。（つかみ間隔５０mm、引
張速度５０mm/min、９０度剥離方式）

【００２５】実施例１〜７、比較例１〜９粉末状高結晶性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝３．４
g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９８４）を主体とし、該プ
ロピレン単独重合体に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量％および化合物（Ａ）としてステ
アリルジエタノールアミンを、化合物（Ｂ）としてはス
テアリルジエタノールアミン１モルとステアリン酸１モ
ルとをエステル化反応させて得られる反応生成物を各々
後述の表１および表３に示す割合で配合して１００重量
％とし、これらを造粒機によりペレット化して、基材層
用の各組成物を得た。また、表１および表３に示す分率
（Ｐ）を有する結晶性ポリプロピレンを主体とし、該結
晶性ポリプロピレンに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１３重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．１０重量％およびポリメタクリル酸メチル
を各々後述の表１および表３に示す割合で配合して１０
０重量％とし、これらを造粒機によりペレット化して、
表面層用の各組成物を得た。次に、基材層用組成物を押
出機（口径６５mm）に供給し、表面層用組成物を押出機
（口径４０mm）に供給し、２４０℃で溶融したのち、二
つのマニホールドを備えたＴダイより共押出し、４０℃
の冷却ロールで冷却して、複層シート（厚み１mm）を得
た。この際に、表面層の厚みが０．１mmになるように調
整して共押出した。次に該複層シートをパンタグラフ
式二軸延伸試験装置を用いてまず１５８℃で１００秒間
加熱したのち、１０ｍ/minの延伸速度で縦方向に５．０
倍、横方向に８．５倍逐次延伸して、全厚み２０μｍ、
表面層厚み２μｍの二軸延伸複層フィルムを得た。更
に、該各複層フィルムにおける表面層の表面にコロナ放
電処理を施した。該各複層フィルムを用いて所定の各種
試験片を調製し、該所定の試験片を用いてヘイズ、ヤン
グ率、加熱収縮率、帯電圧減衰率、ブルーミングインデ
ックス（以下、Ｂ．Ｉ．という。）、ブロッキング度を
測定した。その結果を表２および表４に示す。

【００２６】実施例８、９粉末状高結晶性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝３．４
g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９８４）を主体とし、該プ
ロピレン単独重合体に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量％および化合物（Ａ）としてステ
アリルジエタノールアミンを０．１２重量％、化合物
（Ｂ）としてはステアリルジエタノールアミン１モルと
ステアリン酸１モルとをエステル化反応させて得られる
反応生成物１．０重量％を配合して１００重量％とし、
これを造粒機によりペレット化して、基材層用組成物を
得た。また、結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ＝３．８g/
10min 、分率（Ｐ）＝０．９３２）を主体とし、該結晶
性ポリプロピレンに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメ
ート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カルシウ
ム０．１０重量％およびポリメタクリル酸メチル（粒径
2.0μm、球状）０．１０重量％を配合し、造粒機により
ペレット化し表面層用組成物を得た。次に、基材層用組
成物を押出機（口径６５mm）に供給し、表面層用組成物
を押出機（口径４０mm）に供給し、２４０℃で溶融した
のち、二つのマニホールドを備えたＴダイより共押出
し、４０℃の冷却ロールで冷却して、複層シート（厚み
１mm）を得た。この際に、実施例８では表面層の厚みが
０．２０mmになるように、実施例９では表面層厚みが
０．０５mmになるように調整して共押出した。次に該複
層シートをパンタグラフ式二軸延伸試験装置を用いてま
ず１５８℃で１００秒間加熱したのち、１０ｍ/minの延
伸速度で縦方向に５．０倍、横方向に８．５倍逐次延伸
して、２種の二軸延伸複層フィルム（全厚み２０μｍ；
表面層厚みは実施例８の場合には４μｍ、実施例９の場
合には１μｍ程度である。）を得た。更に、該各複層フ
ィルムにおける表面層の表面にコロナ放電処理を施し
た。該各複層フィルムを用いて所定の各種試験片を調製
し、該所定の試験片を用いてヘイズ、ヤング率、加熱収
縮率、帯電圧減衰率、Ｂ．Ｉ．、ブロッキング度を測定
した。その結果を表２に示す。

【００２７】実施例１０粉末状高結晶性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．５
g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９６３）を主体とし、該プ
ロピレン単独重合体に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量％および化合物（Ａ）としてラウ
リルジエタノールアミンを０．１０重量％、化合物
（Ｂ）としてステアリルアミン１モルと酸化エチレン
２．５モルとを付加反応させて得られたポリオキシエチ
レンステアリルアミン１モル相当量とステアリン酸８０
重量％とパルミチン酸２０重量％とで構成される混合脂
肪酸１．２モル相当量とをエステル化反応させて得られ
た反応生成物１．２重量％を配合して１００重量％と
し、これを造粒機によりペレット化して、基材層用組成
物を得た。また、結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ＝２．
８g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９０５）を主体とし、該
結晶性ポリプロピレンに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．１０重量％およびポリメタクリル酸メチル
（粒径2.0μm、球状）０．１０重量％を配合して１００
重量％とし、造粒機によりペレット化し表面層用組成物
を得た。次に、基材層用組成物を一方の押出機（口径６
５mm）に供給し、表面層用組成物を押出機（口径４０m
m）に供給し、２４０℃で溶融したのち、二つのマニホ
ールドを備えたＴダイより共押出し、４０℃の冷却ロー
ルで冷却して、複層シート（厚み１mm）を得た。この際
に、表面層厚みが０．１mmになるように調整して共押出
した。次に、該複層シートをパンタグラフ式二軸延伸試
験装置を用いてまず１５８℃で１００秒間加熱したの
ち、１０ｍ/minの延伸速度で縦方向に５．０倍、横方向
に８．５倍逐次延伸して、二軸延伸複層フィルム（全厚
み２０μｍ；表面層厚み２μｍ）、を得た。更に、該複
層フィルムの表面層の表面にコロナ放電処理を施した。
該複層フィルムを用いて各種試験片を作成し、該試験片
を用いてヘイズ、ヤング率、加熱収縮率、帯電圧減衰
率、Ｂ．Ｉ．、ブロッキング度を測定した。その結果を
表２に示す。

【００２８】実施例１１粉末状高結晶性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝５．４
g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９７２）を主体とし、該プ
ロピレン単独重合体に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量％および化合物（Ａ）として牛脂
脂肪酸ジエタノールアミンを０．１０重量％、化合物
（Ｂ）としてステアリルジエタノールアミン１モルとパ
ルミチン酸１モルとをエステル化反応させて得られた反
応生成物１．２重量％を配合して１００重量％とし、こ
れを造粒機によりペレット化して、基材層用組成物を得
た。また、結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ＝４．１g/10
min 、分率（Ｐ）＝０．９２１）を主体とし、該結晶性
ポリプロピレンに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カルシウム
０．１０重量％およびポリメタクリル酸メチル（粒径2.
0μm、球状）０．１０重量％を配合して１００重量％と
し、造粒機によりペレット化し表面層用組成物を得た。
次に、基材層用組成物を一方の押出機（口径６５mm）に
供給し、表面層用組成物を押出機（口径４０mm）に供給
し、２４０℃で溶融したのち、二つのマニホールドを備
えたＴダイより共押出し、４０℃の冷却ロールで冷却し
て、複層シート（厚み１mm）を得た。この際に、表面層
厚みが０．１mmになるように調整して共押出した。次
に、該複層シートをパンタグラフ式二軸延伸試験装置を
用いて、まず１５８℃で１００秒間加熱したのち、１０
ｍ/minの延伸速度で縦方向に５．０倍、横方向に８．５
倍逐次延伸して、二軸延伸複層フィルム（全厚み２０μ
ｍ；表面層厚み２μｍ）、を得た。更に、該複層フィル
ムの表面層の表面にコロナ放電処理を施した。該複層フ
ィルムを用いて各種試験片を調製し、該試験片を用いて
ヘイズ、ヤング率、加熱収縮率、帯電圧減衰率、Ｂ．
Ｉ．、ブロッキング度を測定した。その結果を表２に示
す。

【００２９】比較例１０、１１粉末状高結晶性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝３．４
g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９８４）を主体とし、該プ
ロピレン単独重合体に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量％および化合物（Ａ）としてステ
アリルジエタノールアミンを０．１２重量％、化合物
（Ｂ）としてはステアリルジエタノールアミン１モルと
ステアリン酸１モルとをエステル化反応させて得られる
反応生成物を１．０重量％配合して１００重量％とし、
これを造粒機によりペレット化して、基材層用組成物を
得た。また、結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ＝３．８g/
10min 、分率（Ｐ）＝０．９３２）を主体とし、該結晶
性ポリプロピレンに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．１３重量％、テトラキス〔メチレン（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメ
ート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カルシウ
ム０．１０重量％およびアンチブロッキング剤として、
比較例１０は水澤化学工業社製シリカ（商品名：ミズカ
シルＰ５５３Ａ、平均粒径2.0μm）０．２０重量％を、
比較例１１は同じく水澤化学工業社製シリカ（商品名：
ミズカシルＰ５２７、平均粒径1.8μm）を０．３０重量
％を、それぞれ配合して１００重量％とし、これらを造
粒機によりペレット化して、表面層用の各組成物を得
た。次に該単層シートをパンタグラフ式二軸延伸試験装
置を用いてまず１５８℃で１００秒間加熱したのち、１
０ｍ/minの延伸速度で縦方向に５．０倍、横方向に８．
５倍逐次延伸して、全厚み２０μｍ、表面層厚み２μｍ
の二軸延伸複層フィルムを得た。更に、該各複層フィル
ムにおける表面層の表面にコロナ放電処理を施した。該
各複層フィルムを用いて所定の各種試験片を調製し、該
所定の試験片を用いてヘイズ、ヤング率、加熱収縮率、
帯電圧減衰率、Ｂ．Ｉ．、ブロッキング度を測定した。
その結果を表４に示す。

【００３０】比較例１２粉末状高結晶性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝３．４
g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９８４）を主体とし、該プ
ロピレン単独重合体に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量％および化合物（Ａ）としてステ
アリルジエタノールアミンを０．２０重量％、化合物
（Ｂ）としてステアリルジエタノールアミン１モルとス
テアリン酸１モルとをエステル化反応させて得られた反
応生成物１．３重量％およびブロッキング防止剤として
水澤化学工業社製シリカ（商品名：ミズカシルＰ５５３
Ａ、平均粒径2.0μm）０．１０重量％を配合して１００
重量％とし、造粒機によりペレット化した。該ペレット
を押出機（口径６５mm）に供給し、２４０℃で溶融した
後、Ｔダイより押出し、４０℃の冷却ロールで冷却して
単層シート（厚み１mm）を得た。次に該単層シートをパ
ンタグラフ式二軸延伸試験装置を用いてまず１５８℃で
１００秒間加熱したのち、１０ｍ/minの延伸速度で縦方
向に５．０倍、横方向に８．５倍逐次延伸して、二軸延
伸単層フィルム（厚み２０μｍ）を得た。更に、該単層
フィルムの片面にコロナ放電処理を施した。該単層フィ
ルムを用いて所定の各種試験片を調製し、該試験片を用
いてヘイズ、ヤング率、加熱収縮率、帯電圧減衰率、
Ｂ．Ｉ．、ブロッキング度を測定した。その結果を表４
に示す。

【００３１】比較例１３粉末状高結晶性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．３
g/10min 、分率（Ｐ）＝０．９３５）を主体とし、該プ
ロピレン単独重合体に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１０重量％、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン０．０３重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量％および化合物（Ｂ）としてステ
アリルジエタノールアミン１モルとステアリン酸１モル
とをエステル化反応させて得られた反応生成物１．０重
量％およびブロッキング防止剤として水澤化学工業社製
シリカ（商品名：ミズカシルＰ５５３Ａ、平均粒径２．
０μｍ）０．１０重量％を配合して１００重量％とし、
造粒機によりペレット化した。該組成物を押出機（口径
６５mm）に供給し、２４０℃で溶融した後、Ｔダイより
押出し、４０℃の冷却ロールで冷却して単層シート（厚
み１mm）を得た。次に該複層シートをパンタグラフ式二
軸延伸試験装置を用いてまず１５８℃で１００秒間加熱
したのち、１０ｍ/minの延伸速度で縦方向に５．０倍、
横方向に８．５倍逐次延伸して、二軸延伸単層フィルム
（厚み２０μｍ）を得た。更に、該単層フィルムの片面
にコロナ放電処理を施した。該単層フィルムを用いて所
定の各種試験片を調製し、該試験片を用いてヘイズ、ヤ
ング率、加熱収縮率、帯電圧減衰率、Ｂ．Ｉ．、ブロッ
キング度を測定した。その結果を表４に示す。

【００３２】

【発明の効果】以上の結果より、本発明の二軸延伸複層
フィルムは、優れた帯電防止効果を短時間に発現させる
ことができ、フィルム表面には優れたブロッキング防止
効果が付与されているものであることが判明した。そし
て、その結果、二次加工工程での静電気に関わる諸問
題、例えば印刷インクの転写不良、埃の付着等を殆ど完
全に解消できるようになった。また、本発明の二軸延伸
複層フィルムは、その高い剛性を利して印刷工程、コー
ティング工程又は包装工程での高速機械処理適性に優れ
ている。さらに、極めて小さな熱収縮しか生じないとい
う特性によって、多色印刷工程で色ずれが発生しにく
く、コーティングや印刷における乾燥工程での寸法安定
性に優れている。加えて、従来の単層のフィルムに比べ
て透明性が大幅に改善され包装用基材としてより内容物
の高級感を引き出すことが可能であるなどの利点を有す
る。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 5/18

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】基材層は、メルトフローレートとアイソタ
クチックペンタッド分率（Ｐ）との関係が、１．００≧Ｐ≧０．０１５ logＭＦＲ＋０．９４５を満足する高結晶性ポリプロピレンを主成分とする組成
物を主体とするものであり、該組成物中には、化合物
（Ａ）として、一般式【化１】で表されるアルキル（またはアルケニル）ジエタノール
アミンが０．０５〜０．２０重量％と化合物（Ｂ）とし
て、一般式ＲＮＨ₂ （式中のＲは、炭素数１２〜２２のアルキル基またはア
ルケニル基である。）で表されるアルキルアミン（また
は、アルケニルアミン）１モルに対して酸化エチレン２
〜３モルを付加させて得られるポリオキシエチレンアル
キルアミン（または、ポリオキシエチレンアルケニルア
ミン）と炭素数１２〜２２の高級脂肪酸の中から選ばれ
た少なくとも１種とを反応させて得られた化合物が０．
５〜１．５重量％配合されており、該基材層の少なくと
も片面に、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が
０．９００〜０．９４０の範囲にある結晶性ポリプロピ
レンを主成分とし、平均粒径５μｍ以下の球状のポリメ
タクリル酸エステル微粉末が０．０１〜０．５０重量％
配合された組成物を主体とする表面層が積層されたこと
を特徴とする二軸延伸複層フィルム。