CN105793352B - 环状烯烃系树脂组合物膜 - Google Patents
环状烯烃系树脂组合物膜 Download PDFInfo
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Abstract
提供面内延迟小、具有优异韧性的环状烯烃系树脂组合物膜。包含环状烯烃系树脂(11)和在0℃~100℃下的存储弹性模量小于100MPa的苯乙烯系弹性体(12),将苯乙烯系弹性体(12)以5~35wt%分散在环状烯烃系树脂(11)中而成。由此,可以降低面内延迟,可以得到优异的韧性。
Description
技术领域
本发明涉及在环状烯烃系树脂中添加分散弹性体等得到的环状烯烃系树脂组合物膜。本申请要求以在日本于2013年12月4日申请的日本专利申请号特愿2013-250802为基础的优先权,该申请以参照的方式援引加入本申请。
背景技术
环状烯烃系树脂是在其主链上具备环状烯烃骨架的非晶性且热塑性的烯烃系树脂,其具备优异的光学特性(透明性、低双折射性),具有低吸水性以及基于此的尺寸稳定性、高防湿性等优异的性能。因此,由环状烯烃系树脂制成的膜或者片材被期待在各种光学用途,例如相位差膜、偏光板保护膜、光扩散板等;防湿包装用途,例如医药品包装、食品包装等方面的发展。
环状烯烃系树脂的膜由于韧性差,已知通过添加分散具有硬段和软段的弹性体等来改善韧性(例如参照专利文献1)。
然而,添加分散弹性体得到的环状烯烃系树脂的膜损害了环状烯烃系树脂具备的低折射性,面内延迟大,缺乏实用性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-1560487号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是参照这样的现有的情况而提出的,提供面内延迟小、具有优异韧性的环状烯烃系树脂组合物膜。
解决课题的手段
本发明人发现,通过在环状烯烃系树脂中添加具有规定的存储弹性模量的苯乙烯系弹性体,由此在保持优异的韧性的同时,可以改善面内延迟,从而最终完成本发明。
也即是说,本发明所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜的特征在于,其包含环状烯烃系树脂和在0℃~100℃下的存储弹性模量小于100MPa的苯乙烯系弹性体。
此外,本发明所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法的特征在于,将环状烯烃系树脂和在0℃~100℃下的存储弹性模量小于100MPa的苯乙烯系弹性体熔化,将所述熔化的环状烯烃系树脂组合物通过挤出法挤出成膜状,得到将所述苯乙烯系弹性体分散在所述环状烯烃系树脂中而成的环状烯烃系树脂组合物膜。
此外,本发明所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜适合适用于透明导电性元件、输入装置、显示装置以及电子设备。
发明效果
根据本发明,在环状烯烃系树脂中分散的苯乙烯系弹性体的0℃~100℃下的存储弹性模量小于100MPa,由此可以降低面内延迟,可以得到优异的韧性。
附图简要说明
图1:图1是显示本实施方式所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜的概况的断面斜视图。
图2:图2是显示膜制造装置的一个构成例的示意图。
图3:图3A和图3B是显示透明导电性膜的一个实例的断面图,图3C和图3D是显示设置了蛾目(Moth-eye)形状的结构体的透明导电性膜的一个实例的断面图。
图4:图4是显示触摸板的一个构成例的概要断面图。
图5:图5是显示作为电子设备的电视装置的实例的的外观图。
图6:图6A和图6B是是显示作为电子设备的数码相机的实例的的外观图。
图7:图7是显示作为电子设备的笔记本型个人电脑的实例的的外观图。
图8:图8是显示作为电子设备的摄像机的实例的的外观图。
图9:图9是显示作为电子设备的便携式电话的一个实例的的外观图。
图10:图10是显示作为电子设备的平板型电脑的一个实例的外观图。
具体实施方式
以下,关于本发明的实施方式,参照图面以下述顺序进行详细的说明。
1.环状烯烃系树脂组合物膜
2.环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法
3.在电子设备方面的应用实例
4.实施例
<1.环状烯烃系树脂组合物膜>
本实施方式所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜包含环状烯烃系树脂和在0℃~100℃下的存储弹性模量小于100MPa的苯乙烯系弹性体,由此可以降低面内延迟,可以得到优异的韧性。
图1是显示本实施方式所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜的概况的断面斜视图。环状烯烃系树脂组合物膜是例如矩形状的膜或者片材,具有作为宽度方向(TD:横向方向)的X轴方向和作为长度方向(MD:机器方向)的Y轴方向以及作为厚度方向的Z轴方向。环状烯烃系树脂组合物膜的厚度Z优选为0.1μm~2mm,更优选1μm~1mm。
环状烯烃系树脂组合物膜包含环状烯烃系树脂11和苯乙烯系弹性体12,苯乙烯系弹性体12以5~35wt%分散在环状烯烃系树脂12中。也即是说,环状烯烃系树脂/苯乙烯系弹性体的质量%比为95/5~65/35(两者总计为100质量%)。此外,更优选环状烯烃系树脂/苯乙烯系弹性体的质量%比为93/7~80/20。如果苯乙烯系弹性体12的添加比例过多,则光学特性(延迟、雾度)下降,如果过少,则韧性变得不充分。
下文将针对环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体进行详细的说明。
[环状烯烃系树脂]
环状烯烃系树脂是主链包含碳-碳键、主链的至少一部分具有环状烃结构的高分子化合物。该环状烃结构是将如降冰片烯、四环十二碳烯所代表的、在环状烃结构中具有至少一个烯烃性双键的化合物(环状烯烃)用作单体而由此导入的。
环状烯烃系树脂被分类为环状烯烃的加成(共)聚合物或者其加氢物(1)、环状烯烃和α-烯烃的加成共聚物或者其加氢物(2)、环状烯烃的开环(共)聚合物或者其加氢物(3)。
作为环状烯烃的具体实例,可以举出:环戊烯、环己烯、环辛烯;环戊二烯、1,3-环己二烯等1个环的环状烯烃;双环[2.2.1]-2-庚烯(惯用名:降冰片烯)、5-甲基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5,5-二甲基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-丁基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙叉-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-己基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-辛基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-十八烷基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲叉-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙烯基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-丙烯基-双环[2.2.1]-2-庚烯等2个环的环状烯烃;
三环[4.3.0.12,5]-3,7-癸二烯(惯用名:双环戊二烯)、三环[4.3.0.12,5]-3-癸烯;作为三环[4.4.0.12,5]-3,7-十一碳二烯或三环[4.4.0.12,5]-3,8-十一碳二烯或者它们的部分加氢物(或者环戊二烯和环己烯的加成物)的三环[4.4.0.12,5]-3-十一碳烯;5-环戊基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-环己基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-环己烯基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-苯基-双环[2.2.1]-2-庚烯之类的3个环的环状烯烃;
四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(也简称为四环十二碳烯)、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲叉四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙叉四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙烯基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-丙烯基-四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯之类的4个环的环状烯烃;
8-环戊基-四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-环己基-四环[4.4.0.12,5.17 ,10]-3-十二碳烯、8-环己烯基-四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-苯基-环戊基-四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯;四环[7.4.13,6.01,9.02,7]-4,9,11,13-十四碳四烯(也称1,4-甲桥-1,4,4a,9a-四氢芴)、四环[8.4.14,7.01,10.03,8]-5,10,12,14-十五碳四烯(也称1,4-甲桥-1,4,4a,5,10,10a-六氢蒽);五环[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-十六碳烯、五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-十五碳烯、五环[7.4.0.02,7.13,6.110,13]-4-十五碳烯;七环[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-二十碳烯、七环[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,16]-14-二十碳烯;环戊二烯的四聚体等多环的环状烯烃。这些环状烯烃可以分别单独或者组合2种以上使用。
作为可以与环状烯烃共聚的α-烯烃的具体实例,可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数为2~20、优选碳原子数为2~8的乙烯或者α-烯烃等。这些α-烯烃可以分别单独或者组合2种以上使用。这些α-烯烃可以以相对于环状聚烯烃为5~200%的范围被包含而使用。
环状烯烃或者环状烯烃与α-烯烃的聚合方法以及得到的聚合物的加氢方法没有特别的限制,可以依照公知的方法来进行。
作为环状烯烃系树脂,在本实施方式中,优选使用乙烯和降冰片烯的加成共聚物。
对环状烯烃系树脂的结构而言没有特别的限制,可以是链状、支链状、交联状,但优选直链状。
环状烯烃系树脂的分子量是根据GPC法的数均分子量为5000~30万,优选1万~15万,进一步优选1.5万~10万。如果数均分子量过低,则机械强度下降,如果过大,则成型性变差。
此外,在环状烯烃系树脂中,可以包含对前述的环状烯烃系树脂(1)~(3)接枝和/或共聚具有极性基团(例如,羧基、酸酐基、环氧基、酰胺基、酯基、羟基等)的不饱和化合物(u)得到的树脂(4)。上述环状烯烃系树脂(1)~(4)也可以混合两种以上使用。
作为上述不饱和化合物(u),可以举出(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸酐、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为1~10)酯、马来酸烷基(碳原子数为1~10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯等。
通过使用接枝和/或共聚具有极性基团的不饱和化合物(u)得到的改性环状烯烃系树脂(4),可以提高与金属、极性树脂的亲和性,因此可以提高蒸镀、溅射、涂覆、粘接等各种二次加工的强度,适合于需要二次加工的情况。但是,极性基团的存在有提高环状烯烃系树脂的吸水率的缺点。因此,极性基团(例如,羧基、酸酐基、环氧基、酰胺基、酯基、羟基等)的含量优选每1kg环状烯烃系树脂为0~1mol/kg。
[苯乙烯系弹性体]
苯乙烯系弹性体在0℃~100℃下的存储弹性模量小于100MPa。也即是说,苯乙烯系弹性体的0℃~100℃下的存储弹性模量的最大值小于100MPa。此外,更优选存储弹性模量为20MPa以下。0℃~100℃下的存储弹性模量大时,膜的面内延迟变大。
高分子的双折射与两种因素有关。第一种是通过分子链高度取向而展现的取向折射。取向折射是由取向的程度和高分子主链所具备的固有的值而决定的。第二种是由应力导致的双折射,由外部施加力并受到其应变,从而双折射发生变化。
苯乙烯系弹性体在没有外力作用的状态下呈能量低的收缩线团(糸鞠)状的形态,如果施加伸长、剪切等外力,则由此分子链被拉伸,变得在一个方向上取向。并且,主链和将其横断的方向上的光学特性(折射率)不同,分子链高度取向的产品变得呈现出所谓的双折射现象。
在本实施方式中,由于0℃~100℃下的苯乙烯系弹性体的存储弹性模量小于100MPa,因此熔化时的流动性高,可以降低残留应力,此外,可以将分子量的取向度抑制得小。在此之上,可以认为,通过在其中存在苯乙烯部分的负折射率和乙烯部分的正折射率,可以降低固有折射率。
苯乙烯系弹性体的分子量的基于GPC法的数均分子量为5000~30万,优选1万~15万,进一步优选2万~10万。如果数均分子量过低,则机械强度下降,如果过大,则成型性变差。
苯乙烯系弹性体是苯乙烯和丁二烯或者异戊二烯等共轭二烯的共聚物,和/或其加氢物。苯乙烯系弹性体是以苯乙烯为硬段、以共轭二烯为软段的嵌段共聚物。软段的结构改变苯乙烯系弹性体的存储弹性模量,作为硬段的苯乙烯的含有率改变折射率,改变膜整体的雾度。苯乙烯系弹性体不需要加硫步骤,可以适合地使用。此外,加氢得到的弹性体热稳定性高,是进一步适合的。
作为苯乙烯系弹性体的实例,可以举出苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物等。
此外,也可以使用通过加氢使共轭二烯成分的双键消失的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物(也称加氢的苯乙烯系弹性体)等。
对苯乙烯系弹性体的结构而言没有特别的限制,可以是链状、支链状、交联状,但为了降低存储弹性模量,优选直链状。
在本实施方式中,可以适当使用选自苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物中的1种以上的苯乙烯系弹性体。特别地,加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物由于高的撕裂强度并且环境保存后的雾度升高小,因此进一步适合使用。对加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的相对于苯乙烯的丁二烯的比例而言,为了不损害与环状烯烃系树脂的相容性,优选为10~90%的范围。
此外,苯乙烯系弹性体的苯乙烯含有率优选为20~40mol%。通过使苯乙烯含有率为20~40mol%,可以降低雾度。
在环状烯烃系树脂组合物中,除了环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体之外,在不损害其特性的范围内,也可以根据需要添加各种配合剂。作为各种配合剂,只要是在热塑性树脂材料中通常使用的则没有特别的限制,可以举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、防静电剂、阻燃剂、染料、颜料等着色剂、近红外吸收剂、荧光增白剂等配合剂、填充剂等。
根据包含这样的构成的环状烯烃系树脂组合物膜,可以使撕裂强度为60N/mm以上,优选100N/mm以上,进一步优选120N/mm以上。此外,可以使雾度为15%以下,优选2%以下。如果撕裂强度与上述范围相比过小,则在制造时、使用时容易引起膜的破裂,所以不适合。此外,如果雾度过高,则在使用上偏离初期设定的特性,不能满足原本目标的特性。
<2.环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法>
本实施方式所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法的特征在于,将环状烯烃系树脂和在0℃~100℃下的存储弹性模量小于100MPa的苯乙烯系弹性体熔化,将熔化的环状烯烃系树脂组合物通过挤出法挤出成膜状,得到将苯乙烯系弹性体分散在环状烯烃系树脂中而成的环状烯烃系树脂组合物膜。环状烯烃系树脂组合物膜可以是非拉伸的、单轴拉伸的、双轴拉伸的。
图2是显示膜制造装置的一个构成例的示意图。该膜制造装置配备模具21和辊22。模具21是熔化成型用的模具,将熔化状态的树脂材料23挤出成膜状。树脂材料23例如包含前述的环状烯烃系树脂组合物。辊22具备运送从模具21挤出成膜状的树脂材料23的功能。此外,辊22在其内部具有介质的流路,可以通过各自的个别调温装置将表面调整至任意的温度。此外,辊22的表面的材质没有特别的限定,可以使用金属橡胶、树脂、弹性体等。
在本实施形态中,作为树脂材料23,使用包含前述的环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体的环状烯烃系树脂组合物,在210℃~300℃的范围的温度下进行熔化混合。存在熔化温度越高则短轴分散直径变得越小的倾向。
<3.在电子设备方面的应用实例>
本实施方式所涉及的环状烯烃系树脂组合物膜可以用于各种光学用途,例如相位差膜、偏光板保护膜、光扩散板等,特别是在棱镜片、液晶单元基板方面的用途。在下文中,针对使用以环状烯烃系树脂组合物膜作为相位差膜的应用实例进行说明。
图3A和图3B是显示透明导电性膜的一个实例的断面图。该透明导电性膜(透明导电性元件)是将前述的环状烯烃系树脂组合物膜作为基膜(基材)而构成。具体而言,该透明导电性膜配备作为基膜(基材)的相位差膜31和在相位差膜31的至少一侧的表面上的透明导电层33。图3A是在相位差膜31的一侧的表面上设置透明导电层33的实例,图3B是在相位差膜31的两侧的表面上设置透明导电层33的实例。此外,如图3A和图3B所示,也可以在相位差膜31和透明导电层33之间进一步配备硬涂层32。
作为透明导电层33的材料,例如可以使用选自具有电气导电性的金属氧化物材料、金属材料、碳材料以及导电性聚合物等中的一种以上。作为金属氧化物材料,可以举出例如铟锡氧化物(ITO)、氧化锌、氧化铟、锑掺杂氧化锡、氟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锌、镓掺杂氧化锌、硅掺杂氧化锌、氧化锌-氧化锡系、氧化铟-氧化锡系、氧化锌-氧化铟-氧化镁系等。作为金属材料,例如可以使用金属纳米粒子、金属纳米线等金属纳米填料。作为这些的具体材料,可以举出例如铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铟、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅等金属或者它们的合金等。作为碳材料,可以举出例如炭黑、碳纤维、富勒烯、石墨烯、碳纳米管、碳微线圈、纳米角等。作为导电性聚合物,例如可以使用取代或者未取代的聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩以及由选自它们中的一种或者两种制成的(共)聚合物等。
作为透明导电层33的形成方法,例如可以使用溅射法、真空蒸镀法、离子镀法等PVD法、CVD法、涂布法、印刷法等。透明导电层33也可以是具有规定的电极图案的透明电极。作为电极图案,可以举出条纹状等,但不限定于此。
作为硬涂层32的材料,优选使用通过光或者电子束等固化的电离射线固化树脂,或者通过热来固化的热固型树脂,最优选通过紫外线固化的感光性树脂。作为这样的感光性树脂,例如可以使用氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等丙烯酸酯系树脂。例如,氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂可以通过使聚酯多元醇与异氰酸酯单体或者预聚物反应,使得到的生成物与具有羟基的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯系单体反应而得到。硬涂层32的厚度优选1μm~20μm,但并不特别限定于该范围。
此外,透明导电性膜如图3C和图3D所示,可以在上述相位差膜的至少一侧的表面上设置作为防反射层的蛾目(蛾的眼睛)形状的结构体34。图3C是在相位差膜31的一侧的表面上设置蛾目形状的结构体34的实例,图3D是在相位差膜的两侧的表面上设置蛾目形状的结构体的实例。应予说明,在相位差膜11的表面上设置的防反射层不限定于上述蛾目形状的结构体,也可以使用低折射率层等以往公知的防反射层。
图4是显示触摸板的一个构成例的概要断面图。该触摸板(输入装置)40也即是阻抗膜式触摸板。作为阻抗膜式触摸板,可以是模拟阻抗膜式触摸板或者数字阻抗膜式触摸板中的任一种。
触摸板40配备第1透明导电性膜41和与第1透明导电性膜41相对的第2透明导电性膜42。第1透明导电性膜41和第2透明导电性膜42介由它们周缘部之间的贴合部45而贴合。作为贴合部45,例如可以使用粘合胶、粘合胶带等。该触摸板40例如介由贴合层43对显示装置44进行贴合。作为贴合层43的材料,例如可以使用丙烯酸系、橡胶系、硅系等粘合剂,从透明性的观点出发,优选丙烯酸系粘合剂。
触摸板40进一步配备介由贴合层50等对第1透明导电性膜41的形成触摸侧的面进行贴合的偏光元件48。作为第1透明导电性膜41和/或第2透明导电性膜42,可以使用前述的透明导电性膜。但是,作为基膜(基材)的相位差设定为λ/4。通过采用这样的偏光元件48与相位差膜31,可以降低反射率,提高视觉辨认性。
触摸板40优选在第1透明导电性膜41和第2透明导电性膜42的相对的表面,也即是透明导电层33的表面上设置蛾目结构体34。由此,可以提高第1透明导电性膜41和第2透明导电性膜42的光学特性(例如反射特性、透过特性等)。
触摸板40优选在第1透明导电性膜41的形成触摸侧的面上进一步配备单层或者多层的防反射层。由此,可以降低反射率,提高视觉辨认性。
触摸板40从提高耐擦伤性的观点出发,优选在第1透明导电性膜41的形成触摸侧的面上进一步配备硬涂层。对该硬涂层的表面优选赋予防污性。
触摸板40优选进一步配备介由贴合层51对第1透明导电性膜41的形成触摸侧的面进行贴合的前面板(表面部件)49。此外,触摸板40优选进一步配备介由贴合层47对贴合于第2透明导电性膜42的显示装置44的面进行贴合的玻璃基板46。
触摸板40优选进一步在与第2透明导电性膜42的显示装置44等相贴合的面上配备多个结构体。通过多个结构体的锚固效果,可以提高触摸板40与贴合层43之间的粘合性。作为该结构体,优选蛾目形状的结构体。由此,可以抑制界面反射。
作为显示装置44,例如,可以使用液晶显示器、CRT(阴极显像管)显示器、等离子体显示器(Plasma Display Panel:PDP)、电致发光(Electro Luminescence:EL)显示器、 表面传导型电子发射显示器(Surface-conduction Electron-emitter Display:SED)等各种显示装置。
接下来,针对配备前述的输入装置40的电子设备进行说明。图5是显示作为电子设备的电视装置的实例的外观图。电视装置100配备显示部101,其显示部101中配备触摸板40。
图6A和图6B是显示作为电子设备的数码相机的实例的外观图。图6A是从正面侧观察数码相机的外观图,图6B是从背面侧观察数码相机的外观图。数码相机110配备闪光用的发光部111、显示部112、菜单开关113、快门按钮114等,其显示部112中配备前述的触摸板40。
图7是显示作为电子设备的笔记本型个人电脑的实例的的外观图。笔记本型个人电脑120在本体部121上配备输入文字的键盘122、显示图像的显示部123等,其显示部123中配备前述的触摸板40。
图8是显示作为电子设备的摄像机的实例的外观图。摄像机130配备本体部131、朝向前方的侧面上配备拍摄被拍摄体用的透镜132、摄影时的开始/停止开关133、显示部134等,其显示部134中配备前述的触摸板40。
图9是显示作为电子设备的便携式电话的一个实例的的外观图。便携式电话140即所谓的智能手机,其显示部141中配备前述的触摸板40。
图10是显示作为电子设备的平板型电脑的一个实例的外观图。平板型电脑150在其显示部151上配备前述触摸板40。
即使在上述各电子设备中,由于在显示部中使用面内延迟小、韧性优异的环状烯烃系树脂组合物膜,因此变得可以高耐久地显示高画质。
实施例
<4.实施例>
以下,针对本发明的实施例进行详细的说明。在本实施例中,制作在环状烯烃系树脂添加具有规定的存储弹性模量的苯乙烯系弹性体得到的环状烯烃系树脂组合物膜,评价面内延迟、撕裂强度以及雾度。应予说明,本发明不限定于这些实施例。
苯乙烯系弹性体的存储弹性模量和苯乙烯含有率,以及环状烯烃系树脂组合物膜的面内延迟、撕裂强度和雾度如下进行测定。
[存储弹性模量]
使用8mm×20mm、厚度为0.2~0.3mm的试验片,依照JISK7344-4,使用粘弹性测定装置(DMS6100、エスアイアイナノテクノロジー公司生产)测定存储弹性模量G'。试验氛围为N2,试验开始温度为-70℃~200℃,测定频率为1Hz。然后,以0℃~100℃下的最大值为存储弹性模量。
[苯乙烯含有率]
使用NMR(核磁共振装置),测定苯乙烯系弹性体的苯乙烯含有率。
[面内延迟]
使用光学材料检查装置(RETS-100,大塚电子公司生产),测定环状烯烃系树脂组合物膜的面内方向的延迟R0。将延迟R0小于10nm的评价为“○”,将10nm以上的评价为“×”。
[撕裂强度(直角形撕裂)]
将厚度为80μm的膜依照JISK7128进行测定。作为试验片使用3号形试验片,使用拉伸试验机(AG-X,岛津制作所(株)生产)以200mm/分钟的试验速度进行测定,以MD方向和TD方向的平均值作为撕裂强度。将撕裂强度为60N/mm以上的评价为“○”,将小于60N/mm的评价为“×”。如果撕裂强度为60N/mm以上,则从降低涂布步骤等后步骤中的断裂风险的观点出发,可以在实用上使用。
[雾度]
针对厚度为80μm的膜,使用雾度计(HM150,(株)村上色彩技术研究所生产),测定雾度。
[环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体]
作为环状烯烃系树脂,使用TOPAS6013-S04(ポリプラスチック(株)生产,化学名:乙烯和降冰片烯的加成共聚物)。
此外,作为苯乙烯系弹性体,使用表1所示的9种。タフテックH1041(旭化成ケミカルズ(株)生产)、タフテックH1052X(旭化成ケミカルズ(株)生产)、タフテックH1053(旭化成ケミカルズ(株)生产)、タフテックH1062(旭化成ケミカルズ(株)生产)和タフテックH1517(旭化成ケミカルズ(株)生产)是苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物。此外,S.O.E L609(旭化成ケミカルズ(株)生产)和S.O.E L606(旭化成ケミカルズ(株)生产)是加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物。此外,セプトン2104((株)クラレ生产)和セプトン8104((株)クレ生产)是苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物。
[表1]
商品名 | 化学结构 |
タフテックH1041 | 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物 |
タフテックH1052X | 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物 |
タフテックH1053 | 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物 |
タフテックH1062 | 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物 |
タフテックH1517 | 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物 |
S.O.E L609 | 加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物 |
S.O.E L606 | 加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物 |
セプトン 2104 | 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物 |
セプトン 8104 | 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物 |
[实施例1]
作为苯乙烯系弹性体,使用タフテックH1052X。如表2所示,该苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为10MPa,苯乙烯含有率为12mol%。
将环状烯烃系树脂90质量份和苯乙烯系弹性体10质量份进行配合,使用在前端装配T型模具的双轴挤出机(规格:直径25mm,长:26D,T型模具宽度:160mm),将其在210℃~300℃的温度范围的规定温度下进行混炼,然后将环状烯烃系树脂组合物以250g/min的速度挤出,将厚度为80μm的膜卷绕在辊上。
如表2所示,膜的延迟R0为2.4nm且评价为○。此外,撕裂强度为85N/mm且评价为○。此外,雾度为13.8%。
[实施例2]
作为苯乙烯系弹性体使用タフテックH1062,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为20MPa,苯乙烯含有率为11mol%。此外,膜的延迟R0为4.0nm且评价为○。此外,撕裂强度为70N/mm且评价为○。此外,雾度为11.3%。
[实施例3]
作为苯乙烯系弹性体使用タフテックH1041,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为90MPa,苯乙烯含有率为20mol%。此外,膜的延迟R0为7.7nm且评价为○。此外,撕裂强度为82N/mm且评价为○。此外,雾度为1.5%。
[实施例4]
作为苯乙烯系弹性体使用S.O.E L609,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为6MPa,苯乙烯含有率为40mol%。此外,膜的延迟R0为1.0nm且评价为○。此外,撕裂强度为90N/mm且评价为○。此外,雾度为1.2%。
[实施例5]
作为苯乙烯系弹性体使用S.O.E L606,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为7MPa,苯乙烯含有率为36mol%。此外,膜的延迟R0为0.5nm且评价为○。此外,撕裂强度为102N/mm且评价为○。此外,雾度为0.7%。
[比较例1]
作为苯乙烯系弹性体使用タフテックH1053,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为100MPa,苯乙烯含有率为18mol%。此外,膜的延迟R0为11.3nm且评价为×。此外,撕裂强度为70N/mm且评价为○。此外,雾度为8.8%。
[比较例2]
作为苯乙烯系弹性体使用タフテックH1517,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为300MPa,苯乙烯含有率为29mol%。此外,膜的延迟R0为15.3nm且评价为×。此外,撕裂强度为62N/mm且评价为○。此外,雾度为1.4%。
[比较例3]
作为苯乙烯系弹性体使用セプトン8104,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为800MPa,苯乙烯含有率为44mol%。此外,膜的延迟R0为14.6nm且评价为×。此外,撕裂强度为75N/mm且评价为○。此外,雾度为2.0%。
[比较例4]
作为苯乙烯系弹性体使用セプトン2104,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为850MPa,苯乙烯含有率为50mol%。此外,膜的延迟R0为15.3nm且评价为×。此外,撕裂强度为70N/mm且评价为○。此外,雾度为3.2%。
[比较例5]
不配合苯乙烯系弹性体,除此之外,以与实施例1同样的方式制作膜。
如表2所示,膜的延迟R0为0.4nm且评价为○。此外,撕裂强度为55N/mm且评价为×。此外,雾度为0.2%。
[表2]
苯乙烯系弹性体的存储弹性模量为100MPa以上的比较例1~4的延迟R0的值高至10nm以上,评价为×。此外,不添加苯乙烯系弹性体的比较例5的撕裂强度低,评价为×。
另一方面,苯乙烯系弹性体的存储弹性模量小于100MPa的实施例1~5的延迟R0的值小于10nm,为良好。此外,存储弹性模量为20MPa以下的实施例1、2、4、5的延迟R0的值小于5nm,为特别良好。
此外,苯乙烯系弹性体的苯乙烯含有率为20~40mol%的实施例3~5可以得到2%以下的雾度。此外,作为苯乙烯系弹性体添加加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的实施例4和实施例5可以得到90N/mm以上的撕裂强度。
标记说明
11:环状烯烃系树脂、12:苯乙烯系弹性体、21:模具、22:辊、23:树脂材料、31:相位差膜、32:硬涂层、33:透明导电层、34:蛾目形状的结构体、40:触摸板、41:第1透明导电性膜、42:第2透明导电性膜、43:贴合层、44:显示装置、45:贴合部、46:玻璃基板、47:贴合层、48:偏光元件、49:前面板、50:贴合层、51:贴合层、100:电视装置、101:显示部、110:数码相机、111:发光部、112:显示部、113:菜单开关、114:快门按钮、120:笔记本型个人电脑、121:本体部、122:键盘、123:显示部、130:摄像机、131:本体部、132:透镜、133:开始/停止开关、134:显示部、140:便携式电话、141:显示部、150:平板型电脑、151:显示部。
Claims (6)
1.环状烯烃系树脂组合物膜,其包含
降冰片烯和乙烯的加成共聚物、和
在0℃~100℃下的存储弹性模量为20MPa以下的苯乙烯系弹性体,
其特征在于,所述苯乙烯系弹性体由加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物构成,丁二烯相对于该苯乙烯的比率为10~90%,苯乙烯含量为20~40mol%,
所述环状烯烃系树脂组合物膜的撕裂强度为90N/mm以上,
所述苯乙烯系弹性体以基于所述环状烯烃系树脂和所述苯乙烯系弹性体的总计为5~35wt%的量分散在所述环状烯烃系树脂中。
2.透明导电性元件,其作为基材配备上述权利要求1所述的环状烯烃系树脂组合物膜。
3.输入装置,其配备上述权利要求1所述的环状烯烃系树脂组合物膜。
4.显示装置,其配备上述权利要求1所述的环状烯烃系树脂组合物膜。
5.电子设备,其配备上述权利要求1所述的环状烯烃系树脂组合物膜。
6.环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法,其中,
将降冰片烯和乙烯的加成共聚物和在0℃~100℃下的存储弹性模量为20MPa以下的苯乙烯系弹性体熔化,
将所述熔化的环状烯烃系树脂组合物通过挤出法挤出成膜状,得到将所述苯乙烯系弹性体分散在所述环状烯烃系树脂中而成的环状烯烃系树脂组合物膜,
其特征在于,所述苯乙烯系弹性体由加氢苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物构成,丁二烯相对于该苯乙烯的比率为10~90%,苯乙烯含量为20~40mol%,
所述环状烯烃系树脂组合物膜的撕裂强度为90N/mm以上,
所述苯乙烯系弹性体以基于所述环状烯烃系树脂和所述苯乙烯系弹性体的总计为5~35wt%的量分散在所述环状烯烃系树脂中。
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