CN105555890A - 自由基可固化的粘合剂组合物及包含其的偏光板和光学构件 - Google Patents

自由基可固化的粘合剂组合物及包含其的偏光板和光学构件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种自由基可固化的粘合剂组合物和包含该自由基可固化的粘合剂组合物的偏光板和光学构件,所述自由基可固化的粘合剂组合物包含:在分子中具有至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A);在分子中具有3个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(B);和自由基引发剂(C)。

Description

自由基可固化的粘合剂组合物及包含其的偏光板和光学构件
技术领域
本发明涉及一种自由基可固化的粘合剂组合物,包含该粘合剂组合物的偏光板和光学构件,以及更具体而言,涉及一种具有优异的耐水性和耐热性同时在偏光片和保护膜之间具有优异的粘合强度的自由基可固化的粘合剂组合物,和包含该粘合剂组合物的偏光板和光学构件。
背景技术
已经广泛使用具有如下结构的偏光板:使用粘合剂将保护膜层压在用二向色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(下文中称作PVA)的树脂形成的偏光片的一个或两个表面上。基于三乙酰纤维素(TAC)的膜在本领域中通常被用作偏光板保护膜,然而,这种TAC膜具有在高温和高湿环境下容易变形的问题。因此,最近已经开发了由多种能够取代TAC膜的材料形成的保护膜,以及例如,已经提出了单独使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜和基于丙烯酸树脂的膜或以它们的混合物的方式使用的方法。
这里,由基于聚乙烯醇的树脂的水溶液形成的水性粘合剂通常被用作用于使偏光片与保护膜粘附的粘合剂。然而,水性粘合剂具有的问题在于其使用受到膜材料的限制,因为当基于丙烯酸树脂的膜或COP膜等代替TAC被用作保护膜时粘合强度弱。除了粘合强度根据材料存在不足的问题之外,所述水性粘合剂还具有的问题在于:当在PVA元件的两个表面上使用的保护膜材料不同时,由于水性粘合剂的干燥过程,在偏光板中产生卷曲,以及初始光学性能下降。此外,当使用水性粘合剂时绝对需要干燥过程,以及在干燥过程中出现透湿性、热膨胀等的差异,导致次品率上升。作为解决上述问题的可选方案,已经提出使用无水粘合剂来代替水性粘合剂的方法。
根据固化的种类,目前为止用于偏光板的无水粘合剂可以分为自由基可固化的粘合剂和阳离子可固化的粘合剂。阳离子可固化的粘合剂具有的优点在于对于由各种材料制备的膜能获得优异的粘合强度,但是由于低的固化速度和低固化度在制造工艺中具有许多缺点。已经提出了具有基于丙烯酸的化合物或基于丙烯酰胺的化合物作为主要组分的自由基可固化的粘合剂,以解决这种阳离子可固化的粘合剂的问题。然而,尽管具有基于丙烯酸的化合物或基于丙烯酰胺的化合物作为主要组分的自由基可固化的粘合剂具有比阳离子可固化的粘合剂高的固化速度,但是它们具有的问题在于由于弱的耐水性而大量使用水,而因此,外观变差,使得由于在高湿度的偏光板制造过程中在偏光片中的碘离子受到影响而发生脱色。此外,具有基于丙烯酸的化合物或基于丙烯酰胺的化合物作为主要组分的自由基可固化的粘合剂在自由基固化之后具有低的玻璃化转变温度,因此,存在的问题在于使用所述粘合剂制备的偏光板的耐热可靠性差。
因此,需要具有优异的耐水性和耐热性,同时在偏光片和保护膜之间具有优异的粘合强度的新的自由基可固化的粘合剂组合物。
同时,在另一方面,通常使用具有如下结构的显示设备,其中,使用粘合剂将偏光板粘附到产生图像的显示面板的上基板和/或下基板上,以及为了得到薄的显示设备,提出了如下方法:使用粘合剂仅在偏光片的一个表面上层压保护膜,和通过粘合剂作为介质将没有保护膜的且与层压保护膜的表面相反的偏光片的表面直接粘附到显示面板上。
在这里,基于丙烯酸的粘合剂通常被用作用于将具有如上所述的结构的偏光板粘附到显示面板上的粘合剂。然而,对于该基于丙烯酸的粘合剂,通常需要至少20μm的厚度,以保持适当的粘合强度,而因此,存在的问题在于不能满足显示装置变薄和变轻的趋势。此外,在基于丙烯酸的粘合剂中,粘合剂层通常是使用如下方法形成的:将粘合剂组合物涂覆在剥离膜上,干燥溶剂,然后所得物转移至样品表面上,以及这种方法的缺点在于,当将偏光板粘附至显示装置上时,这种方法不方便,并且产率下降。特别地,基于丙烯酸的粘合剂通常具有0℃以下的玻璃化转变温度,以及当将这种粘合剂直接粘附至偏光板上并使用时,存在的问题在于,耐热可靠性下降,使得在热冲击可靠性测试中在偏光片中出现裂纹。
因此,需要当粘附偏光板和显示面板时能够形成薄膜,提高产率且具有优异的耐热可靠性的新的粘附装置。
发明内容
技术问题
鉴于以上所述,本发明的目的是提供一种自由基可固化的粘合剂组合物,和包含该自由基可固化的粘合剂组合物的偏光板和光学构件,所述自由基可固化的粘合剂组合物具有优异的耐水性和耐热性,同时具有在偏光片和保护膜之间具有优异的粘合强度,能够形成薄膜,且能够用于粘附偏光片和显示面板,以及能够用于粘附偏光片和保护膜。
技术方案
在一个方面,本发明提供了一种自由基可固化的粘合剂组合物,其包含:在分子中具有至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A);在分子中具有3个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(B);和自由基引发剂(C)。
同时,相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物,该自由基可固化的粘合剂组合物优选包含:40至93重量份的自由基可聚合的化合物(A);1至30重量份的基于磷酸酯的化合物(B)和0.5至20重量份的自由基引发剂(C)。
同时,所述自由基可聚合的化合物(A)特别优选为如下组分的混合物:在分子中包含至少一个羟基基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的自由基可聚合的第一化合物(a-1);和在分子中包含至少两个羟基、至少一个苯环或环己烷环和至少两个(甲基)丙烯酸酯基团的自由基可聚合的第二化合物(a-2)。
这里,第一化合物(a-1)可以为选自下面[化学式1]至[化学式21]中的一种或多种。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
此外,第二化合物(a-2)可以为选自下面[化学式22]至[化学式24]中的一种或多种。
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
同时,基于磷酸酯的化合物(B)优选为由下面[化学式I]表示的化合物。
[化学式I]
在[化学式I]中,R1、R2和R3各自独立地为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R4、R5和R6各自独立地为氢或甲基;以及X1、X2和X3各自独立地为氧(O)或氮(N)。
同时,自由基可固化的粘合剂组合物可以进一步包含在分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(D)。
在这里,相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物,基于磷酸酯的化合物(D)的含量优选为5至40重量份。
此外,基于磷酸酯的化合物(D)更优选包括选自下面[化学式II]和/或[化学式III]中的一种或多种。
[化学式II]
在[化学式II]中,R7和R8各自独立地为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R9和R10各自独立地为氢或甲基;以及X4和X5各自独立地为氧(O)或氮(N)。
[化学式III]
在[化学式III]中,R11为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R12为氢或甲基;以及X6为氧(O)或氮(N)。
同时,自由基可固化的粘合剂组合物可以进一步包含多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物。
在这里,相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物,所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)的含量更优选为5至40重量份。
此外,所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)更优选为选自由下面[化学式IV]至[化学式VI]表示的化合物中的一种或多种。
[化学式IV]
在[化学式IV]中,R13和R14各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团。
[化学式V]
在[化学式V]中,R15、R16和R17各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团,以及R18为(甲基)丙烯酰氧基基团、(甲基)丙烯酰氧基烷基基团、羟基或取代或未取代的C1~10烷基。
[化学式VI]
在[化学式VI]中,R19为取代或未取代的C1~10亚烷基,以及R20和R21各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团。
同时,由所述自由基可固化的粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度优选为10μm以下。
此外,所述自由基可固化的粘合剂组合物在固化之后优选具有50℃以上的玻璃化转变温度。
此外,所述自由基可固化的粘合剂组合物优选具有70cP以下的粘度。
在另一方面,本发明提供了一种偏光板,其包括偏光片;在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层;和在所述粘合剂层上形成的偏光片保护膜,其中,使用所述自由基可固化的粘合剂组合物形成所述粘合剂层。
在另一方面,本发明提供了一种光学构件,其包括显示面板;和通过粘合剂层的介质粘附至显示面板的最外层表面上的偏光片,其中,所述粘合剂层是使用所述自由基可固化的粘合剂组合物形成的。
[有益效果]
根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物对由各种材料制成的膜(例如,TAC膜、基于丙烯酸树脂的膜、COP膜和PET膜)具有优异的粘合强度,具有优异的耐水性使得即使在高湿度条件下也不会发生偏光片的脱色,以及在固化后具有高的玻璃化转变温度导致由其制备的偏光板的优异的耐热性,此外,还具有低的粘度导致形成薄的粘合剂层,并且加工性也是优异的。
而且,根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物还可以用于粘附偏光片和显示面板,以及在这种情况下,当与通用的基于丙烯酸的粘合剂等比较时,可使所述组合物形成为薄膜,以及可以使用在线工艺(in-lineprocess)在偏光片和显示面板之间形成粘合剂层,因此,可以得到优异的生产率。此外,与通常的基于丙烯酸的粘合剂等相比,所述组合物具有优异的耐热可靠性。
具体实施方式
在下文中,将描述本发明的优选的实施方式。然而,本发明的实施方式可以被修改为多种其它形式,并且本发明的范围不限于下面描述的实施方式。此外,提供本发明的实施方式是为了向本领域的技术人员更完整地描述本发明。
1、自由基可固化的粘合剂组合物
作为广泛研究的结果,本发明的发明人发现:当将在分子中具有三个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物与具有亲水基团的粘合剂组合物混合时,粘合强度优异,并且耐水性和耐热性也是优异的,并且,此外,可以得到低粘度,从而完成了本发明。
更具体而言,本发明的自由基可固化的粘合剂组合物包含:在分子中具有至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A);在分子中具有3个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(B);和自由基引发剂(C)。
更优选地,相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物,本发明的自由基可固化的粘合剂组合物包含:40至93重量份的自由基可聚合的化合物(A);1至30重量份的基于磷酸酯的化合物(B)和0.5至20重量份的自由基引发剂(C)。
1-1.包含亲水基团的自由基可聚合的化合物(A)
首先,在根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物中包含的在分子中具有至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A)为用于得到粘合剂的粘合强度的组分,以及粘合强度可以通过在分子中具有至少一个亲水官能团的化合物的氢键结合来得到,以及自由基可固化的化合物的使用不受特别限制,只要所述化合物能够通过在分子中的碳-碳不饱和双键的存在而自由基聚合即可。在这里,所述亲水官能团不受特别限制,只要该基团能够氢键结合即可,如羟基、羧基、氨基甲酸乙酯基团、胺基和酰胺基,然而,在这些基团中,羟基是更优选的,以得到优异的粘合强度。
同时,尽管不限于此,所述自由基可聚合的化合物(A)特别优选为如下组分的混合物:在分子中包含至少一个羟基基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的自由基可聚合的第一化合物(a-1);和在分子中包含至少两个羟基、至少一个苯环或环己烷环,和至少两个(甲基)丙烯酸酯基团的自由基可聚合的第二化合物(a-2),以实现本发明的效果。
在这里,第一化合物(a-1)的使用不受特别限制,只要所述化合物在分子中包含至少一个羟基,且包含至少一个(甲基)丙烯酸酯基团即可,然而,在本说明书的下文中将描述的对应于第二化合物(a-2)的化合物不包含在第一化合物(a-1)中。
更具体而言,第一化合物(a-1)的实例可以包括,但不限于,选自下面[化学式1]至[化学式21]中的一种或多种。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
此外,第二化合物(a-2)的使用不受特别限制,只要所述化合物在分子中包含至少两个羟基基团,包含至少一个苯环或环己烷环,且包含至少两个(甲基)丙烯酸酯基团即可。
更具体而言,第一化合物(a-2)的实例可以包括,但不限于,选自下面[化学式22]至[化学式24]中的一种或多种。
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
同时,相对于100重量份的总的粘合剂组合物,本发明的自由基可固化的化合物的含量可以为约40至93重量份,优选约40至90重量份,且更优选约45至90重量份。当所述含量满足上述范围时,可以得到优异的粘合强度。
1-2.三官能团的基于磷酸酯的化合物(B)
接下来,在根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物中包含的在分子中具有三个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(B)为用于进一步增强粘合剂的粘合强度并且进一步地确保优异的耐水性和耐热性的组分,并且可以使用各种包含三个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物。
根据本发明的发明人的研究结果,在基于磷酸酯的化合物中,与使用在分子中包含一个或两个的(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物相比,使用在分子中包含三个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物还可以确保优异的热冲击稳定性和耐热性,并且,可以更容易地获得低粘度。
同时,尽管不限于此,基于磷酸酯的化合物(B)更优选为由下面[化学式I]表示的化合物。在这种情况下,上述效果特别优异。
[化学式I]
在[化学式I]中,R1、R2和R3各自独立地为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R4、R5和R6各自独立地为氢或甲基;以及X1、X2和X3各自独立地为氧(O)或氮(N)。
在这里,在R1、R2和R3中,亚烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链二价烃部分,以及在本说明书中的亚烷基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时,亚烷基的实例可以包括,但不限于,亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。在亚烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R1、R2和R3中,亚环烷基表示4至14、4至10或4至6个环碳原子的二价非芳香性单环、二环或三环烃部分,以及在本说明书中的亚环烷基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时,亚环烷基的实例可以包括,但不限于,二价环戊烷环、二价环己烷环等。在亚环烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R1、R2和R3中,亚芳基表示具有6至14或6至12个环原子的二价单环、双环或三环芳香烃部分,以及其实例可以包括,但不限于,二价苯环、二价萘环、二价蒽环、二价联苯环等。在亚芳基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
同时,在如上所示的基团中,尽管不限于此,R1、R2和R3优选为取代或未取代的C1-10亚烷基,更优选为取代或未取代的C1-8亚烷基,并且进一步更优选为取代或未取代的C1-4亚烷基。
更具体而言,尽管不限于此,基于磷酸酯的化合物(B)可以包括选自下面[化学式25]至[化学式30]中的一种或多种。
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
[化学式29]
[化学式30]
同时,相对于100重量份的总的粘合剂组合物,基于磷酸酯的化合物(B)的含量可以为约1至30重量份,优选约5至30重量份,且更优选约6至29重量份。当基于磷酸酯的化合物的含量小于上述范围时,难以确保热冲击稳定性和耐水性,且粘度高。当基于磷酸酯的化合物的含量大于上述范围时,粘合强度下降。
1-3.自由基引发剂(C)
接下来,在根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物包含的引发剂(C)用于通过促进自由基聚合来提高固化速率。在这里,可以不受限制地使用在本领域通常使用的自由基引发剂作为所述自由基引发剂,以及其实例可以包括选自1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代(oxo)-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦中的一种或多种。在本发明中,苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦是特别优选的。
同时,例如,相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物,自由基引发剂(C)的含量优选为,例如,0.5至20重量份,0.5至15重量份或0.5至10重量份。当自由基引发剂的含量符合上述范围时,则可以平稳地实现粘合剂的固化。
1-4.额外的基于磷酸酯的化合物(D)
根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物可以进一步包含在分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(D),以得到更加优异的粘合强度和耐水效果。
换言之,根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物可以包含:在分子中具有至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A);在分子中具有三个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(B);和自由基引发剂(C);和在分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(D)。
在这里,基于磷酸酯的化合物(D)不受特别限制,可以使用各种在分子中包含一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物。
同时,尽管不限于此,基于磷酸酯的化合物(D)更优选包括选自下面[化学式II]和/或[化学式III]中的一种或多种。在这种情况下,上述效果特别优异。
[化学式II]
在[化学式II]中,R7和R8各自独立地为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R9和R10各自独立地为氢或甲基;以及X4和X5各自独立地为氧(O)或氮(N)。
在这里,在R7和R8中,亚烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链二价烃部分,以及在本说明书中的亚烷基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时,亚烷基的实例可以包括,但不限于,亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。在亚烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R7和R8中,亚环烷基表示4至14、4至10或4至6个环碳原子的二价非芳香性单环、二环或三环烃部分,以及在本说明书中的亚环烷基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时,亚环烷基的实例可以包括,但不限于,二价环戊烷环、二价环己烷环等。在亚环烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R7和R8中,亚芳基表示具有6至14或6至12个环原子的二价单环、双环或三环芳香烃部分,以及其实例可以包括,但不限于,二价苯环、二价萘环、二价蒽环、二价联苯环等。在亚芳基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
同时,在如上所示的基团中,尽管不限于此,R7和R8优选为取代或未取代的C1-10亚烷基,更优选为取代或未取代的C1-8亚烷基,并且更优选为取代或未取代的C1-4亚烷基。
[化学式III]
在[化学式III]中,R11为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R12为氢或甲基;以及X6为氧(O)或氮(N)。
在这里,在R11中,亚烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链二价烃部分,以及在本说明书中的亚烷基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时,亚烷基的实例可以包括,但不限于,亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。在亚烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R11中,亚环烷基表示4至14、4至10或4至6个环碳原子的二价非芳香性单环、二环或三环烃部分,以及在本说明书中的亚环烷基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时,亚环烷基的实例可以包括,但不限于,二价环戊烷环、二价环己烷环等。在亚环烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R11中,亚芳基表示具有6至14或6至12个环原子的二价单环、双环或三环芳香烃部分,以及其实例可以包括,但不限于,二价苯环、二价萘环、二价蒽环、二价联苯环等。在亚芳基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
同时,在如上所示的基团中,尽管不限于此,R12优选为取代或未取代的C1-10亚烷基,更优选为取代或未取代的C1-8亚烷基,并且更优选为取代或未取代的C1-4亚烷基。
更具体而言,尽管不限于此,基于磷酸酯的化合物(D)可以包括选自下面[化学式31]至[化学式34]中的一种或多种。
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
同时,相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物,基于磷酸酯的化合物(D)的含量可以为优选约5至40重量份,更优选约5至35重量份,且进一步更优选约5至30重量份。当基于磷酸酯的化合物(D)的含量大于上述范围时,粘合强度可能不足,以及当所述含量小于上述范围时,耐水性可能变差。
1-5.多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)
根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物可以进一步包含多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物,以得到更加优异的粘合强度和耐水效果。
换言之,根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物可以包含:在分子中具有至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A);在分子中具有三个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(B);和自由基引发剂(C);和在分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(D)和/或多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)。
在这里,所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物不受特别限制,可以使用本领域已知的在分子中具有至少两个(甲基)丙烯酸酯基团的各种多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物而不受限制。然而,在本说明书中,除了以下列出的作为示例的多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物之外,在所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物不包含上述的对应于化合物(A)至(D)的化合物。
在本发明中,所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)的实例可以包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四甲撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸酯新戊二醇(hydroxylpuivalicacidesterneopentylglycol)二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化的二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟基乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。可以单独使用这些化合物,或以它们的混合物的形式使用。
同时,尽管不限于此,多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)可以包括选自由下面[化学式IV]至[化学式VI]表示的化合物中的一种或多种。在这种情况下,耐水性改善效果更优异。
[化学式IV]
在[化学式IV]中,R13和R14各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团。
在这里,在R13和R14中,(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,以及(甲基)丙烯酰氧基基团可以取代烷基上的任意位置。在烷基中包含的其它的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
[化学式V]
在[化学式V]中,R15、R16和R17各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团,以及R18为(甲基)丙烯酰氧基基团、(甲基)丙烯酰氧基烷基基团、羟基或取代或未取代的C1~10烷基。
在这里,在R15、R16、R17和R18中,(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,以及(甲基)丙烯酰氧基基团可以取代烷基上的任意位置。在烷基中包含的其它的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R18中,烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,以及在烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
[化学式VI]
在[化学式VI]中,R19为取代或未取代的C1~10亚烷基,以及R20和R21各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团。
在这里,在R19中,亚烷基表示1至10、1至8或1至6个碳原子的直链或支链二价烃部分,以及在本说明书中的亚烷基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时,亚烷基的实例可以包括,但不限于,亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚壬基、亚癸基等。在亚烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
此外,在R20和R21中,(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,以及(甲基)丙烯酰氧基基团可以取代烷基上的任意位置。在烷基中包含的其它的一个或多个氢原子可以被任意的取代基取代。
更具体而言,尽管不限于此,多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)特别优选包括选自由下面[化学式35]至[化学式38]表示的化合物中的一种或多种。
[化学式35]
[化学式36]
[化学式37]
[化学式38]
同时,相对于100重量份的总的粘合剂组合物,本发明的多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)的含量可以为约5至40重量份,优选约5至35重量份,且更优选约5至30重量份。当多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)的含量大于上述范围时,粘合强度可能不足,以及当上述含量小于上述范围时,耐水性可能变差。
1-6.组合物的物理性能
同时,通过本发明的这种自由基可固化的粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度可以为约大于0且小于或等于10μm,且优选约0.1至10μm或0.1至5μm。当粘合剂层的厚度小于0.1μm时,粘合剂层的均一性和粘合强度下降,以及当粘合剂层的厚度大于10μm时,可能存在的问题在于,难以形成薄层,以及包括该粘合剂层的偏光板等的外部变皱。
此外,根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物在固化之后可以具有50℃以上,例如,约70至150℃或70至140℃的玻璃化转变温度。使用具有在上述范围内的玻璃化转变温度的根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物制备的偏光板具有的优点在于,耐热性和耐水性优异。
此外,根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物优选具有70cP以下,例如,约10至70cP,或10至65cP的粘度。当粘合剂组合物的粘度符合上述范围时,存在的优点在于:由于粘合剂层的低粘度,可以形成薄的粘合剂层,且加工性优异。
同时,上述的本发明的自由基可固化的粘合剂组合物可以非常有利地用于偏光板,因为所述组合物具有优异的耐水性、耐热性和粘度性能,同时对由各种材料制成的膜都具有优异的粘合强度。
此外,上述的根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物还可以显示出在偏光片和显示面板之间的优异的粘合强度,可以使粘合剂层形成为薄膜,具有优异的耐热可靠性,且进一步地,因为可以使用在线工艺(in-lineprocess)在偏光片和显示面板之间形成粘合剂层而具有优异的生产率,因此,当直接将偏光片粘附到显示面板上时,可以有利地使用本发明的自由基可固化的粘合剂组合物。
在下文中,将具体地描述包含本发明的自由基可固化的粘合剂组合物的偏光板和光学构件。
2、偏光板
首先,将描述根据本发明的偏光板。
本发明的偏光板包括:偏光片;在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层;和在所述粘合剂层上形成的保护膜,其中,使用如上所述的本发明的自由基可固化的粘合剂组合物形成所述粘合剂层。
2-1.偏光片
首先,所述偏光片不受特别限制,且可以使用本领域公知的偏光片,例如,由包含碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。通过利用碘或二向色性染料染色PVA膜可以制备偏光片,然而,所述制备方法不受特别限制。在说明书中,偏光片表示不包括保护膜的状态,以及偏光板表示包括偏光片和保护膜的状态。
2-2.粘合剂层
接下来,使用如上所述的根据本发明的粘合剂组合物形成粘合剂层,以及可以使用本领域公知的方法形成粘合剂层。例如,可以使用如下方法:通过在偏光片或保护膜的一个表面上涂覆粘合剂组合物形成粘合剂层,层压上述偏光片和保护膜,然后固化所得物。在这里,所述涂覆可以使用本领域已知的涂布方法来实施,如旋涂法、绕线棒涂布法、辊涂布法、凹版涂布法和刮刀涂布法。
同时,所述固化可以通过光固化来进行,更具体而言,通过辐照活性能量线(如紫外线、可见光、电子束和X-射线)来进行。例如,使用利用紫外线辐照器(金属卤素灯)来辐照约10至2500mJ/cm2的紫外线的方法可以进行固化。
或者,所述固化可以通过热固化来进行,更具体而言,通过在80℃以上的固化温度下的热固化进行。在这里,在热固化中,当必要时,可以将已知的基于胺的引发剂额外地加入到所述组合物中以提高固化速率。
此外,作为固化,在光固化之后可以额外地进行热固化,或者在热固化之后可以额外地进行光固化。
2-3.保护膜
接下来,保护膜用于支撑和保护偏光片,以及可以使用由本领域通常已知的各种材料制成的保护膜,例如基于纤维素的膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜和基于丙烯酸树脂的膜,而不受限制。在这些膜中,考虑到光学性能、耐久性、经济效率等,特别优选基于丙烯酸树脂的膜。
同时,能够用于本发明的基于丙烯酸树脂的膜可以通过挤出成型包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂作为主要组分的待成型材料而得到。在本文中,基于(甲基)丙烯酸酯的树脂为具有包含基于(甲基)丙烯酸酯的单元的树脂作为主组分的材料,以及该概念还不仅包括利用基于(甲基)丙烯酸酯的单元形成的均聚物,还包括除了基于(甲基)丙烯酸酯的单元之外还共聚其它单体单元的共聚物树脂,和将其它树脂混合至这种基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的混合树脂。
同时,基于(甲基)丙烯酸酯的单元可以为,例如,基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。在本文中,基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元同时表示基于丙烯酸烷基酯的单元和甲基丙烯酸烷基酯的单元,以及基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的烷基优选具有1至10个碳原子数,且更优选具有1至4个碳原子数。
此外,能够与基于(甲基)丙烯酸酯的单元共聚的单体单元可以包括基于苯乙烯的单元、基于马来酸酐的单元、基于马来酰亚胺的单元等。在本文中,基于苯乙烯的单元的实例可以包括,但不限于,苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;基于马来酸酐的单体的实例可以包括,但不限于,马来酸酐、甲基马来酸酐、环己基马来酸酐、苯基马来酸酐等;以及基于马来酰亚胺的实例可以包括,但不限于,马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等。这些化合物可以单独使用,或以它们的混合物的形式使用。
同时,基于丙烯酸树脂的膜可以为包含具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜。具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的具体的实例可以包括:在日本专利申请早期公开No.2000-230016、日本专利申请早期公开No.2001-151814和日本专利申请早期公开No.2002-120326等中公开的具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。
用于制备基于丙烯酸树脂的膜的方法不受特别限制,以及例如,基于丙烯酸树脂的膜可以通过如下方法制备:通过使用任一适合的混合方法充分混合基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其它聚合物、添加剂等制备热塑性树脂组合物,然后将所得的组合物模制成膜,或者基于丙烯酸树脂的膜可以通过如下方法制备:将基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其它聚合物、添加剂等制备成单独的溶液,然后通过混合分别制备的溶液形成均一混合的溶液,和使所得的混合溶液模制成膜。此外,基于丙烯酸树脂的膜可以为未取向膜或取向膜中的任一种。当基于丙烯酸树脂的膜为取向膜时,其可以为单轴取向膜或双轴取向膜,以及当基于丙烯酸树脂的膜为双轴取向膜时,其可以为同时双轴取向膜或依次双轴取向膜中的任意一种。
同时,本发明的偏光板可以进一步包括位于粘合剂层和保护层之间的底漆层,以提高粘合强度。在本文中,底漆层可以使用如下方法形成:使用棒涂法、凹版涂布法等将包含水分散性聚合物树脂、水分散性细颗粒和水的涂布溶液涂布在保护膜上,和干燥所得的涂层。水分散性聚合物树脂的实例可以包括水分散性基于聚氨酯的树脂、水分散性基于丙烯酸酯的树脂、水分散性基于聚酯的树脂和它们的组合,以及作为水分散性细颗粒,可以使用基于无机的细颗粒,如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝和氧化锆;由基于硅酮的树脂、基于氟的树脂、基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、交联的聚乙烯醇和基于三聚氰胺的树脂或它们的组合形成的基于有机的细颗粒,但是所述实例不限于此。
3、光学构件
接下来,将描述根据本发明的光学构件。
本发明的光学构件包括:显示面板;和通过粘合剂层的介质粘附至显示面板的最外层表面上的偏光片,其中,所述粘合剂层是使用上述的本发明的自由基可固化的粘合剂组合物形成的。
3-1.显示面板
首先,能够用于本发明中的显示面板不受特别限制,以及例如,可以使用液晶显示设备中使用的各种模式的液晶面板。在这里,所述液晶面板的具体结构不受特别限制,以及例如,所述结构包括上透明基板/滤色器/保护膜/透明导电膜电极/取向膜/液晶/取向膜/薄膜晶体管/下透明基板等。
本发明的光学构件可以具有通过粘合剂介质粘附到显示面板的最外层表面(也就是,上透明基板或下透明基板)上的偏光片,以及在这里,所述粘合剂层是使用如上所述的本发明的自由基可固化的粘合剂组合物形成的。同时,通过粘合剂层介质粘附偏光片的透明基板的材料不受特别限制,可以使用已知的玻璃基板或透明聚合物膜而不受限制。
3-2.偏光片
接下来,如上所述,所述偏光片不受特别限制,且可以使用本领域公知的偏光片,例如,由包含碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。此外,如上所述,通过利用碘或二向色性染料染色PVA膜可以制备偏光片,然而,所述制备方法不受特别限于此。
同时,所述偏光片可以在与粘附至显示面板的表面相反的表面上通过所述粘合剂层介质粘附单独的保护膜,以支持和保护偏光片。在这里,保护膜的细节与上述保护膜的细节相同。
同时,使用如下方法可以进行粘附偏光片和保护膜:使用辊涂器、凹版涂布器、绕线棒涂布器、刮刀涂布器或毛细管涂布器等将粘合剂涂布至偏光片或保护膜的表面上,然后使用层压辊利用热层压所得物,或者在室温下通过压制所得物来层压,或在层压所得物之后辐照UV等。同时,所述粘合剂不限于上述本发明的自由基可固化的粘合剂,可以使用在本领域中使用的偏光板的各种粘合剂,如基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、基于丙烯酸树脂的粘合剂和基于阳离子的粘合剂或基于自由基的粘合剂,而不受限制。
3-3.粘合剂层
接下来,使用如上所述的本发明的自由基可固化的粘合剂组合物形成粘合剂层,以及可以使用本领域公知的在线工艺形成粘合剂层。具体而言,所述粘合剂层的形成可以使用例如如下的方法来进行:使用本领域公知的涂布方法将本发明的自由基可固化的粘合剂组合物涂覆在偏光片的表面上,同时从辊上展开偏光片或其中保护膜粘附到偏光片的一个表面上的偏光板,然后将所得物层压在显示面板上,并固化所涂布的粘合剂组合物层。在这里,所述固化可以通过如上所述的光固化进行。本发明的粘合剂层可以通过如上所述的在线工艺形成,而因此,具有的优点在于,生产率优异从而使得可以实现连续生产。
同时,所述粘合剂层可以具有约10μm以下的厚度,优选约0.1至10μm或0.1至5μm的厚度。对于通常用于将偏光片(或偏光板)粘附至显示面板上的现有基于丙烯酸树脂的粘合剂,需要至少20μm的厚度以保持合适的粘合强度,因此,制备包含该粘合剂的薄的显示设备具有局限,然而,如上所述,本发明的粘合剂层可以形成为薄的,而因此,存在的优点在于,包括这种粘合剂层的显示设备可以制备成更薄的形式。
实施例
在下文中,参照具体的实施例将更加详细地描述本发明
制备实施例1-基于丙烯酸树脂的保护膜的制备
通过如下方法制备原料颗粒:将通过以100:2.5:5的重量比均匀混合聚(N-环己基马来酰亚胺-共聚-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和基于苯氧基的树脂得到的树脂组合物供给至从料斗至挤出机被氮气置换的24φ挤出机中,并在250℃下熔融所得物。
作为基于苯氧基的树脂,使用由InChem公司制造的PKFE(Mw=60,000,Mn=16,000,Tg=95℃)(商品名InChemRez)。作为苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂,使用Dylaeck332,其为85wt%的苯乙烯和15wt%的马来酸酐,以及作为聚(N-环己基马来酰亚胺-共聚-甲基丙烯酸甲酯)树脂,使用具有6.5wt%的N-环己基马来酰亚胺含量(使用NMR分析)的化合物。
将所得的原料颗粒在真空下干燥,并使用挤出机在260℃熔融,然后经过衣架型T-模,接着经过镀铬压延辊和干燥辊,因此,制备了具有150μm厚度的膜。通过使用中试取向装置(pilotorientationapparatus)利用辊的速度差在125℃下通过在MD方向以170%的百分比取向该膜而制备丙烯酸树脂膜。
将通过上述步骤制备的丙烯酸树脂膜进行电晕处理,使用7#棒将底漆组合物(其中将20重量份的噁唑啉交联剂(NipponShokubai有限公司生产,WS700)加入到通过用纯净水稀释CK-PUD-F(ChokwangPaint有限公司生产的聚氨酯分散液)而制备的具有10%的固含量的底漆组合物中)涂布在丙烯酸树脂膜的一个表面上,以及使用拉幅机在130℃下在TD方向上以190%的百分比取向所得的膜,最终制备了具有400nm底漆层厚度的基于丙烯酸树脂的保护膜。
制备实施例2-粘合剂组合物的制备
(1)粘合剂组合物A
用于偏光板的粘合剂组合物A是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入66.7wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.6wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)和16.7wt%的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的。
(2)粘合剂组合物B
用于偏光板的粘合剂组合物B是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入50wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)、14.3wt%的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯和14.3wt%的二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的。
(3)粘合剂组合物C
用于偏光板的粘合剂组合物C是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入50wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)、21.4wt%的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯和7.2wt%的二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的。
(4)粘合剂组合物D
用于偏光板的粘合剂组合物D是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入50wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)、14.3wt%的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯和14.3wt%的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯而制备的。
(5)粘合剂组合物E
用于偏光板的粘合剂组合物E是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入16.7wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、50wt%的甲基丙烯酸甘油酯(GLM)、16.6wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)和16.7wt%的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的。
(6)粘合剂组合物F
用于偏光板的粘合剂组合物F是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入50wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.7wt%的1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、16.6wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)和16.7wt%的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的。
(7)粘合剂组合物G
用于偏光板的粘合剂组合物G是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入50wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)、14.3wt%的2-(丙烯酰胺基)乙基双(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯和14.3wt%的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)而制备的。
(8)粘合剂组合物H
用于偏光板的粘合剂组合物H是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入30wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)和70wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)而制备的。
(9)粘合剂组合物I
用于偏光板的粘合剂组合物I是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入66.7wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.6wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)和16.7wt%的二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的。
(10)粘合剂组合物J
用于偏光板的粘合剂组合物J是通过将3重量份的irgacure-819(由CibaSpecialtyChemicals公司制造)(自由基引发剂)加入到100重量份的树脂组合物中制备的,该树脂组合物是通过加入66.7wt%的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.6wt%的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600,CytecIndustries公司的产品)和16.7wt%的单(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的。
实施例1
使用滴液吸移管将粘合组合物A涂布在制备实施例1中制备的基于丙烯酸树脂膜的保护膜的底漆层上,以及将所得物层压在偏光片(PVA元件)的两个表面上,然后在设定使得粘合剂层具有1至2μm的最终厚度的条件后使所得物经过层压机(5m/min)。接着,使用UV辐照器(金属卤化物灯)在层压有丙烯酸树脂膜的表面上辐照1000mJ/cm2的紫外线,因此,制备了偏光板。同时,所述偏光板在20℃的温度和50%的湿度的条件下制备。
实施例2
除了使用粘合剂组合物B之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
实施例3
除了使用粘合剂组合物C之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
实施例4
除了使用粘合剂组合物D之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
实施例5
除了使用粘合剂组合物E之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
实施例6
除了使用粘合剂组合物F之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
实施例7
除了使用粘合剂组合物G之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
对比实施例1
除了使用粘合剂组合物H之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
对比实施例2
除了使用粘合剂组合物I之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
对比实施例3
除了使用粘合剂组合物J之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
测试实施例1-偏光板的剥离强度的评价
测量在实施例和对比实施例中制备的偏光板的剥离强度,并示于下面的[表1]中。具体而言,将在实施例和对比实施例中制备的偏光板在20℃的温度和70%的湿度的条件下放置4天,然后切割成具有20mm宽度和100mm长度的块,使用质构分析设备(TA-XTPlus,StableMicroSystems有限公司生产)以300m/分的速度在90度测量偏光片和保护膜的剥离强度。在这里,2.5N/2cm以上的剥离强度标记为◎,大于或等于1.5N/2cm且小于2.5N/2cm的剥离强度标记为○,大于或等于1.0N/2cm且小于1.5N/2cm的剥离强度标记为X,以及小于1.0N/2cm的剥离强度标记为XX。
测试实施例2-偏光板的耐水性的评价
测量在实施例和对比实施例中制备的偏光板的耐水性,并示于下面的[表1]中。具体而言,将在实施例和对比实施例中制备的偏光板层压在玻璃基板上,然后浸入60℃的恒温器中,在8小时之后通过偏光板末端处的脱色来测定耐水性,以及当没有脱色时,其标记为优异,当存在一些脱色时,标记为尚可,以及当存在很多脱色时,标记为差。
测试实施例3-热冲稳定性的测量
测量在实施例和对比实施例中制备的偏光板的热冲击稳定性,并示于下面的[表1]中。具体而言,将在实施例和对比实施例中的偏光板层压在玻璃基板上,将所得物在-40℃下放置30分钟,然后在80℃下再次放置30分钟。重复该循环100次。然后,通过视觉识别来评价偏光板外部的变形程度。当在所述偏光板外部没有变形时,其标记为优异,以及当出现小于1mm的切割单位裂纹(cutunitcrack)时,标记为尚可,以及当出现大于1mm的裂纹时,标记为差。
测试实施例4-粘合剂组合物的粘度测量
使用粘度计TV-22(TOKISANGYO)在25℃测量实施例和对比实施例中使用的粘合剂组合物的粘度,以及结果示于下面的[表1]中。
[表1]
目录 粘合剂组合物 剥离强度 耐水性 热冲击稳定性 粘度[cP]
实施例1 A 优异 优异 42
实施例2 B 优异 优异 65
实施例3 C 优异 优异 55
实施例4 D 优异 优异 63
实施例5 E 优异 尚可 50
实施例6 F 优异 尚可 47
实施例7 G 尚可 优异 68
对比实施例1 H XX 90
对比实施例2 I 尚可 72
对比实施例3 J 尚可 75
如在表1中所示,在本发明的实施例1至7中,可以看出粘合强度优异,耐水性和热冲击稳定性也优异,且粘度低。
然而,在不包含三官能团的基于磷酸酯的化合物的对比实施例1中,可以看出剥离强度、耐水性、热冲击稳定性和粘度性能都差。
此外,在使用二官能团的基于磷酸酯的化合物来代替三官能团的基于磷酸酯的化合物的对比实施例2中,可以看出剥离强度和热冲击稳定性尚可,然而,耐水性和粘度性能仍然差。
此外,在使用单官能团的磷酸酯化合物来代替三官能团的基于磷酸酯的化合物的对比实施例3中,可以看出剥离强度和热冲击性能尚可,然而,耐水性和粘度性能仍然差。
实施例8
将粘合剂组合物A涂覆在玻璃基板上,并将偏光片(PVA元件)和上保护膜层压在其上,然后在设定使得粘合剂层具有1至2μm的最终厚度的条件之后使所得物经过层压机(5m/min)。接着,使用UV辐照器(金属卤化物灯)在层压有偏光片和保护膜的表面上辐照1000mJ/cm2紫外线,由此,制备了其中将偏光片粘附到玻璃基板上的光学构件。同时,所述光学构件在20℃的温度和50%的湿度的条件下制备。
测试实施例4-光学构件的剥离强度的评价
测量在实施例8中制备的光学构件的剥离强度,并示于下面的[表3]中。具体而言,将在实施例8中制备的光学构件在20℃的温度和70%的湿度的条件下放置4天,然后切割成具有20mm宽度和100mm长度的块,使用质构分析设备(TA-XTPlus,StableMicroSystems有限公司生产)以300m/分的速度在90度测量偏光片和玻璃基板的剥离强度。在这里,大于2.0N/2cm以上的剥离强度标记为优异,大于或等于1.0N/2cm且小于2.0N/2cm的剥离强度标记为尚可,以及小于1.0N/2cm的剥离强度标记为差。同时,列于下面表2中除了剥离强度以外的值的测量方法与上述的相同。
[表2]
目录 粘合剂组合物 剥离强度 耐水性 热冲击稳定性 粘度[cP]
实施例8 A 优异 优异 优异 42
如在表2中所示,可以看出,本发明的粘合剂组合物在偏光片和玻璃基板之间也具有优异的粘合强度。
在上文中,已经详细地描述了本发明的实施例,然而,本发明的范围不限于此,并且对于本领域的技术人员显而易见的是,在不偏离权利要求描述的本发明的精神和范围的情况下,可以作出各种修改和变化。

Claims (17)

1.一种自由基可固化的粘合剂组合物,其包含:
在分子中具有至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A);
在分子中具有至少三个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(B);和
自由基引发剂(C)。
2.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其包含:相对于100重量份的所述自由基可固化的粘合剂组合物,
40至93重量份的所述自由基可聚合的化合物(A);
1至40重量份的所述基于磷酸酯的化合物(B);和
0.5至20重量份的所述自由基引发剂(C)。
3.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,所述自由基可聚合的化合物(A)为如下组分的混合物:在分子中包含至少一个羟基基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的自由基可聚合的第一化合物(a-1);和在分子中包含至少两个羟基、至少一个苯环或环己烷环、和至少两个(甲基)丙烯酸酯基团的自由基可聚合的第二化合物(a-2)。
4.根据权利要求3所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,所述第一化合物(a-1)为选自下面[化学式1]至[化学式21]中的一种或多种:
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
5.根据权利要求3所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,所述第二化合物(a-2)为选自下面[化学式22]至[化学式24]中的一种或多种:
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
6.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,所述基于磷酸酯的化合物(B)为由下面[化学式I]表示的化合物:
[化学式I]
其中,在[化学式I]中,R1、R2和R3各自独立地为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R4、R5和R6各自独立地为氢或甲基;以及X1、X2和X3各自独立地为氧(O)或氮(N)。
7.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其进一步包含在分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物(D)。
8.根据权利要求7所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,相对于100重量份的所述自由基可固化的粘合剂组合物,所述基于磷酸酯的化合物(D)的含量为5至40重量份。
9.根据权利要求7所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,所述基于磷酸酯的化合物(D)为选自下面[化学式II]和[化学式III]中的一种或多种:
[化学式II]
其中,在[化学式II]中,R7和R8各自独立地为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R9和R10各自独立地为氢或甲基;以及X4和X5各自独立地为氧(O)或氮(N);以及
[化学式III]
在[化学式III]中,R11为取代或未取代的C1~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚环烷基、取代或未取代的C6~14亚芳基或它们的组合;R12为氢或甲基;以及X6为氧(O)或氮(N)。
10.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其进一步包含多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)。
11.根据权利要求10所述的自由基可固化的粘合剂组合物,相对于100重量份的所述自由基可固化的粘合剂组合物,所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)的含量为5至40重量份。
12.根据权利要求10所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸的化合物(E)为选自由下面[化学式IV]至[化学式VI]表示的化合物中的一种或多种:
[化学式IV]
其中,在[化学式IV]中,R13和R14各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团;
[化学式V]
在[化学式V]中,R15、R16和R17各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团,以及R18为(甲基)丙烯酰氧基基团、(甲基)丙烯酰氧基烷基基团、羟基或取代或未取代的C1~10烷基;以及
[化学式VI]
在[化学式VI]中,R19为取代或未取代的C1~10亚烷基,以及R20和R21各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基基团或(甲基)丙烯酰氧基烷基基团。
13.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,由所述自由基可固化的粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度为10μm以下。
14.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其中,其在固化之后具有50℃以上的玻璃化转变温度。
15.根据权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物,其具有70cP以下的粘度。
16.一种偏光板,其包括:
偏光片;
在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层;和
在所述粘合剂层上形成的偏光片保护膜;
其中,所述粘合剂层是使用根据权利要求1至15中任一项所述的自由基可固化的粘合剂组合物形成的。
17.一种光学构件,其包括:
显示面板;和
通过粘合剂层的介质粘附至所述显示面板的最外层表面上的偏光片;
其中,所述粘合剂层是使用根据权利要求1至15中任一项所述的自由基可固化的粘合剂组合物形成的。
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