CN105765019B - 自由基可固化的粘合剂组合物及包含该自由基可固化的粘合剂组合物的偏振板和光学构件 - Google Patents

自由基可固化的粘合剂组合物及包含该自由基可固化的粘合剂组合物的偏振板和光学构件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种自由基可固化的粘合剂组合物及包含所述自由基可固化的粘合剂组合物的偏振板和光学构件，相对于100重量份的所述自由基可固化的粘合剂组合物，所述自由基可固化的粘合剂组合物包含：大于30重量份且小于或等于93重量份的在分子中包含至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A)；5至40重量份的多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)；1至40重量份的在分子中包含一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的磷酸酯化合物(C)；以及0.5至20重量份的自由基引发剂(D)。

Description

自由基可固化的粘合剂组合物及包含该自由基可固化的粘合 剂组合物的偏振板和光学构件
技术领域
本公开涉及一种自由基可固化的粘合剂组合物及包含该组合物的偏振板和光学构件，并且尤其是，涉及一种具有优异的耐水性同时在偏振片和保护膜之间具有优异的粘合强度的自由基可固化的粘合剂组合物及包含该组合物的偏振板和光学构件。
背景技术
通常使用具有如下结构的偏振板：使用粘合剂将保护膜层压在用以二向色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(以下，称为‘PVA’)的树脂形成的偏振片的一个表面或两个表面上。基于三乙酰纤维素(TAC)的膜在本领域中通常被用作偏振板保护膜，但是，该TAC膜具有在高温和高湿度环境下容易变形的问题。因此，近来已经开发了由能够代替TAC膜的各种材料制成的保护膜，并且例如，已经提出单独使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜和基于丙烯酸酯的膜的方法或使用它们的混合物的方法。
在此，用基于聚乙烯醇的树脂的水溶液形成的水性粘合剂一般被用作用来粘合所述偏振片和所述保护膜的粘合剂。但是，水性粘合剂具有依据膜的材料使用被限制的问题，因为当基于丙烯酸酯的膜或COP膜等代替TAC被用作所述保护膜时，粘合强度弱。除了取决于所述材料的粘合强度缺陷的问题之外，所述水性粘合剂还具有由于水性粘合剂的干燥过程导致偏振板产生卷曲的问题，并且，当在PVA元件的两个表面上使用的保护膜的材料不同时，初始光学性能降低。此外，当使用所述水性粘合剂时，必须需要一个干燥过程，并且，在干燥过程中出现水分渗透性、热膨胀等方面的差异导致了次品率增加的问题。已经提出使用非水性粘合剂代替水性粘合剂的方法作为解决上述问题的备选方案。
到目前为止已经提出的用于偏振板的非水性粘合剂可以依据固化的类型分为自由基可固化的粘合剂和阳离子可固化的粘合剂。阳离子可固化的粘合剂的优点在于对由各种材料制成的膜都获得优异的粘合强度，但是，由于低固化速度和低固化度造成制造工艺中有许多缺点。为了解决该阳离子可固化的粘合剂的问题，已经提出具有基于丙烯酸酯的化合物或基于丙烯酰胺的化合物作为主要成分的自由基可固化的粘合剂。但是，尽管具有基于丙烯酸酯的化合物或基于丙烯酰胺的化合物作为主要成分的自由基可固化的粘合剂具有高于阳离子可固化的粘合剂的固化速度，它们的问题在于，由于耐水性弱而使用大量水，并且因此，外观变差，以致偏振片中的碘离子在高湿度偏振板制造工艺中受影响而造成脱色发生。
因此，需要具有优异的耐水性同时在偏振片和保护膜之间具有优异的粘合强度的新型自由基可固化的粘合剂。
与此同时，另一方面，已经普遍使用具有采用粘合剂将偏振板粘合到产生图像的显示面板的上基板和下基板的结构的显示装置，并且，为了获得薄显示装置，已经提出：使用粘合剂仅在偏振片的一个表面上层压保护膜，和通过作为介质的粘合剂而不用保护膜直接将偏振片的与层压有保护膜的表面相反的表面粘合至显示面板上的方法。
在此，基于丙烯酸酯的粘合剂一般被用作用来将具有上述结构的偏振板粘合至显示面板的粘合剂。但是，就所述基于丙烯酸酯的粘合剂而言，通常需要至少20μm的厚度，以便保持适当的粘合强度，并且因此，存在的问题在于，没有满足显示装置变得较薄且较轻的趋势。此外，在基于丙烯酸酯的粘合剂的情况下，通常使用在剥离膜上涂布粘合剂组合物、干燥溶剂、然后将所得物转移至样品表面的方法来形成粘合剂层，并且该方法的缺陷在于，当将偏振板粘合至显示装置时，该方法不方便，并且生产率下降。尤其是，基于丙烯酸酯的粘合剂通常具有0℃以下的玻璃化转变温度，并且，当将该粘合剂直接粘合至偏振片并使用时，存在的问题在于：耐热可靠性降低，以致在热冲击可靠性试验中偏振片中出现裂纹。
因此，需要新型粘合装置，当粘附偏振板和显示面板时该粘合装置能够形成薄膜、提高生产率，并且具有卓越的耐热可靠性。
发明内容
技术问题
鉴于以上，本发明的目的是提供一种自由基可固化的粘合剂组合物及包含所述自由基可固化的粘合剂组合物的偏振板和光学构件，所述自由基可固化的粘合剂组合物具有优异的耐水性同时在偏振片和保护膜之间具有优异的粘合强度，能够形成薄膜，并且能够用于粘合偏振片与显示面板以及粘合偏振片与保护膜。
技术方案
一方面，本发明提供一种自由基可固化的粘合剂组合物，相对于100重量份的所述自由基可固化的粘合剂组合物，其包含：大于30重量份且小于或等于93重量份的在分子中包含至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A)；5至40重量份的多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)；1至40重量份的在分子中包含一个或两个的(甲基)丙烯酸酯基团的磷酸酯化合物(C)；以及0.5至20重量份的自由基引发剂(D)。
这里，自由基可固化的粘合剂组合物的总羟值优选为500至900mg KOH/g。
与此同时，自由基可聚合的化合物(A)的亲水官能团优选为羟基。
与此同时，所述自由基可聚合的化合物(A)更优选使用在分子中具有一个羟基的自由基可聚合的化合物(a-1)和在分子中具有至少两个羟基的自由基可聚合的化合物(a-2)的混合物。
与此同时，所述多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)优选包括选自由以下[化学式I]至[化学式III]表示的化合物中的一种或多种。
[化学式I]
在[化学式I]中，R1和R2各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
[化学式II]
在[化学式II]中，R3、R4和R5各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，并且，R6是(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、羟基或者取代或未取代的C1～10烷基。
[化学式III]
在[化学式III]中，R7是取代或未取代的C1～10亚烷基，并且，R8和R9各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
与此同时，所述磷酸酯化合物(C)优选为由以下[化学式IV]表示的化合物。
[化学式IV]
在[化学式IV]中，R10是取代或未取代的C1～10亚烷基、取代或未取代的C4～14亚环烷基、取代或未取代的C6～14亚芳基或者它们的组合；R11是氢或甲基；n是1或2的整数，m是1或2的整数，并且n+m是3。
与此同时，由所述自由基可固化的粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度优选为10μm以下。
此外，所述自由基可固化的粘合剂组合物在固化后优选具有50℃以上的玻璃化转变温度。
此外，所述自由基可固化的粘合剂组合物优选具有10至300cP的粘度。
另一方面，本发明提供一种偏振板，其包括：偏振片；在所述偏振片的至少一个表面上形成的粘合剂层；以及在所述粘合剂层上形成的偏振片保护膜，其中，所述粘合剂层使用上述自由基可固化的粘合剂组合物形成。
又一方面，本发明提供一种光学构件，其包括：显示面板；以及通过粘合剂层介质粘合到所述显示面板的最外表面上的偏振片，其中，所述粘合剂层使用上述自由基可固化的粘合剂组合物形成。
有益效果
根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物对由各种材料制成的膜(例如，TAC膜、基于丙烯酸酯的膜、COP膜和PET膜等)都具有优异的粘合强度，并且具有优异的耐水性，使得即使在高湿度环境下，也不发生偏振片的脱色。
此外，根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物还可以用于粘合偏振片和显示面板，并且在此情况下，当与通常使用的基于丙烯酸酯的粘合剂等比较时，其可达到较薄厚度，并且粘合剂层可以使用在线工艺(in-line process)在所述偏振片和所述显示面板之间形成，因此，可以获得优异的生产率。此外，与通常使用的基于丙烯酸酯的粘合剂等相比，所述组合物具有优异的耐热可靠性。
具体实施方式
以下，将描述本发明的优选实施方式。但是，可以将本发明的实施方式更改为各种其他形式，并且本发明的范围不局限于下述实施方式。此外，提供本发明的实施方式以便向本领域中具有普通知识的人员更完整地描述本发明。
1.自由基可固化的粘合剂组合物
作为广泛研究的结果，本发明的发明人已经发现，当将多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物和在分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的磷酸酯化合物以特定含量混合至具有亲水基团的粘合剂组合物时，粘合强度和耐水性是优异的，从而完成了本发明。
更具体地，相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物，本发明的自由基可固化的粘合剂组合物包含：大于30重量份且小于或等于93重量份的在分子中包含至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A)；5至40重量份的多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)；1至40重量份的在分子中包含一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的磷酸酯化合物(C)；以及0.5至20重量份的自由基引发剂(D)。
1-1.自由基可聚合的化合物(A)
首先，在根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物中包含的所述自由基可聚合的化合物是用于获得粘合剂的粘合强度的组分，并且粘合强度可以通过由在分子中具有至少一个亲水官能团的化合物进行氢键结合来获得，并且自由基可聚合的化合物的使用没有特别限制，只要所述化合物通过分子中的碳-碳不饱和双键的存在能够进行自由基聚合即可。这里，所述亲水官能团没有特别限制，只要所述基团能够氢键结合即可，如羟基、羧基、氨基甲酸乙酯基、胺基和酰胺基，但是，为获得优异的粘合强度，在这些基团中更优选羟基。
更具体地，自由基可聚合的化合物的例子可包括，但是不局限于，由以下[化学式1]至[化学式24]表示的化合物。这些化合物可以单独使用或者作为它们的混合物使用。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
与此同时，尤其在这些化合物中，尽管不局限于此，就获得优异的粘合强度并确保耐热性的角度而言，所述自由基可聚合的化合物优选作为在分子中具有一个羟基的自由基可聚合的化合物(a-1)(例如，[化学式1]至[化学式6])和在分子中具有至少两个羟基的自由基可聚合的化合物(a-2)(例如，[化学式7]至[化学式24])的混合物使用。
与此同时，相对于100重量份的总的粘合剂组合物，本发明的自由基可聚合的化合物的含量可以为大约大于30重量份且小于或等于93重量份，优选为大约35至90重量份，并且更优选为大约45至90重量份。当所述含量满足上述范围时，可以获得优异的粘合强度。
1-2.多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)
然后，在本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物中包含的多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物是用于通过增加粘合剂层的交联度并从而改善耐水性来即使在高湿度环境下仍显示稳定物理性能的组分，并且可以使用在本领域中普遍已知的各种多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物而没有限制。但是，在本说明书中，除下列作为例子的多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物之外，所述多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物不包括对应于上述化合物(A)和下文描述的化合物(C)的化合物。
在本发明中，多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物的例子可包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用或作为它们的混合物使用。
与此同时，尽管没有局限于此，所述多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物更优选包括选自由以下[化学式I]至[化学式III]表示的化合物中的一种或多种。在此情况下，耐水性改善效果更卓越。
[化学式I]
在[化学式I]中，R1和R2各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
这里，在R1和R2中，(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且，所述(甲基)丙烯酰氧基可取代烷基的任意位置。在所述烷基中包含的剩余一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
[化学式II]
在[化学式II]中，R3、R4和R5各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，并且，R6是(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、羟基或者取代或未取代的C1～10烷基。
这里，在R3、R4、R5和R6中，(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且，所述(甲基)丙烯酰氧基可取代烷基的任意位置。在所述烷基中包含的剩余一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
此外，在R6中，所述烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且在所述烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
[化学式III]
在[化学式III]中，R7是取代或未取代的C1～10亚烷基，并且，R8和R9各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
这里，在R7中，所述亚烷基表示1至10、1至8或1至6个碳原子的直链或支链二价烃部分，并且在本说明书中所述的亚烷基可在分子中包含至少一个不饱和键。与此同时，所述亚烷基的例子可包括，但是不局限于，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚壬基、亚癸基等。亚烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
此外，在R8和R9中，(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且所述(甲基)丙烯酰氧基可取代烷基的任意位置。在所述烷基中包含的剩余一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
更具体地，所述多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)尤其优选包括，但是不局限于，选自由以下[化学式25]至[化学式28]表示的化合物中的一种或多种。
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
与此同时，相对于100重量份的总的粘合剂组合物，本发明所述的多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物的含量可以是大约5至40重量份，优选大约5至35重量份，并且更优选大约5至30重量份。当多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物的含量大于上述范围时，粘合强度可能不够，并且当所述含量小于上述范围时，耐水性可能变弱。
1-3.磷酸酯化合物(C)
然后，在根据本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物中包含的磷酸酯化合物是用于进一步提高粘合剂的粘合强度和耐水性的组分，并且，可以使用在分子中包含一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的各种磷酸酯化合物。根据本发明的发明人的研究结果，当仅加入所述多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物时，难以确保足够的粘合强度和耐水性，并且，当同时加入在分子中包含一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的磷酸酯化合物时，可以制备满足优异的粘合强度和优异的耐水性两者的自由基可固化的粘合剂。
与此同时，尽管不局限于此，所述磷酸酯化合物更优选为由以下[化学式IV]表示的化合物。在此情况下，粘合剂的粘合强度和耐水性改善效果尤其卓越。
[化学式IV]
在[化学式IV]中，R10是取代或未取代的C1～10亚烷基、取代或未取代的C4～14亚环烷基、取代或未取代的C6～14亚芳基或者它们的组合；R11是氢或甲基；n是1或2的整数，m是1或2的整数，并且n+m是3。
这里，在R10中，所述亚烷基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且在本说明书中所述的亚烷基可在分子中包含至少一个不饱和键。与此同时，亚烷基的例子可包括，但是不局限于，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚壬基、亚癸基等。亚烷基中包含的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
此外，在R10中，所述亚环烷基表示4至14、4至10或4至6个环碳原子的非芳香性二价单环、二环或三环烃部分，并且，本说明书中所述的亚环烷基可在分子中包含至少一个不饱和键。与此同时，亚环烷基的例子可包括，但是不局限于，二价环戊烷环，二价环己烷环等。亚环烷基包含的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
此外，在R10中，所述亚芳基表示具有6至14、或6至12个环原子的二价单环、二环或三环芳香烃部分，并且其例子可包括，但不局限于，二价苯环、二价萘环、二价蒽环、二价联苯环等。在亚芳基中包含的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
与此同时，在以上显示的基团中，虽然不局限于此，R10优选取代或未取代的C1～10亚烷基，更优选取代或未取代的C1～8亚烷基，并且甚至更优选取代或未取代的C1～4亚烷基。
更具体地，虽然不局限于此，所述磷酸酯化合物尤其优选包括选自由以下[化学式29]至[化学式32]表示的化合物中的一种或多种。
[化学式29]
[化学式30]
[化学式31]
[化学式32]
与此同时，基于100重量份的总的粘合剂组合物，本发明所述的磷酸酯化合物的含量可以是大约1至40重量份，优选大约1至35重量份，并且更优选大约1至30重量份。当磷酸酯化合物的含量大于上述范围时，粘合强度和玻璃化转变温度可能减小，并且当所述含量小于上述范围时，耐水性可能变弱。
1-4.自由基引发剂(D)
然后，根据本发明所述的自由基可固化的组合物中包含的自由基引发剂用于通过促进自由基聚合性来提高固化速度。在此，在本领域中通常使用的自由基引发剂可以作为所述自由基引发剂使用，而没有限制，并且，其例子可包含选自1-羟基环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一种或多种。在本发明中，尤其优选苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。
与此同时，基于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物，所述自由基引发剂的含量优选为，例如，大约0.5至20重量份，0.5至15重量份，或0.5至10重量份。当自由基引发剂的含量满足上述数值范围时，粘合剂的固化可以顺利地完成。
1-5.组合物的物理性能
与此同时，本发明这样的自由基可固化的粘合剂组合物具有大约500至900mg·KOH/g，优选大约500至850mg·KOH/g，并且更优选大约500至800mg·KOH/g的总羟值。当自由基可固化的粘合剂组合物的羟值满足上述范围时，存在的优点在于，即使在相当高的湿度条件下，使用该组合物形成的粘合剂可稳定地保持与偏振片的高粘合强度，并且此外，存在的优点也在于，因为固化的粘合剂中的强结合力而可以获得高玻璃化转变温度，所以可以确保热稳定性。
与此同时，所述羟值表示：当将1g的样品乙酰化时，中和结合至羟基的醋酸所需的氢氧化钾(KOH)的mg数，并且，所述测量方法没有特别限制。例如，样品中的羟值可以通过以下公式(1)来计算。
公式(1)：(KOH的分子量x样品中–OH的数量x1000)/样品的分子量
此外，由本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度可以为大约大于0且小于或等于10μm，并且优选大约0.1至10μm或0.1至5μm。当粘合剂层的厚度小于0.1μm时，粘合剂层的均匀性和粘合强度可能减小，并且，当粘合剂层的厚度大于10μm时，存在的问题在于，难以形成薄膜，并且，包括所述粘合剂层的偏振板等的外面变皱。
此外，根据本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物固化后可具有50℃或更高，例如，80℃至300℃，或90℃至200℃的玻璃化转变温度。使用具有上述范围中的玻璃化转变温度的根据本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物制备的偏振板的优点在于耐热性和耐水性是优异的。
此外，根据本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物优选具有大约10至300cP或20至100cP的粘度。当所述粘合剂组合物的粘度满足上述范围时，存在的优点在于，由于粘合剂层的低粘度，所以可以使所述粘合剂层薄薄地形成，并且加工性优异。
与此同时，上述本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物可以非常有利地用于偏振板，因为所述组合物具有优异的耐水性同时对由各种材料制成的膜具有优异的粘合强度。
此外，上述本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物还可显示在偏振片和显示面板之间优异的粘合强度，可以形成作为薄膜的粘合剂层，具有优异的耐热可靠性，并且此外，具有优异的生产率，因为可以使用在线工艺在所述偏振片和所述显示面板之间形成所述粘合剂层，并且因此，当直接将偏振片粘合至显示面板时，还可以有利地使用本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物。
以下，将具体描述包含本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物的偏振板和光学构件。
2.偏振板
首先，将描述根据本发明所述的偏振板
本发明所述的偏振板包括：偏振片；在所述偏振片的至少一个表面上形成的粘合剂层；以及在所述粘合剂层上形成的保护膜，其中，使用上述本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物来形成所述粘合剂层。
2-1.偏振片
首先，所述偏振片没有特别限制，并且可以使用在本领域中熟知的偏振片，例如，用包含碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。所述偏振片可以通过以碘或二向色性染料染色PVA膜来制备，但是，制备方法没有特别限制。在本说明书中，偏振片指不包括保护膜的状态，而偏振板指包括偏振片和保护膜的状态。
2-2.粘合剂层
然后，所述粘合剂层使用上述根据本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物来形成，并且可以使用本领域中熟知的方法来形成。例如，可以使用如下方法来形成粘合剂层：通过在偏振片或保护膜的一个表面上涂布粘合剂组合物，层压所述偏振片和所述保护膜，然后固化所得物。在此，所述涂布可以使用本领域中熟知的涂布方法(如，旋涂法、棒涂法、辊涂法、凹版涂布法和刮涂法)来进行。
与此同时，所述固化可以通过光固化，更具体地，照射活性能量射线，如紫外线、可见光、电子束和X射线来进行。例如，所述固化可以使用采用紫外光辐照器(金属卤化物灯)照射大约10至2500mJ/cm2的紫外光的方法来进行。
或者，所述固化还可以通过热固化，更具体地，在80℃或更高的固化温度下的热固化来进行。在此，在所述热固化的情况下，为了提高固化速度，根据需要可以向所述组合物中额外地加入已知的基于胺的引发剂。
此外，作为所述固化，在光固化后可以额外进行所述热固化，或者在所述热固化后可以额外进行所述光固化。
2-3.保护膜
然后，所述保护膜用于支撑并保护偏振片，并且，可以使用由本领域中通常已知的各种材料制成的保护膜，如，基于纤维素的膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、基于丙烯酸酯的膜，而没有限制。在这些中间，考虑到光学性质、耐久性、经济效率等，尤其优选的是使用基于丙烯酸酯的膜。
与此同时，能够用于本发明的基于丙烯酸酯的膜可以通过模塑包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂作为主要成分的挤压模塑材料来获得。在此，所述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂为具有包含基于(甲基)丙烯酸酯的单元作为主要成分的树脂的材料，并且其概念不仅还包含由基于(甲基)丙烯酸酯的单元形成的均聚物树脂而且也包含共聚了除所述基于(甲基)丙烯酸酯的单元以外的其他单体单元的共聚物树脂，以及其他树脂与这样的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂混合的共混树脂。
与此同时，所述基于(甲基)丙烯酸酯的单元可以是，例如，基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。在此，所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元表示基于丙烯酸烷基酯的单元和基于甲基丙烯酸烷基酯的单元两者，并且基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的烷基优选具有1至10个碳数，并且更优选具有1至4个碳数。
此外，能够与基于(甲基)丙烯酸酯的单元共聚的单体单元可包括基于苯乙烯的单元、基于马来酸酐的单元、基于马来酰亚胺的单元等。在此，基于苯乙烯的单元的例子可包括，但是不局限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等；基于马来酸酐的单体的例子可包括，但是不局限于，马来酸酐、甲基马来酸酐、环己基马来酸酐、苯基马来酸酐等；以及基于马来酰亚胺的单体的例子可包括，但是不局限于，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等。这些单体可以单独使用或者作为混合物使用。
与此同时，所述基于丙烯酸酯的膜可以是包含具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜，具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的具体例子可包括日本专利申请早期公开第2000-230016号、日本专利申请早期公开第2001-151814号和日本专利申请早期公开第2002-120326号等中公开的具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。
制造所述基于丙烯酸酯的膜的方法没有特别限制，并且例如，所述基于丙烯酸酯的膜可以通过以任意适当的混合方法充分混合基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其他聚合物、添加剂等制备热塑性树脂组合物，然后将所述树脂组合物模塑成膜来制造，或者还可以通过制备基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其他聚合物、添加剂等作为单独的溶液，然后通过混合单独制备的溶液来形成均匀混合的溶液，然后将所述混合的溶液模塑成膜来制造。此外，所述基于丙烯酸酯的膜可以是未取向的膜或者经取向膜中的任意一种。当所述基于丙烯酸酯的膜是经取向膜时，其可以是单轴取向膜或者双轴取向膜，并且，当所述基于丙烯酸酯的膜是双轴取向膜时，其可以是同时双轴拉伸取向膜或者依次双轴取向膜中的任意一种。
与此同时，为了进一步改善粘合强度，本发明所述的偏振板可进一步包括在粘合剂层和保护膜之间的底漆层。在此，所述底漆层可以通过使用棒涂法、凹版涂布法等在保护膜上涂布包含水分散性聚合物树脂、水分散性细颗粒和水的涂布溶液，并且干燥所述涂布溶液的方法来形成。所述水分散性聚合物树脂的例子可包括水分散性基于聚氨酯的树脂、水分散性基于丙烯酸酯的树脂、水分散性基于聚酯的树脂或它们的组合，并且作为所述水分散性细颗粒，可以使用基于无机的细颗粒，如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝和氧化锆，由基于硅氧烷的树脂、基于氟的树脂、基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、交联的聚乙烯醇和基于三聚氰胺的树脂或它们的组合形成的基于有机的细颗粒，但是所述例子不局限于此。
3.光学构件
然后，将描述根据本发明的光学构件。
本发明的光学构件包括显示面板；以及通过粘合剂层介质粘合到显示面板的最外表面上的偏振片，其中，所述粘合剂层使用上述本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物来形成。
3-1.显示面板
首先，能够在本发明中使用的显示面板没有特别限制，并且例如，可以采用在液晶显示装置中使用的各种模式的液晶面板。在此，液晶面板的具体结构没有特别限制，并且例如，所述结构可包括上透明基板/滤色片/保护膜/透明导电膜电极/取向膜/液晶/取向膜/薄膜晶体管/下透明基板等。
本发明所述的光学构件可具有通过粘合剂层介质粘合到显示面板的最外表面(即，上透明基板或下部透明基板)上的偏振片，并且在此，所述粘合剂层使用上述本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物来形成。与此同时，通过粘合剂层介质与偏振片粘合的透明基板的材料没有特别限制，并且，可以使用已知玻璃基板或透明聚合物膜而没有限制。
3-2.偏振片
然后，如上所述，偏振片没有特别限制，并且，可以使用本领中熟知的偏振片，例如，可以使用由包含碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。此外，如上所述，偏振片可以通过以碘或二向色性染料染色PVA膜来制备，但是，所述制备方法没有特别局限于此。
与此同时，所述偏振片可在与粘合到显示面板的表面相反的表面上通过粘合剂层介质粘合单独的保护膜以便支撑和保护所述偏振片。在此，保护膜的细节与上述的那些相同。
与此同时，通过使用辊涂机、凹版涂布机、棒涂机、刮涂机或毛细管式涂布机等在偏振片或保护膜的表面上涂布粘合剂，然后使用层压辊加热来层压所得物，或者在常温下通过压制所得物来层压，或者层压所得物后照射紫外光等的方法可以进行粘合所述偏振片和所述保护膜。与此同时，所述粘合剂没有局限于上述本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物，并且，可以使用本领域的用于偏振板的各种粘合剂，例如，基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、基于丙烯酸酯的粘合剂，以及基于阳离子或基于自由基的粘合剂，而没有限制。
3-3.粘合剂层
然后，所述粘合剂层使用上述本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物来形成，并且可以通过本领域中熟知的在线工艺来形成。具体地，粘合剂层的形成可以采用，例如，如下方法来进行：使用本领域中熟知的涂布法在偏振片的表面涂布本发明所述的自由基可固化的粘合剂组合物，同时从辊上展开偏振片或其中保护膜粘合到偏振片的一个表面上的偏振板，然后在显示面板上层压所得物，然后固化涂布的粘合剂组合物层。在此，如上所述，所述固化可以通过光固化进行。如上所述，本发明所述的粘合剂层可以通过在线工艺形成，并且因此，优点在于，生产率优异，使得可以获得连续生产。
与此同时，所述粘合剂层可具有大约10μm以下的厚度，并且优选大约0.1至10μm或0.1至5μm的厚度。就通常用于将偏振片(或偏振板)粘合到显示面板的现有基于丙烯酸酯的粘合剂而言，需要至少20μm的厚度以便保持适当的粘合强度，因此，制造包含该粘合剂的薄型显示装置存在局限，但是，如上所述本发明所述的粘合剂层可以薄薄地形成，并且因此，存在的优点在于，包含该粘合剂层的显示装置可以制造得更薄。
实施例
以下，将参考具体实施例更详细地描述本发明。
制备实施例1–制备基于丙烯酸酯的保护膜
通过向从原料进料斗至挤出机用氮气置换的24φ挤出机供给以100:2.5:5的重量比均匀地混合聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和基于苯氧基的树脂而获得的树脂组合物，然后在250℃下熔融所得物来制备原料颗粒。
将由InChem公司制造的PKFE(Mw＝60,000,Mn＝16,000,Tg＝95℃)(InChemRez)用作基于苯氧基的树脂。将85重量％的苯乙烯和15重量％的马来酸酐的Dylaeck 332用作苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂，并且，当使用NMR分析时具有6.5重量％的N-环己基马来酰亚胺的含量的化合物被用作聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂。
将所获得的原料颗粒真空干燥，在260℃下使用挤出机熔融，接着通过衣架式T型模头，然后通过镀铬压延辊和干燥辊，并且因此，制备厚度为150μm的膜。通过用试验拉伸装置(pilot orientation apparatus)利用辊的速度差异在125℃下在MD方向以170％的比例拉伸该膜来制备丙烯酸膜。
由上述工艺制造的丙烯酸膜经过电晕处理，并且，使用#7棒在丙烯酸膜的一个表面上涂布底漆组合物(其中，向通过用纯水稀释CK-PUD-F(由Chokwang Paint有限公司制造的聚氨酯分散液)而制备的固含量为10重量％的底漆组合物中加入20重量份的噁唑啉交联剂(由日本触媒株式会社(Nippon Shokubai Co.,Ltd.)制造，WS700))，然后使用拉幅机在130℃下在TD方向以190％的比例拉伸所述丙烯酸膜，并且最终，制备底漆层厚度为400nm的基于丙烯酸酯的保护膜。
制备实施例2–粘合剂组合物的制备
(1)粘合剂组合物A
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入64.5重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、16.1重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.1重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.3重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.)制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物A。
(2)粘合剂组合物B
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入56.5重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、24.2重量％的丙烯酸羟乙基酯(HEA)、16.1重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.2重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物B。
(3)粘合剂组合物C
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入32.3重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、32.3重量％的甲基丙烯酸甘油酯(GLM)、16.1重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.1重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.2重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物C。
(4)粘合剂组合物D
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入16.1重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、48.4重量％的甲基丙烯酸甘油酯(GLM)、16.1重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.1重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.3重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物D。
(5)粘合剂组合物E
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入55.5重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、13.9重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、27.8重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和2.8重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物E。
(6)粘合剂组合物F
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入72.6重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、8.1重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.1重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.2重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物F。
(7)粘合剂组合物G
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入31.2重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、7.8重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、30.5重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和30.5重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物G。
(8)粘合剂组合物H
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入96重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、3.3重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和0.7重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物H。
(9)粘合剂组合物I
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入64.5重量％的羟乙基丙烯酰胺(HEAA)、16.1重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.1重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.3重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物I。
(10)粘合剂组合物J
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入43.4重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、11.3重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、43重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和2.3重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物J。
(11)粘合剂组合物K
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入73.8重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、18.5重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、4重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.7重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物K。
(12)粘合剂组合物L
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入37.4重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、9.8重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、9.8重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和43重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物L。
(13)粘合剂组合物M
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入66.1重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、16.5重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.5重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和0.9重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物M。
(14)粘合剂组合物N
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入76重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、19重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)和5重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物N。
(15)粘合剂组合物O
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入66.7重量％的单丙烯酸甘油酯(GLA)、16.65重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)和16.65重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物O。
(16)粘合剂组合物P
通过向100重量份的树脂组合物(其是通过加入80.6重量％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.1重量％的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(DCPDA)和3.3重量％的二-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯而制备的)中加入3重量份的irgacure-819(由汽巴精化有限公司制造)(一种自由基引发剂)来制备用于偏振板的粘合剂组合物P。
实施例1
使用滴管在由制备实施例1制备的基于丙烯酸酯的膜的保护膜的底漆层上涂布粘合剂组合物A，接着在偏振片(PVA元件)的两个表面上层压所述产物，然后，在设置使得粘合剂层具有1至2μm的最终厚度的条件之后，所得物通过层压机(5m/min)。然后，使用紫外光照射装置(金属卤化物灯)在层压有丙烯酸酯膜的表面上照射1000mJ/cm2的紫外光，并且因此，制备偏振板。与此同时，所述偏振板在20℃的温度和50％的湿度的条件下制备。
实施例2
除使用粘合剂组合物B之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
实施例3
除使用粘合剂组合物C之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
实施例4
除使用粘合剂组合物D之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
实施例5
除使用粘合剂组合物E之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
实施例6
除使用粘合剂组合物F之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例1
除使用粘合剂组合物G之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例2
除使用粘合剂组合物H之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例3
除使用粘合剂组合物I之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例4
除使用粘合剂组合物J之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例5
除使用粘合剂组合物K之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例6
除使用粘合剂组合物L之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例7
除使用粘合剂组合物M之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例8
除使用粘合剂组合物N之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例9
除使用粘合剂组合物O之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
对比实施例10
除使用粘合剂组合物P之外，以与实施例1相同的方式制备偏振板。
试验实施例1–羟值
测量在实施例和对比实施例中使用的粘合剂组合物的羟值，并显示在下[表1]中。在此，粘合剂组合物的羟值使用以下公式(1)来计算。
公式(1)：(KOH的分子量x样品中–OH的数量x1000)/样品的分子量
试验实施例2–偏振板的剥离强度的评估
测量在实施例和对比实施例中制备的偏振板的剥离强度，并且显示在下[表1]中。具体地，将在实施例和对比实施例中制备的样本静置在20℃的温度和70％的湿度的条件下4天，然后切割成具有20mm宽及100mm长的片段，并且使用质构分析仪设备(由Stable MicroSystems有限公司制造的TA-XT Plus)在300m/min的速度和90度下测量偏振片和保护膜的剥离强度。在此，将2.5N/2cm以上的剥离强度标记为◎，将大于或等于1.5N/2cm且小于2.5N/2cm的剥离强度标记为○，将大于或等于1.0N/2cm且小于1.5N/2cm的剥离强度标记为X，并且将小于1.0N/2cm的剥离强度标记为XX。
试验实施例3–偏振板的耐水性的评估
测量在实施例和对比实施例中制备的偏振板的耐水性并显示在下[表2]中。具体地，将实施例和对比实施例中的偏振板层压在玻璃基板上，然后浸渍在60℃的恒温器内，并且在8小时后通过在偏振板的端部的脱色来测定耐水性，当没有脱色时，将其标记为优异，并且，当有脱色时，将其标记为差。
[表1]
分类 粘合剂组合物 羟值[mgKOH/g] 剥离强度 耐水性
实施例1 A 591 ◎ 优异
实施例2 B 568 ◎ 优异
实施例3 C 569 ◎ 优异
实施例4 D 558 ◎ 优异
实施例5 E 508 ◎ 优异
实施例6 F 614 ◎ 优异
对比实施例1 G 440 XX 优异
对比实施例2 H 686 ◎ 差
对比实施例3 I 412 XX 差
对比实施例4 J 416 XX 差
对比实施例5 K 676 ○ 差
对比实施例6 L 569 ○ 差
对比实施例7 M 537 ◎ 差
对比实施例8 N 702 ◎ 差
对比实施例9 O 593 ○ 差
对比实施例10 P 389 XX 差
如表1中显示，在本发明的实施例1至6中，可见除了优异的粘合强度之外还获得了优异的耐水性。
与此同时，在(A)至(C)化合物的含量在本发明提出的范围之外的对比实施例1至7中，可见粘合强度下降，或耐水性弱，或两者皆有。
此外，在不包含(B)化合物的对比实施例8中，可见耐水性弱，并且在不包含(C)化合物的对比实施例9中，也可见耐水性弱。
此外，在使用具有三个丙烯酰基的磷酸酯化合物作为(C)化合物的对比实施例3中，可见粘合强度和耐水性两者都差。
实施例7
将粘合剂组合物A涂布在玻璃基板上，并且在其上层压偏振片(PVA元件)和上保护膜，然后，在设置粘合剂层具有1至2μm的最终厚度的条件之后，所得物通过层压机(5m/min)。然后，使用紫外光辐照器(金属卤化物灯)在层压有偏振片和保护膜的表面上照射1000mJ/cm2的紫外光，并且因此，制备将偏振片粘合到所述玻璃基板上的光学构件。与此同时，所述光学构件在20℃的温度和50％的湿度的条件下制备。
试验实施例4–光学构件的剥离强度的评估
测量在实施例7中制备的偏振板的剥离强度，并且显示在下[表2]中。具体地，将在实施例7中制备的光学构件静置在20℃的温度和70％的湿度的条件下4天，然后切割成具有20mm宽及100mm长的片段，并且使用质构分析仪设备(由Stable Micro Systems有限公司制造的TA-XT Plus)在300m/min的速度和90度下测量偏振片和玻璃基板的剥离强度。在此，将2.0N/2cm以上的剥离强度标记为优异，将大于或等于1.0N/2cm且小于2.0N/2cm的剥离强度标记为中等，并且将小于1.0N/2cm的剥离强度标记为差。与此同时，在下表2中另外列出的羟值的测量方法与上述方法相同。
[表2]
如表2所示，可见本发明的粘合剂组合物在偏振片和玻璃基板之间具有优异的剥离强度。
以上，已经详细本发明的实施例，但是，本发明的权利要求不局限于此，并且，对本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离在权利要求中描述的本发明的精神的情况下，可以做出各种更改和改变。

Claims (10)

1.一种自由基可固化的粘合剂组合物，相对于100重量份的所述自由基可固化的粘合剂组合物，其包含：
大于30重量份且小于或等于93重量份的在分子中包含至少一个亲水官能团的自由基可聚合的化合物(A)；5至40重量份的多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)；1至40重量份的在分子中包含一个或两个(甲基)丙烯酸酯基团的磷酸酯化合物(C)；以及0.5至20重量份的自由基引发剂(D)，
其中，所述自由基可固化的粘合剂组合物具有500至900mg KOH/g的总羟值。
2.如权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物，其中，所述自由基可聚合的化合物(A)的亲水官能团为羟基。
3.如权利要求2所述的自由基可固化的粘合剂组合物，其中，所述自由基可聚合的化合物(A)为在分子中具有一个羟基的自由基可聚合的化合物(a-1)和在分子中具有至少两个羟基的自由基可聚合的化合物(a-2)的混合物。
4.如权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物，其中，所述多官能的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物(B)包括选自由以下[化学式I]至[化学式III]表示的化合物中的一种或多种：
[化学式I]
其中，在[化学式I]中，R1和R2各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基；
[化学式II]
在[化学式II]中，R3、R4和R5各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，并且，R6是(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、羟基或者取代或未取代的C1～10烷基；以及
[化学式III]
在[化学式III]中，R7是取代或未取代的C1～10亚烷基，并且，R8和R9各自独立地是(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
5.如权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物，其中，所述磷酸酯化合物(C)包括由以下[化学式IV]表示的化合物：
[化学式IV]
其中，在[化学式IV]中，R10是取代或未取代的C1～10亚烷基、取代或未取代的C4～14亚环烷基、取代或未取代的C6～14亚芳基或者它们的组合；R11是氢或甲基；n是1或2的整数，m是1或2的整数，并且n+m是3。
6.如权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物，其中，由所述自由基可固化的粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度为10μm以下。
7.如权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物，其在固化后具有50℃以上的玻璃化转变温度。
8.如权利要求1所述的自由基可固化的粘合剂组合物，其具有10至300cP的粘度。
9.一种偏振板，其包括：
偏振片；
在所述偏振片的至少一个表面上形成的粘合剂层；以及
在所述粘合剂层上形成的偏振片保护膜；
其中，所述粘合剂层使用如权利要求1至8中任意一项所述的自由基可固化的粘合剂组合物形成。
10.一种光学构件，其包括：
显示面板；以及
通过粘合剂层介质粘合到所述显示面板的最外表面的偏振片；
其中，所述粘合剂层使用如权利要求1至8中任意一项所述的自由基可固化的粘合剂组合物形成。
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