自由基可固化粘合剂组合物和包括所述自由基可固化粘合剂组合物的偏光板
技术领域
本公开涉及一种自由基可固化粘合剂组合物和包含所述自由基可固化粘合剂组合物的偏光板。
背景技术
最新的液晶显示器具有例如低功耗、低操作电压、轻重量和减少的厚度的特征,而因此用于多种显示器。液晶显示器由许多元件(例如,液晶盒、偏光板、延迟膜、聚光片(light collecting sheet)、扩散膜、导光板和反射片)组成。因此,已经做出许多努力以通过减少膜或片的数量或厚度实现例如提高生产率、减轻重量和提高亮度的目的。
目前的偏光板具有层叠结构,其中,通过粘合剂将保护膜或多层保护膜附着到由通常用二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(PVA)的树脂形成的偏光片的一个或两个表面上。在本领域中,基于三乙酰纤维素(TAC)的膜已经主要用作偏光板的保护膜。然而,TAC膜在高温、高湿度环境下容易变形。因此,近来已经开发由多种材料制备的保护膜来代替TAC膜。例如,已经提出单独使用或组合使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜和丙烯酸膜的膜的方法。
由基于PVA的树脂溶液形成的水性粘合剂已经通常用作用于将保护膜附着到偏光板上的粘合剂。
然而,如果将水性粘合剂用于除了TAC膜之外的保护膜,例如,丙烯酸膜或COP膜,则所述水性粘合剂的粘合性变差。因此,水性粘合剂的使用受限于膜材料的种类。除了水性粘合剂对一些材料的粘合性差之外,如果通过使用水性粘合剂将由不同材料形成的保护膜附着到PVA器件的两个表面上,则在水性粘合剂的干燥步骤之后,在偏光板上可能出现卷曲,并且偏光板的初始光学性能可能劣化。此外,由于水性粘合剂不可避免地需要干燥步骤,因为在干燥步骤中的透水性和热膨胀率的差异,次品率可能增加。为了解决这些问题,已经提出了使用非水性粘合剂代替水性粘合剂的方法。
根据固化方法,非水性粘合剂可以分为自由基可固化型和阳离子可固化型。尽管阳离子可固化粘合剂对于多种膜具有高粘合性,但是其固化速率和固化度低,而因此其为在制备过程中使用阳离子可固化粘合剂的缺点。
因此,需要开发具有高粘合性、高固化速率和高固化度的自由基可固化粘合剂以解决上述问题。
发明内容
技术问题
本公开的方面可以提供一种自由基可固化粘合剂组合物和包括所述自由基可固化粘合剂组合物的偏光板,所述自由基可固化粘合剂组合物除了具有对于偏光片和丙烯酸保护膜的高粘合性之外,还具有高耐水性和高耐热性。
技术方案
根据本公开的一个方面,基于100重量份的自由基可固化粘合剂组合物,所述自由基可固化粘合剂组合物可以包含:40至80重量份的由下面式1表示的第一化合物;15至50重量份的包含至少一个羧基的第二化合物;和0.5至10重量份的自由基引发剂,
[式1]
其中,R1可以为酯基或醚基,R2可以为包含至少一个羟基取代基的C1-10烷基,或包含至少一个羟基取代基的C4-10环烷基,以及R3可以为氢或C1-10烷基。
基于100重量份的自由基可固化粘合剂组合物,所述自由基可固化粘合剂组合物可以包含50至70重量份的所述第一化合物,20至40重量份的所述第二化合物和0.5至10重量份的所述自由基引发剂。
所述自由基可固化粘合剂组合物可以进一步包含:具有碳数为7至20的环结构的丙烯酸单体作为第三化合物。例如,所述自由基可固化粘合剂组合物可以包含:具有碳数为7至15的环结构的丙烯酸单体作为第三化合物。在这种情况下,基于100重量份的自由基可固化粘合剂组合物,所述自由基可固化粘合剂组合物可以包含40至80重量份的所述第一化合物,15至50重量份的所述第二化合物,1至50重量份的所述第三化合物和0.5至10重量份的所述自由基引发剂。
例如,所述第一化合物可以包含选自由下面式2至11表示的化合物中的至少一种:
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
例如,所述第二化合物可以包含选自由下面式12至26表示的化合物中的至少一种:
[式12]
[式13]
[式14]
其中,R'为
或以及n为1至5的整数
[式15]
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
[式22]
[式23]
[式24]
[式25]
[式26]
所述第二化合物可以具有约100至约1,000KOHmg/g的酸度。
例如,所述第三化合物可以包括选自(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯和(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯中的至少一种。
如有必要,所述自由基可固化粘合剂组合物可以进一步包含阳离子引发剂。在这种情况下,基于100重量份的自由基可固化粘合剂组合物,所述阳离子引发剂的含量可以为约0.1至约10重量份。
例如,所述阳离子引发剂可以包含选自六氟锑酸盐、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfoniumhexafluorophosphate)、(苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-碘鎓六氟磷酸盐、(巯基二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二六氟锑酸盐和(巯基二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二六氟磷酸盐中的至少一种。
所述自由基可固化粘合剂组合物可以具有约30至约300mg KOH/g的酸度,约10至约300cP的粘度,和在固化后70℃或更高的玻璃化转变温度。
根据本公开的另一方面,偏光板可以包括:偏光片;在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层;和在所述粘合剂层上形成的丙烯酸保护膜,其中,所述粘合剂层可以由所述自由基可固化粘合剂组合物形成。
有益效果
本公开的自由基可固化粘合剂组合物除了具有对于所述偏光片和保护膜的高粘合性之外,还具有高耐水性和高耐热性。
此外,由于本公开的自由基可固化粘合剂组合物具有高固化速率和高固化度,所以可以提高生产率。
最佳实施方式
现将更加详细地描述本公开的实施方式。然而,本公开可以以许多不同的形式实施,而不能解释成限于在本文中设定的具体的实施方式。而是,提供这些实施方式从而使得本公开更全面和完整,并且向本领域的技术人员充分传达本公开的范围。
本公开的自由基可固化粘合剂组合物包含:由下面式1表示的第一化合物;包含至少一个羧基的第二化合物;和自由基引发剂。
[式1]
在式1中,R1为酯基或醚基,R2为包含至少一个羟基取代基的C1-10烷基或C4-10环烷基,以及R3为氢或C1-10烷基。在R2中,所述烷基可以为直链或支链烷基,以及所述羟基取代基可以位于烷基或环烷基的任意位置。例如,所述羟基取代基可以位于烷基的末端或烷基的中间。
所述第一化合物起到粘合剂成分的作用,以及由式1表示的多种化合物可以被用作第一化合物。在本公开中,具体而言,所述第一化合物可以包含选自由下面式2至11表示的化合物中的至少一种化合物,或者可以通过混合选自由下面式2至11表示的化合物中的至少两种而制备。然而,所述第一化合物不限于此。如果所述第一化合物是通过混合至少两种化合物而制备,则所述第一化合物可以通过混合选自由式9和10表示的化合物中的至少一种与由式2至8和11表示的化合物中的至少一种而制备。
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,所述第一化合物的含量可以为40重量份至80重量份,50重量份至80重量份,或50重量份至70重量份。如果所述第一化合物的含量在上述范围内时,即使在高温、高湿度条件下,也可以稳定地保持粘合性。
所述第二化合物提高了所述自由基可固化粘合剂组合物的耐热性和粘度特征,并且其包含至少一个羧基。具体而言,所述第二化合物可以包含选自由下面式12至26表示的化合物中的至少一种。例如,所述第二化合物可以通过混合选自由下面式12至26表示的化合物中的至少两种而制备。如果所述第二化合物是通过混合至少两种化合物而制备,则所述第二化合物可以通过混合选自由式12和14表示的化合物中的至少一种与由式20至26表示的化合物中的至少一种而制备。
[式12]
[式13]
[式14]
其中,R'为
或以及n为1至5的整数,
[式15]
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
[式22]
[式23]
[式24]
[式25]
[式26]
优选地,所述第二化合物可以具有100至1,000KOH mg/g的酸度。例如,所述第二化合物可以具有约100至约300KOH mg/g,或约300至约900KOHmg/g的酸度。如果所述第二化合物的酸度在所述范围内,则所述自由基可固化粘合剂组合物可以具有提高的玻璃化转变温度,而对偏光片的粘合性不会下降,而因此所述自由基可固化粘合剂组合物可以具有高耐热性。在本文中,酸度指的是完全中和1g的样品所必需的以毫克(mg)计的KOH的量。
此外,其可以优选为:所述第二化合物为具有60℃以上的玻璃化转变温度的均聚物。如果自由基可固化粘合剂组合物仅包含所述第一化合物,尽管所述自由基可固化粘合剂组合物具有高粘合性,但是由于低的玻璃化转变温度,其耐热性可能较低。然而,如果所述自由基可固化粘合剂组合物包含第一化合物和具有60℃以上的玻璃化转变温度的第二化合物,则可以进一步提高所述自由基可固化粘合剂组合物的耐热性和耐水性。
优选地,基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,所述第二化合物的含量可以为约15重量份至约50重量份。例如,基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,所述第二化合物的含量可以为约20重量份至约50重量份,或者约20重量份至约40重量份。如果第二化合物的含量在上述范围内,则所述自由基可固化粘合剂组合物具有对偏光片的高粘合性,并且还具有高耐热性。
此外,本公开的自由基可固化粘合剂组合物可以进一步包含:具有碳数为7至20,优选碳数为7至15的环结构的丙烯酸单体作为第三化合物。例如,特别地,所述第三化合物可以包括选自(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯)和(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯)中的至少一种。然而,所述第三化合物不限于此。
基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,所述第三化合物的含量可以为50重量份以下。例如,基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,可以优选地,所述第三化合物的含量为1重量份至50重量份,或者5重量份至50重量份。如果第三化合物的含量在上述范围内时,可以改善所述自由基可固化粘合剂组合物的粘度,以及在固化后可以改善所述自由基可固化粘合剂组合物的玻璃化转变温度。
具体而言,基于100重量份的自由基可固化粘合剂组合物,所述自由基可固化粘合剂组合物可以包含40重量份至80重量份的所述第一化合物,15重量份至50重量份的所述第二化合物,1重量份至50重量份的所述第三化合物和0.5重量份至10重量份的所述自由基引发剂。
在本公开中,在所述自由基可固化粘合剂组合物中包含自由基引发剂以促进自由基聚合,而因此提高固化速率。所述自由基引发剂可以为通常用作本领域内的自由基引发剂的任意物质。例如,所述自由基引发剂可以包括选自1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、甲基苯甲酰基甲酸酯、氧-苯基-乙酸-2-[2氧-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦、氧化膦和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)中的至少一种。在本公开中,特别地,所述自由基引发剂可以包括氧化膦和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)中的至少一种。
优选地,基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,所述自由基引发剂的含量可以为0.5重量份至10重量份,1重量份至5重量份,或2重量份至3重量份。如果所述自由基引发剂的含量在所述范围内,则所述自由基可固化粘合剂组合物可以容易地固化。
在本公开中,如有必要,所述自由基可固化粘合剂组合物可以进一步包含阳离子引发剂。
由于当暴露于活性能量线时阳离子引发剂产生酸(H+),因此可以使用阳离子引发剂控制自由基可固化粘合剂组合物的酸度,从而改善所述自由基可固化粘合剂组合物的粘合性。例如,所述阳离子引发剂可以包括锍盐或碘鎓盐。
具体地,包括锍盐或碘鎓盐的阳离子引发剂可以包括选自二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)、(苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-碘鎓六氟磷酸盐、(巯基二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二六氟锑酸盐和(巯基二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二六氟磷酸盐中的至少一种。然而,所述阳离子引发剂不限于此。
基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,所述阳离子引发剂的含量可以为10重量份以下。优选地,基于100重量份的所述自由基可固化粘合剂组合物,所述阳离子引发剂的含量可以为0.1重量份至10重量份,1重量份至6重量份,或3重量份至5重量份。在本公开中,与其中不包含阳离子引发剂或阳离子引发剂的含量不在上述范围内的情形相比,如果在所述自由基可固化粘合剂组合物中的阳离子引发剂的含量在上述范围内时,可以改善所述自由基可固化粘合剂组合物的粘合性。
在本公开中,例如,所述自由基可固化粘合剂组合物的酸度可以为30至300mg KOH/g,30至100mg KOH/g,或100至300mg KOH/g。在本公开中,如果所述自由基可固化粘合剂组合物的酸度在上述范围内时,可以提高所述自由基可固化粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg),同时保持所述自由基可固化粘合剂组合物的粘合性,而因此使用所述自由基可固化粘合剂组合物可以制备具有耐热性的偏光板。
优选地,本公开的自由基可固化粘合剂组合物在固化后可以具有在约70℃至约500℃范围内的玻璃化转变温度。例如,所述自由基可固化粘合剂组合物可以具有在80℃至300℃或90℃至200℃的范围内的玻璃化转变温度。在本公开中,如果使用具有在上述范围内的玻璃化转变温度的自由基可固化粘合剂组合物制造偏光板,则所述偏光板可以具有耐热性和耐水性。
此外,优选地,本公开的自由基可固化粘合剂组合物可以具有在约10cP至约300cP或约20cP至约100cP范围内的粘度。如果所述自由基可固化粘合剂组合物具有在上述范围内的粘度,则由所述自由基可固化粘合剂组合物可以形成薄粘合剂层,并且由于低粘度可以改善加工性。
此外,由所述自由基可固化粘合剂组合物形成的粘合剂层可以具有0.1μm至20μm或0.5μm至5μm的厚度。如果所述粘合剂层的厚度在所述范围内时,则使用所述自由基可固化粘合剂组合物可以制备具有高耐热性的偏光板。
如上所述,由于所述自由基可固化粘合剂组合物具有对于多种膜的高粘合性、高耐水性和高耐热性,因此使用所述自由基可固化粘合剂组合物的偏光板可以具有优异的性能。
此外,由于本公开的自由基可固化粘合剂组合物具有高固化速率和高固化度,因此可以提高偏光板制备方法的生产率。
此外,本公开的偏光板包括:偏光片;在所述偏光片的至少一个表面上形成的自由基固化粘合剂层;和在所述粘合剂层上形成的丙烯酸保护膜,其中,所述粘合剂层由所述自由基可固化粘合剂组合物形成。
所述偏光片不限于具体的类型。本领域已知的偏光片,例如包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)膜可以被用作偏光片。所述偏光片可以利用碘或二色性染料对PVA膜染色而形成。然而,所述偏光片不限于此。在本公开中,术语“偏光片”指的是不包括保护膜的偏光片,而术语“偏光板”是指包括偏光片和保护膜的偏光板。
所述自由基固化粘合剂层是由本公开的上述自由基可固化粘合剂组合物形成的,本领域内已知的方法可以用于形成所述自由基固化粘合剂层。例如,所述粘合剂层可以通过如下步骤形成:将所述自由基可固化粘合剂组合物涂布到丙烯酸保护膜的一个表面上,使所述偏光片与丙烯酸保护膜彼此接触,并利用活性能量线固化所述自由基可固化粘合剂组合物。
在所述粘合剂上形成的丙烯酸保护膜可以包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。例如,包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜可以通过挤出包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂作为主要成分的膜形成材料而得到。
所述丙烯酸保护膜可以包含具有(甲基)丙烯酸烷基酯单元和苯乙烯单元的共聚物,和具有在主链上的碳酸酯部分的芳族树脂。或者,所述丙烯酸保护膜可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元、苯乙烯单元、被至少一个羰基取代的3-至6-元环杂环单元和乙烯基氰化物单元。
或者,所述丙烯酸保护膜可以包含具有芳环的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。作为具有芳环的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的实例,在韩国专利申请公开第10-2009-0115040号中公开了树脂组合物。所公开的树脂组合物包含:(a)包含至少一种(甲基)丙烯酸酯衍生物的(甲基)丙烯酸酯单元;(b)包含具有包含羟基部分和芳族部分的链的芳族单元;和(c)包含至少一种苯乙烯衍生物的苯乙烯单元。在所述树脂组合物中包含的单元(a)至(c)可以作为单独的共聚物,或者在所述树脂组合物中可以包含单元(a)至(c)中的两种以上作为共聚物。
或者,所述丙烯酸保护膜可以包含具有内酯环结构的丙烯酸树脂。在日本专利申请公开第2000-230016号、第2001-151814号和第2002-120326号中公开了具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的实例。
所述丙烯酸保护膜可以通过任意方法形成。例如,通过适当的方法充分地混合例如基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、聚合物和添加剂以形成热塑性树脂组合物,以及由所述热塑性树脂组合物可以形成膜。在其它实例中,可以分别制备例如基于(甲基)丙烯酸酯的树脂溶液、聚合物溶液和添加剂溶液的溶液,并彼此混合以得到均一的溶液混合物,使用所述均一的溶液混合物可以形成膜。
所述热塑性树脂组合物可以通过如下步骤制备:使用合适的混合机(例如全能混合机)预混上述原料;和捏合并挤出所述混合物。通过任意混合机可以捏合并挤出所述混合物。例如,可以使用如单轴挤出机或双轴挤出机的挤出机,或压力捏合机。
在上述中,可以使用合适的膜形成方法,如溶液流延法、熔融挤出法、压延法(calendaring method)或压实法(compressing method)。例如,可以使用溶液流延法或熔融挤出法。
在溶液流延法中可以使用的溶剂的实例可以包括:芳族烃,如苯、甲苯和二甲苯;脂族烃,如,环己烷和十氢化萘;酯,如,乙酸乙酯和乙酸丁酯;酮,如,丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇,如,甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂;醚,如,四氢呋喃和二氧六环等;卤代烃,例如,二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;二甲基甲酰胺;和二甲亚砜。可以分别使用或组合使用所列出的溶剂。
通过使用装置,如鼓式流延机(drum casting machine)、带式流延机(bandcasting machine)或旋涂器,可以进行所述溶液流延法。熔融流延法的实例可以包括T-模法和膨胀法。这样的膜形成方法可以优选在150℃至350℃,更优选在200℃至300℃的温度下实施。
在使用T-模法形成膜的情况下,T-模可以被设置在众所周知的单轴或双轴挤出机的前端,以及挤出的膜可以被卷到辊上。在这种情况下,可以适当地控制辊的温度从而以挤出方向(单轴拉伸)拉伸(取向)所述膜。此外,可以以垂直于挤出方向的方向同时或依次取向所述膜而进行同时或依次取向。
所述丙烯酸保护膜可以为非拉伸(非取向)膜或者为取向膜。在后者的情况下,所述丙烯酸保护膜可以为单轴取向膜或双轴取向膜。如果丙烯酸保护膜为双轴取向膜,则丙烯酸保护膜可以为同时双轴取向膜或依次双轴取向膜。如果所述丙烯酸保护膜为双轴取向膜,则由于提高的机械强度,可以提高丙烯酸保护膜的质量。如果所述丙烯酸保护膜包含热塑性树脂,尽管所述丙烯酸膜为取向的,但是所述丙烯酸保护膜的相位差不会增加,并且可以保持所述丙烯酸保护膜的光学各向同性。
所述丙烯酸保护膜可以在热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度附近的温度下取向,优选在(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)的温度下取向,更优选在(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)的温度下取向。如果所述取向温度低于(玻璃化转变温度-30℃),不能得到充分的取向。相反地,如果取向温度高于(玻璃化转变温度+100℃),所述热塑性树脂组合物可以流动,而因此不能稳定地进行取向。
所述丙烯酸保护膜的面积取向比(area orientation ratio)优选在1.1至25的范围内,更优选在1.3至10的范围内。如果面积取向比低于1.1,尽管所述丙烯酸保护膜被取向,但是所述丙烯酸保护膜的韧性不会得到改善。如果面积取向比高于25,则不会进一步得到取向效果。
取向速率可以优选在10%/分钟至20,000%/分钟的范围内,更优选在100%/分钟至10,000%/分钟的范围内。如果取向速率低于10%/分钟,其会花费长时间来得到足够的取向比,而因此制备成本可能增加。如果所述取向速率高于20,000%/分钟,则在取向过程中,所述丙烯酸保护膜可能破碎。
在所述丙烯酸保护膜取向之后,所述丙烯酸保护膜可以被热处理(退火),以稳定光学各向同性和其机械性能。用于热处理的条件不受限制。例如,在本领域已知的合适的条件下可以进行所述热处理。
此外,所述丙烯酸保护膜可以被表面处理以提高粘合性。例如,在所述光学膜的至少一个表面上可以进行选自碱处理、电晕处理和等离子体处理中的至少一种处理。
本公开的偏光板可以通常用于光学器件中,如液晶显示器。例如,所述光学器件可以为包括液晶面板和设置在所述液晶面板两侧的偏光板的液晶显示器,并且至少一个偏光板可以为本公开的偏光板。在这种情况下,所述液晶面板不限于其特定的类型。液晶面板的实例包括:无源矩阵面板,如扭曲向列(TN)面板、超级扭曲向列(STN)面板、铁电(F)面板或聚合物分散(PD)面板;有源矩阵面板,如两终端面板(two terminal panel)或三终端面板(threeterminal panel);面内切换(IPS)面板;和垂直排列(VA)面板。然而,所述液晶面板不限于这种众所周知的面板。此外,液晶显示器的其它结构,如上基板和下基板(如彩色滤光基板或阵列基板)不受限制。例如,所述液晶面板的其它结构可以为本领域众所周知的结构。
尽管已经显示和描述了示例性的实施方式,但是对于本领域的技术人员显而易见的是,在不偏离如所附权利要求中定义的本发明的实质和范围的情况下,可以作出修改和变化。
具体实施方式
在下文中,将通过实施例详细描述本公开的实施方式。
制备实施例1-丙烯酸保护膜的制备
将通过以100:2.5:5的重量比均匀混合聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐的共聚物和苯氧基树脂而制备的树脂组合物供料至处于从原料斗至24φ挤出机中填充有氮气的状态下的24φ挤出机中,从而在250℃下熔融树脂组合物,并挤出树脂组合物为粒子。
所述苯氧基树脂为的PKFE(Mw=60,000,Mn=16,000,Tg=95℃),所述苯乙烯-马来酸酐的共聚物为包含85wt%的苯乙烯和15wt%的马来酸酐的Dylaeck332,以及通过NMR分析测量所述聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)包含6.5wt%的N-环己基马来酰亚胺。
在将上述得到粒子在真空中干燥之后,在260℃下使用挤出机熔融粒子并经过衣架型T-模(coat hanger type T-die)、镀铬的压延辊和干燥辊,从而形成150μm的膜。通过使用在拉伸机中辊速率差使膜在125℃下以MD方向拉伸(取向)至170%的拉伸百分比。因此,制备了丙烯酸膜。
利用电晕处理如上所述制备的丙烯酸膜。然后,使用#7棒在所述丙烯酸膜的一个表面上涂布底漆组合物,所述底漆组合物是通过向通过利用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang聚氨酯分散液)制备的具有10wt%固含量的组合物中加入20重量份的噁唑啉交联剂(Niho Catalyst生产)而制备的。然后,通过使用拉幅机以TD方向在130℃下将丙烯酸膜拉伸至190%的拉伸百分比。因此,制备了具有400nm厚度的底漆层的丙烯酸保护膜。
制备实施例2-粘合剂组合物A
通过混合67重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、20重量份的羧基化的BPA二甲基丙烯酸酯(式13)、10重量份的衣康酸(式24)和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物A。
制备实施例3-粘合剂组合物B
通过混合67重量份的丙烯酸4-羟丁酯(式6)、20重量份的羧基化的BPA二甲基丙烯酸酯(式13)、10重量份的衣康酸(式24)和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物B。
制备实施例4-粘合剂组合物C
通过混合67重量份的丙烯酸羟基异丙酯(式3)、20重量份的羧基化的BPA型二甲基丙烯酸酯(式13)、10重量份的衣康酸(式24)和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物C。
制备实施例5-粘合剂组合物D
通过混合67重量份的甲基丙烯酸4-羟基甲基环己酯(式11)、20重量份的羧基化的BPA二甲基丙烯酸酯(式13)、10重量份的衣康酸(式24)和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物D。
制备实施例6-粘合剂组合物E
通过混合67重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、30重量份的2,5-双((2-(丙烯酰氧基)乙氧基)羰基)对苯二甲酸(式16)、10重量份的衣康酸(式24)和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物E。
制备实施例7-粘合剂组合物F
通过混合67重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、30重量份的4-((2-(丙烯酰氧基)乙氧基)羰基)对苯二甲酸(式17)、10重量份的衣康酸(式24)和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物F。
制备实施例8-粘合剂组合物G
通过如下步骤制备粘合剂组合物G:同时加入60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例9-粘合剂组合物H
通过如下步骤制备粘合剂组合物H:混合60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯锍六氟磷酸盐(阳离子引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例10-粘合剂组合物I
通过如下步骤制备粘合剂组合物I:同时加入60重量份的丙烯酸4-羟丁酯(式6)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例11-粘合剂组合物J
通过如下步骤制备粘合剂组合物J:同时加入60重量份的丙烯酸4-羟丁酯(式6)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯锍六氟磷酸盐(阳离子引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例12-粘合剂组合物K
通过如下步骤制备粘合剂组合物K:同时加入60重量份的丙烯酸2-羟丙酯(式4)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例13-粘合剂组合物L
通过如下步骤制备粘合剂组合物L:同时加入60重量份的丙烯酸2-羟丙酯(式4)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯锍六氟磷酸盐(阳离子引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例14-粘合剂组合物M
通过如下步骤制备粘合剂组合物M:同时加入60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的富马酸(式26)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例15-粘合剂组合物N
通过如下步骤制备粘合剂组合物N:混合60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的富马酸(式26)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯锍六氟磷酸盐(阳离子引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例16-粘合剂组合物O
通过如下步骤制备粘合剂组合物O:混合60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、5重量份的1,4-丁醇乙烯基醚(式10)、5重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例17-粘合剂组合物P
通过如下步骤制备粘合剂组合物P:混合60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、5重量份的1,4-丁醇乙烯基醚(式10)、5重量份的马来酸(式25)和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(4-氧代丁酸)(式12);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯锍六氟磷酸盐(阳离子引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例18-粘合剂组合物Q
通过如下步骤制备粘合剂组合物Q:混合60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的马来酸(式25)和30重量份的6,6'-(((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(羰基)双(环己-3-烯羧酸)(式19);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
制备实施例19-粘合剂组合物R
通过如下步骤制备粘合剂组合物R:混合60重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚(式9)、5.7重量份的富马酸(式25)和30重量份的6,6'-(((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧))双(1-(丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧))双(羰基)双(环己-3-烯羧酸)(式19);与100重量份的所述树脂一起混合3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯锍六氟磷酸盐(阳离子引发剂);以及在60℃下搅拌所述混合物4小时。
对比制备实施例1-粘合剂组合物S
通过混合67重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、30重量份的三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物S。
对比制备实施例2-粘合剂组合物T
通过混合67重量份的丙烯酸2-羟乙酯(式2)、30重量份的二丙二醇二丙烯酸酯和3重量份的Irgacure819(自由基引发剂),并在60℃下搅拌混合物4小时来制备粘合剂组合物T。
实施例1
通过使用移液管将在制备实施例2中制备的粘合剂组合物A涂布至在制备实施例1中制备的丙烯酸保护膜上。然后,将丙烯酸保护膜附着到PVA器件的两个表面上,以及在使得各粘合剂层的最终厚度将为1μm至2μm的条件下使PVA器件经过层合机。然后,通过以900mJ/cm2的强度使用UV辐照器(D-bulb fusion lamp)向附着有丙烯酸保护膜的侧面发射紫外线。以这种方式制备偏光板。所述偏光板是在20℃的恒温和50%的恒湿下制备的。
实施例2
除了使用在制备实施例3中制备的粘合剂组合物B代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例3
除了使用在制备实施例4中制备的粘合剂组合物C代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例4
除了使用在制备实施例5中制备的粘合剂组合物D代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例5
除了使用在制备实施例6中制备的粘合剂组合物E代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例6
除了使用在制备实施例7中制备的粘合剂组合物F代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例7
除了使用在制备实施例8中制备的粘合剂组合物G代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例8
除了使用在制备实施例9中制备的粘合剂组合物H代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例9
除了使用在制备实施例10中制备的粘合剂组合物I代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例10
除了使用在制备实施例11中制备的粘合剂组合物J代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例11
除了使用在制备实施例12中制备的粘合剂组合物K代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例12
除了使用在制备实施例13中制备的粘合剂组合物L代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例13
除了使用在制备实施例14中制备的粘合剂组合物M代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例14
除了使用在制备实施例15中制备的粘合剂组合物N代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例15
除了使用在制备实施例16中制备的粘合剂组合物O代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例16
除了使用在制备实施例17中制备的粘合剂组合物P代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例17
除了使用在制备实施例18中制备的粘合剂组合物Q代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实施例18
除了使用在制备实施例19中制备的粘合剂组合物R代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
对比实施例1
除了使用在对比制备实施例1中制备的粘合剂组合物S代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
对比实施例2
除了使用在对比制备实施例2中制备的粘合剂组合物T代替粘合剂组合物A之外,以与在实施例1中的相同的方式制备偏光板。
实验实施例1粘合性测试
使在实施例1至18和对比实施例1和2中制备的偏光板在20℃的温度、70%的相对湿度下保持4天,然后进行剥离测试。以300mm/分钟的剥离速率和90度的剥离角度在偏光板的200mm宽度×100mm长度的片上进行剥离测试,从而测量剥离力。测量结果示于下面的表1中,其中,3.0N/cm以上的剥离力表示为杰出,2.0N/cm至小于3.0N/cm的剥离力表示为优异,1.0N/cm至小于2.0N/cm的剥离力表示为良好,以及0.5N/cm至小于1.0N/cm的剥离力表示为差。
[表1]
尽管已经显示和描述了示例性的实施方式,但是对于本领域的技术人员显而易见的是,在不偏离如所附权利要求中定义的本发明的实质和范围的情况下,可以作出修改和变化。