CN104685019B - 可自由基固化粘合剂组合物和包含其的偏光板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了即使在高湿度环境中也保持其粘合性的可自由基固化粘合剂组合物，以及包含该可自由基固化粘合剂组合物的偏光板。所述可自由基固化粘合剂组合物包含：由式1表示的化合物；基于乙烯基醚的化合物；具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物；以及自由基引发剂。

Description

可自由基固化粘合剂组合物和包含其的偏光板
技术领域
本发明涉及可自由基固化粘合剂组合物和包含所述可自由基固化粘合剂组合物的偏光板，并且更具体而言，涉及即使在高湿度环境中也具有高粘合性和耐热性的可自由基固化粘合剂组合物和包含所述可自由基固化粘合剂组合物的偏光板。
背景技术
近来的液晶显示器具有例如低能耗、低操作电压、重量轻和减小的厚度的特点，由此被用在各种显示器件。液晶显示器由许多元件制成，例如液晶盒、偏光板、延迟膜、聚光片、散光膜、导光板和反射片。因此，已经进行许多努力来通过降低膜或片的数量或厚度实现例如提高生产率、减少重量和提高亮度的目标。
目前的偏光板具有如下的叠层结构：其中用粘合剂将一个或多个保护膜粘附到通常用二色性染料或碘染色的由基于聚乙烯醇(PVA)的树脂形成的偏光片的一个或两个表面上。在相关领域中，主要使用基于三乙酰纤维素(TAC)的膜作为偏光板的保护膜。但是，TAC膜在高温高湿环境中容易变形。因此，近来已经开发了由各种材料制成的保护膜来代替TAC膜。例如，有人已经建议分别或组合使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜和丙烯酸膜的膜的方法。
通常由基于PVA的树脂溶液形成的水性粘合剂已经被用作将保护膜粘附至偏光片上的粘合剂。
但是，如果水性粘合剂被用于除了TAC膜之外的保护膜，例如丙烯酸膜或COP膜，则水性粘合剂的粘合性会变差。因此，水性粘合剂的使用限于几种膜材料。除了水性粘合剂对一些材料的粘合性差之外，如果通过使用水性粘合剂将由不同材料形成的保护膜粘附到偏光片的两个表面上，在所述水性粘合剂的干燥工艺之后可能在偏光板上发生卷曲，并且该偏光板的初始光学性能会变差。此外，因为水性粘合剂不可避免地要求干燥工艺，由于在干燥工艺过程中在水渗透性和热膨胀率方面的差异会导致增加缺陷率。为了解决这些问题，有人建议采用非水性粘合剂代替水性粘合剂的方法。
已经被建议作为偏光板粘合剂的非水性粘合剂根据固化方法可以被分成可自由基固化型和可阳离子固化型。虽然可阳离子固化粘合剂对各种膜具有高度的粘合性，但是其固化速度和固化度低，因此在制造工艺中使用可阳离子固化粘合剂是不利的。为了克服可阳离子固化粘合剂的这些缺陷，已经提出了包含基于丙烯酰胺的化合物作为主要组分的可自由基固化粘合剂。包含基于丙烯酰胺的化合物作为主要组分的可自由基固化粘合剂能够比可阳离子固化粘合剂更快速地固化。但是，具有基于丙烯酰胺的化合物作为主要组分的可自由基固化粘合剂的固化速度和粘合性在高湿度环境中被降低。另外，因为偏光板制造工艺包括在水溶液中溶胀、染色和拉伸PVA膜的湿法工艺，所以偏光片包含大量的水分，由此用热空气干燥偏光片或用等离子体处理偏光片的表面的额外的预处理工艺对于使用这种基于丙烯酰胺的可自由基固化粘合剂组合物粘合剂来制造偏光板而言是必需的。
因此，需要一种可自由基固化粘合剂，其即使在高湿度环境中也保持其固化速度和粘合性，由此可应用于偏光板，而不必进行额外的工艺。
发明内容
技术问题
本发明的几个方面可以提供即使在高湿度环境中也保持其固化速度和粘合性的可自由基固化粘合剂组合物，以及包含该可自由基固化粘合剂组合物的偏光板。
技术方案
根据本发明的一个方面，可自由基固化粘合剂组合物可以包含：由下面的式1表示的化合物；基于乙烯基醚的化合物；具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物；以及自由基引发剂，
[式1]
在式1中，R1是酯基或醚基，R2是包含至少一个羟基取代基的C1-10烷基或包含至少一个羟基取代基的C4-10环烷基；以及R3是氢或C1-10烷基。
在这种情况下，所述可自由基固化粘合剂组合物可以包含，基于100重量份的可自由基固化粘合剂组合物，40至90重量份的由式1表示的化合物；1至50重量份的基于乙烯基醚的化合物；1至50重量份的具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物；和0.5至10重量份的自由基引发剂。
由式1表示的化合物可以包括选自由下列式2至9表示的化合物中的至少一种：
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
所述基于乙烯基醚的化合物可以包括选自乙二醇单乙烯醚、1,4-丁二醇乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、1-(乙烯基氧)-2,2-二((乙烯基氧)甲基)丁烷、1,3-二(乙烯基氧)-2,2-二((乙烯基氧)甲基)丙烷和环己基乙烯基醚中的至少一种。所述具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物可以包括选自马来酸、富马酸、当归酸和惕各酸中的至少一种。
在需要时，基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述可自由基固化粘合剂组合物可以进一步包含具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物。在这种情况下，所述具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物的含量可以为大约10重量份至大约50重量份。
另外，在需要时，所述可自由基固化粘合剂组合物可以进一步包含光生酸剂。基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述光生酸剂的含量可以为大约0.5重量份至大约10重量份。
所述可自由基固化粘合剂组合物可以具有60℃或更高的玻璃化转变温度。
根据本发明的另一方面，偏光板可以包括：偏光片；在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层；以及形成在所述粘合剂层上的保护膜，其中，所述粘合剂层可以由所述可自由基固化粘合剂组合物形成。
有益效果
本发明的可自由基固化粘合剂组合物即使在高湿度环境中也保持了其粘合性，由此可以有用地用在包含大量水分的偏光片和保护膜之间。另外，包含所述可自由基固化粘合剂组合物的偏光板即使在高湿高温环境中也可以具有高耐久性。
具体实施方式
现在，将详细地描述本发明的实施方式。但是，本发明可以以许多不同的形式举例说明，并且不应理解为仅限于这里所阐明的具体实施方式。相反，提供这些实施方式是为了透彻和完全地公开本发明，并向本领域技术人员完整地传达本发明的范围。
本发明的发明人已经进行了反复研究以开发即使在高湿度环境中也稳定地保持其粘合性的可自由基固化粘合剂组合物。结果，本发明的发明人发现，如果将基于乙烯基醚的化合物和羧酸化合物与含有羟基的化合物混合，能够制备即使在高湿度环境中也保持其粘合性的组合物。基于这个知识，本发明的发明人发明了本发明。
具体而言，本发明的可自由基固化粘合剂组合物包含：由下面的式1表示的化合物；基于乙烯基醚的化合物；具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物；以及自由基引发剂，
[式1]
在式1中，R1是酯基或醚基，R2是包含至少一个羟基取代基的C1-10烷基或C4-10环烷基；以及R3是氢或C1-10烷基。在R2中，所述烷基可以为直链或支链烷基，并且所述羟基取代基可以位于所述烷基或环烷基的任意位置上。例如，所述羟基取代基可以位于所述烷基的末端或在所述烷基的任意位置上。
优选地，所述可自由基固化粘合剂组合物可以包含，基于100重量份的可自由基固化粘合剂组合物，40至90重量份的由式1表示的化合物；1至50重量份的基于乙烯基醚的化合物；1至50重量份的具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物；和0.5至10重量份的自由基引发剂。
所述由式1表示的化合物起到粘合剂组分的作用，并且由式1表示的各种化合物都可以用作该化合物。在本发明中，例如，第一化合物可以包括选自由下列式2至9表示的化合物中的至少一种。但是，由式1表示的化合物不限于这些。
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述由式1表示的化合物的含量范围可以为大约40重量份至大约90重量份，优选大约50重量份至大约80重量份，更优选大约60重量份至大约80重量份。如果所述由式1表示的化合物的含量小于40重量份，则可能难以得到足够的粘合性，而如果由式1表示的化合物的含量大于80重量份，则可能会降低所述可自由基固化粘合剂组合物的玻璃化转变温度，导致耐热性降低。
当固化所述可自由基固化粘合剂组合物时，所述基于乙烯基醚的化合物与所述羧酸化合物(将在后面进行描述)一起通过共聚合反应形成复合物，由此赋予所述可自由基固化粘合剂组合物耐湿性。例如，所述基于乙烯基醚的化合物可以包括选自乙二醇单乙烯醚(ethylene glycol monovinyl ether)、1,4-丁二醇乙烯基醚(1,4-buthanol vinylether)、二乙二醇二乙烯基醚(di(ethylene glycol)divinyl ether)、三乙二醇二乙烯基醚(tri(ethylene glycol)divinyl ether)、叔丁基乙烯基醚(tert-butyl vinyl ether)、1-(乙烯基氧)-2,2-二((乙烯基氧)甲基)丁烷(1-(vinyloxy)-2,2-bis((vinyloxy)methyl)butane)、1,3-二(乙烯基氧)-2,2-二((乙烯基氧)甲基)丙烷(1,3-bis(vinyloxy)-2,2-bis((vinyloxy)methyl)propane)和环己基乙烯基醚(cyclohexyl vinyl ether)中的至少一种。但是，所述基于乙烯基醚的化合物并不限于这些。
基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述基于乙烯基醚的化合物的含量范围可以为大约1重量份至大约50重量份，优选大约1重量份至大约40重量份，更优选大约1重量份至大约30重量份。如果所述基于乙烯基醚的化合物的含量在上述数值范围内，则即使在高湿度条件下也可以以高水平保持所述可自由基固化粘合剂组合物的粘合性。
当固化所述可自由基固化粘合剂组合物时，所述具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物与所述基于乙烯基醚的化合物一起通过共聚合反应形成复合物，由此赋予所述可自由基固化粘合剂组合物耐湿性。例如，所述羧酸化合物可以包括选自马来酸、富马酸、当归酸和惕各酸中的至少一种。但是，所述羧酸化合物并不限于这些。
所述羧酸化合物的含量范围可以为大约1重量份至大约50重量份，优选大约1重量份至大约40重量份，更优选大约1重量份至大约30重量份，基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物。如果所述羧酸化合物的含量在上述数值范围内，则即使在高湿度条件下也可以以高水平保持所述可自由基固化粘合剂组合物的粘合性。
在现有技术的可自由基固化粘合剂组合物的情况下，由于在所述可自由基固化粘合剂组合物中包含的羟基和在所述基于聚乙烯醇的膜的表面上存在的羟基之间的氢键，所述可自由基固化粘合剂组合物被粘接到基于聚乙烯醇的膜上。然而，在高湿度环境中，在所述基于聚乙烯醇的膜的表面上存在的羟基会与水分氢键结合而不是与所述可自由基固化粘合剂组合物氢键结合，由此降低了所述可自由基固化粘合剂组合物的粘合性。但是，在本发明的可自由基固化粘合剂组合物的情况下，当固化所述可自由基固化粘合剂组合物时，所述基于乙烯基醚的化合物与所述羧酸化合物一起通过共聚合反应形成复合物，并且在该复合物中包含的羧酸在高湿度环境中首先与水分结合。因此，可以保持在基于聚乙烯醇的膜和所述可自由基固化粘合剂组合物的羟基之间的氢键来防止所述可自由基固化粘合剂组合物的粘合性的劣化。
在本发明中，在所述可自由基固化粘合剂组合物中包含自由基引发剂以有利于自由基聚合，由此增加固化速度。所述自由基引发剂可以为在相关领域中常规用作自由基引发剂的任何材料。例如，所述自由基引发剂可以包括选自1-羟基环己基苯基酮(1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone)、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone)、苯甲酰甲酸甲酯(methylbenzoylformate)、氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester)、氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester)、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone)、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone)、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide)和苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(phenylbis((2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide)中的至少一种。在本发明中，特别地，所述自由基引发剂可以为苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦。
优选地，基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述自由基引发剂的含量范围可以为大约0.5重量份至大约10重量份，大约1重量份至大约5重量份，或大约2重量份至大约3重量份。如果所述自由基引发剂的含量在上述数值范围内，则可以容易地固化所述可自由基固化粘合剂组合物。
在需要时，本发明的所述可自由基固化粘合剂组合物可以进一步包含具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物。例如，所述化合物的酸值范围可以为，大约100至大约300mgKOH/g或大约300至大约900mg KOH/g。如果所述可自由基固化粘合剂组合物进一步包含上述具有高酸值的化合物，则所述可自由基固化粘合剂组合物的玻璃化转变温度会增加，同时不会降低其粘合性，从而可以提高所述可自由基固化粘合剂组合物的耐热性。这里，所述酸值指的是完全中和1g的样品所需的KOH的量，以毫克(mg)计。
所述具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物可以为能够与本发明的可自由基固化粘合剂组合物一起常规使用的并具有在上述范围内的酸值的任何化合物。例如，所述具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物可以包括选自由下列式10至式21表示的化合物中的至少一种：
[式10]
[式11]
[式12]
其中，R'是
或以及n是1至5的整数
[式13]
[式14]
[式15]
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物的含量范围可以为大约10重量份至大约50重量份，或大约10重量份至30重量份。如果所述具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物的含量在上述范围内，则所述可自由基固化粘合剂组合物会具有对偏光片的高粘合性和高耐热性。
另外，在需要时，本发明的所述可自由基固化粘合剂组合物可以进一步包含光生酸剂。所述光生酸剂是当暴露于活性能量射线时产生酸(H+)的化合物。如果所述可自由基固化粘合剂组合物进一步包含所述光生酸剂，则使用所述光生酸剂可以控制所述可自由基固化粘合剂组合物的酸值，从而可以进一步提高所述可自由基固化粘合剂组合物的粘合性。
在本发明中，例如，所述光生酸剂可以包括锍盐(sulfonium salts)或碘鎓盐(iodonium salts)。例如，特别地，包括锍盐或碘鎓盐的光生酸剂可以包括选自二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐(diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfoniumhexafluoroantimonate)、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)、(苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-碘鎓六氟磷酸盐((phenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl]-iodonium hexafluorophosphate)、(硫代二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二(六氟锑酸盐)((thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium)dihexafluoroantimonate)和(硫代二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二(六氟磷酸盐)((thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium)dihexafluorophosphate)中的至少一种。但是，所述光生酸剂并不限于这些。
基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述光生酸剂的含量范围可以为10重量份以下。优选地，基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述光生酸剂的含量范围可以为0.5重量份至10重量份，1重量份至6重量份，或3重量份至5重量份。在本发明中，如果在所述可自由基固化粘合剂组合物中的光生酸剂的含量在上述数值范围内，则与所述可自由基固化粘合剂组合物不包含所述光生酸剂的情况或者所述光生酸剂的含量在上述范围之外的情况相比，可以进一步提高所述可自由基固化粘合剂组合物的粘合性。
在本发明中，例如，所述可自由基固化粘合剂组合物的酸值可以优选为，大约60至大约300mg KOH/g，大约80至大约200mg KOH/g，或大约100至大约150mg KOH/g。在本发明中，如果所述可自由基固化粘合剂组合物的酸值在上述范围内，则可以提高所述可自由基固化粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)，同时保持所述可自由基固化粘合剂组合物的粘合性，由此使用所述可自由基固化粘合剂组合物可以制造具有高耐热性的偏光板。
优选地，本发明的所述可自由基固化粘合剂组合物在固化后的玻璃化转变温度可以在大约60℃至大约500℃的范围内。例如，所述可自由基固化粘合剂组合物的玻璃化转变温度可以在60℃至300℃、80℃至300℃或90℃至200℃的范围内。在本发明中，如果使用具有在上述范围内的玻璃化转变温度的可自由基固化粘合剂组合物制造偏光板，则所述偏光板会具有高耐热性和耐水性。
另外，优选地，本发明的所述可自由基固化粘合剂组合物的粘度可以在大约10cP至大约300cP或大约20cP至大约100cP的范围内。如果所述可自由基固化粘合剂组合物的粘度在上述范围内，则可由所述可自由基固化粘合剂组合物形成薄粘合剂层，并且由于低粘度可以提高加工性。
另外，由所述可自由基固化粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度可以为0.1μm至20μm或0.5μm至5μm。如果所述粘合剂的厚度在上述范围内，则使用所述可自由基固化粘合剂组合物可以制造具有高耐热性的偏光板。
本发明的上述可自由基固化粘合剂组合物对各种膜都具有高粘合性并且即使在高湿度环境中也保持其粘合性。因此，所述可自由基固化粘合剂组合物可以有用地用于偏光板。此外，因为本发明的可自由基固化粘合剂组合物具有高固化速度和高固化度，所以可以提高偏光板制造工艺的生产率。
下面，将详细地描述本发明的偏光板。
本发明的偏光板包括：偏光片；在所述偏光片的至少一个表面上形成的可自由基固化粘合剂层；以及形成在所述粘合剂层上的保护膜，其中，所述粘合剂层由上述可自由基固化粘合剂组合物形成。
所述偏光片并不限于特殊的类型。在相关领域中公知的偏光片，例如包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)膜，可以用作所述偏光片。所述偏光片可以通过用碘或二色性染料染色PVA膜来形成。但是，所述偏光片并不限于这些。在本发明中，术语“偏光片”指的是不包括保护膜的偏光片，而术语“偏光板”指的是包括偏光片和保护膜的偏光板。
所述可自由基固化粘合剂层由本发明的上述可自由基固化粘合剂组合物形成，并且可以使用在相关领域中公知的方法来形成所述可自由基固化粘合剂层。例如，所述粘合剂层可以如下形成：将所述可自由基固化粘合剂组合物涂布到保护膜的一个表面上，使偏光片和保护膜彼此相接触，然后用活性能量射线固化所述可自由基固化粘合剂组合物。
所述保护膜支撑并保护所述偏光片，并且可以由在相关领域中公知的材料形成。所述保护膜的非限制性实例包括基于纤维素的膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物膜和丙烯酸膜。根据光学特性、耐久性和经济因素，可以使用丙烯酸膜作为所述保护膜。
丙烯酸膜指的是包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜，并且可以如下获得，例如，通过挤出包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂作为主要成分的成膜材料。
具体而言，所述丙烯酸膜可以包含具有(甲基)丙烯酸烷基酯单元和苯乙烯单元的共聚物和在主链上具有碳酸酯部分的芳香族树脂。或者，所述丙烯酸膜可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元、苯乙烯单元、用至少一个羰基取代的3-6元杂环单元、和乙烯基氰单元。
或者，所述丙烯酸膜可以包含具有芳香环的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。作为具有芳香环的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的实例，在韩国专利申请未经审查的公布No.10-2009-0115040中公开了树脂组合物。所述公开的树脂组合物包含：(a)包含至少一种(甲基)丙烯酸酯衍生物的(甲基)丙烯酸酯单元；(b)包含具有含羟基部分和芳香族部分的链的芳香族单元；和(c)包含至少一种苯乙烯衍生物的苯乙烯单元。所述单元(a)至(c)可以包含在所述树脂组合物中作为单独的共聚物，或者所述单元(a)至(c)中的两种或多种可以包含在所述树脂组合物中作为共聚物。
或者，所述丙烯酸膜可以包含具有内酯环结构的丙烯酸树脂。具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的实例公开在日本专利申请未经审查的公布第2000-230016、2001-151814和2002-120326号中。
所述丙烯酸膜可以用任一方法形成。例如，可以通过适当的方法使(甲基)丙烯酸酯树脂、聚合物和添加剂充分混合以形成热塑性树脂组合物，然后由该热塑性树脂组合物形成膜。在另一实例中，分别制备例如(甲基)丙烯酸酯树脂溶液、聚合物溶液和添加剂溶液的溶液，并彼此混合来得到均匀的溶液混合物，然后可以使用该均匀的溶液混合物形成膜。
所述热塑性树脂组合物可以如下获得：使用任何合适的混炼机(例如Omni混炼机)预共混上述原材料；然后捏合并挤出所述混合物。所述混合物可以用任何混炼机捏合和挤出。例如，可以使用例如单轴挤出机或双轴挤出机的挤出机，或压力捏合机。
在上述中，可以使用适当的成膜方法，例如溶液流延法、熔融挤出法、压延法或压缩法。例如，可以使用溶液流延法或熔融挤出法。
可以在溶液流延法中使用的溶剂的实例包括：芳烃类，例如苯、甲苯和二甲苯；脂肪烃类，例如环己烷和十氢萘；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类，例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁酮；醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂；醚类，例如四氢呋喃和二氧杂环己烷；卤代烃类，例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；和二甲基亚砜。所列举的溶剂可以单独使用或组合使用。
所述溶液流延法可以通过使用例如滚筒式流延机、带式流延机或旋转涂布机的设备进行。所述熔融挤出法的实例可以包括T型口模法和膨胀法。这样的成膜方法可以优选在150℃至350℃，更优选在200℃至300℃进行。
在使用T型口模法成膜的情况下，将T型口模设置在公知的单轴或双轴挤出机的前端，并且可以将挤出膜卷成卷。在这种情况下，可以适当控制辊的温度使得可以在挤出方向上拉伸(定向)所述膜(单轴拉伸)。另外，通过在垂直于挤出方向的方向上同时或顺序定向所述膜可以进行同时或顺序定向。
所述丙烯酸膜可以为未定向膜或定向膜。在后一种情况下，所述丙烯酸膜可以为单轴定向膜或双轴定向膜。如果所述丙烯酸膜为双轴定向膜，则所述丙烯酸膜可以为同时双轴定向膜或顺序双轴定向膜。如果所述丙烯酸膜为双轴定向膜，则由于提高的机械强度可以提高所述丙烯酸膜的质量。如果所述丙烯酸膜包含热塑性树脂，虽然所述丙烯酸膜被定向，但是不会增加所述丙烯酸膜的相差，并且可以保持所述丙烯酸膜的光学各向同性。
所述丙烯酸膜可以在热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度周围的温度下进行定向，优选在(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)的温度下进行定向，更优选在(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)的温度下进行定向。当所述定向温度低于(玻璃化转变温度-30℃)时，可能不能得到足够的定向比。另一方面，当所述定向温度大于(玻璃化转变温度+100℃)时，所述热塑性树脂组合物可能流动，从而可能不能稳定地进行定向。
所述丙烯酸膜的面积定向比可以优选在1.1至25，更优选在1.3至10的范围内。当所述面积定向比低于1.1时，虽然所述丙烯酸膜被定向，但是所述丙烯酸膜的韧性可能不能提高。当所述面积定向比大于25时，可能不能进一步得到定向效果。
定向速度可以优选在10％/min至20,000％/min，更优选100％/min至10.000％/min的范围内。当所述定向速度小于10％/min时，会花费长时间来得到足够的定向比，由此会增加制造成本。当所述定向速度大于20,000％/min时，所述丙烯酸膜在定向过程中可能会破裂。
在所述丙烯酸膜进行定向后，可以对所述丙烯酸膜进行热处理(退火)，以稳定其光学各向同性和机械性能。对所述热处理的条件没有限制。例如，所述热处理可以在相关领域中公知的适当条件下进行。
另外，所述丙烯酸膜可以进行表面处理以提高粘合性。例如，可以在所述光学膜的至少一个表面上进行选自碱处理、电晕处理和等离子体处理中的至少一种。
本发明的偏光板可以有用地用在例如液晶显示器的光学器件中。例如，所述光学器件可以为如下的液晶显示器，其包含液晶面板和设置在该液晶面板的两个表面上的偏光板，并且所述偏光板中的至少一个可以为本发明的偏光板。在此情况下，所述液晶面板并不限于特殊类型的液晶面板。所述液晶面板的实例包括：无源矩阵面板，例如扭曲向列(twisted nematic)(TN)型面板、超扭曲向列(super twisted nematic)(STN)型面板、铁电(ferroelectric)(F)型面板或聚合物分散(polymer dispersed)(PD)型面板；有源矩阵面板，例如双端(two terminal)型面板或三端(three terminal)型面板；面内转换(IPS：in-plane switching)型面板；和垂直取向(VA：vertical alignment)型面板。但是，所述液晶面板并不限于这些公知的面板。另外，液晶显示器的其他构件，例如，上和下基板(例如，彩色滤光片基板或阵列基板)，没有限制。例如，所述液晶显示器的其他构件可以为在相关领域中公知的构件。
发明模式
以下，将描述本发明的实施例。
制备实施例1-丙烯酸保护膜的制备
通过以100:2.5:5的重量比均匀混合聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐的共聚物和苯氧基树脂而制备树脂组合物，将该树脂组合物供应到处于用氮气充满从原料料斗至挤出机的区域的状态下的挤出机，以熔融该树脂组合物并以颗粒形式挤出所述树脂组合物。
所述苯氧基树脂为的PKFE(Mw＝60,000,Mn＝16,000,Tg＝95℃)，所述苯乙烯-马来酸酐的共聚物为包含85wt％的苯乙烯和15wt％的马来酸酐的Dylaeck332，以及所述聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)经NMR分析测量包含6.5wt％的N-环己基马来酰亚胺。
在将如上所述得到的颗粒在真空中干燥后，使用挤出机在260℃将所述颗粒熔融，并经过衣架式T型口模、镀铬流延辊和干燥辊，以形成150μm的膜。通过在拉伸机中使用辊速差异在125℃将所述膜在MD方向上拉伸(定向)至170％的拉伸百分比。由此制造了丙烯酸膜。
如上所述制造的丙烯酸膜用电晕进行处理。然后，使用#7棒将底漆组合物涂布在所述丙烯酸膜的一个表面上，所述底漆组合物如下制备：将20重量份的噁唑啉交联剂(NihoCatalyst)加入到通过用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang聚氨酯分散体)制备的固含量10wt％的组合物中。然后，通过使用拉幅机在130℃将所述丙烯酸膜在TD方向上拉伸(定向)至190％的拉伸百分比。由此，制造了具有400nm厚度的底漆层的丙烯酸保护膜。
制备实施例2-粘合剂组合物A
如下制备粘合剂组合物A：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例3-粘合剂组合物B
如下制备粘合剂组合物B：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例4-粘合剂组合物C
如下制备粘合剂组合物C：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸4-羟丁酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例5-粘合剂组合物D
如下制备粘合剂组合物D：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸4-羟丁酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例6-粘合剂组合物E
如下制备粘合剂组合物E：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟丙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例7-粘合剂组合物F
如下制备粘合剂组合物F：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟丙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例8-粘合剂组合物G
如下制备粘合剂组合物G：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的富马酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例9-粘合剂组合物H
如下制备粘合剂组合物H：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的富马酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例10-粘合剂组合物I
如下制备粘合剂组合物I：将4.7重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.3重量份的当归酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例11-粘合剂组合物J
如下制备粘合剂组合物J：将4.7重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.3重量份的当归酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例12-粘合剂组合物K
如下制备粘合剂组合物K：将4.6重量份的叔丁基乙烯基醚、5.4重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例13-粘合剂组合物L
如下制备粘合剂组合物L：将4.6重量份的叔丁基乙烯基醚、5.4重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例14-粘合剂组合物M
如下制备粘合剂组合物M：将5重量份的1,4-丁二醇乙烯基醚、5重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例15-粘合剂组合物N
如下制备粘合剂组合物N：将5重量份的1,4-丁二醇乙烯基醚、5重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例16-粘合剂组合物O
如下制备粘合剂组合物O：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的6,6'-(((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(羰基))二(环己-3-烯羧酸)(酸值：142KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例17-粘合剂组合物P
如下制备粘合剂组合物P：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的6,6'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(羰基)二(环己-3-烯羧酸)(酸值：142KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例18-粘合剂组合物Q
如下制备粘合剂组合物Q：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4-((1-(5-(3-(2-((3-羧基丙酰基)氧)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙氧基)-4-(甲基苄基)-2-甲基苯氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氧)-4-氧代丁酸(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例19-粘合剂组合物R
如下制备粘合剂组合物R：将4.3重量份的乙二醇单乙烯基醚、5.7重量份的马来酸、60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和30重量份的4-((1-(5-(3-(2-((3-羧基丙酰基)氧)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙氧基)-4-(甲基苄基)-2-甲基苯氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氧)-4-氧代丁酸(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例20-粘合剂组合物S
如下制备粘合剂组合物S：将60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和40重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)与100重量份的所述树脂混合。
制备实施例21-粘合剂组合物T
如下制备粘合剂组合物T：将60重量份的丙烯酸2-羟乙酯和40重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基二(4,1-亚苯基))二(氧))二(1-甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))二(氧))二(4-氧代丁酸)(酸值：157KOH/g)放置在一起；并将3重量份的苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)与100重量份的所述树脂混合。
实施例1
通过使用滴管将在制备实施例2中制备的粘合剂组合物A涂布到在制备实施例1中制备的丙烯酸保护膜上。然后，将所述丙烯酸保护膜粘附到偏光片的两个表面上，然后在使各个粘合剂层的最终厚度在1μm至2μm的条件下使所述偏光片经过层合机。之后，在900mJ/cm2的强度下通过使用UV辐照装置(Fusion灯，D型灯泡)将紫外线发射到粘附了丙烯酸保护膜的面上。以这种方式制造了偏光板。所述偏光板在20℃的恒温和50％的恒定湿度下制造。
实施例2
除了使用在制备实施例3中制备的粘合剂组合物B代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例3
除了使用在制备实施例4中制备的粘合剂组合物C代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例4
除了使用在制备实施例5中制备的粘合剂组合物D代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例5
除了使用在制备实施例6中制备的粘合剂组合物E代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例6
除了使用在制备实施例7中制备的粘合剂组合物F代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例7
除了使用在制备实施例8中制备的粘合剂组合物G代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例8
除了使用在制备实施例9中制备的粘合剂组合物H代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例9
除了使用在制备实施例10中制备的粘合剂组合物I代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例10
除了使用在制备实施例11中制备的粘合剂组合物J代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例11
除了使用在制备实施例12中制备的粘合剂组合物K代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例12
除了使用在制备实施例13中制备的粘合剂组合物L代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例13
除了使用在制备实施例14中制备的粘合剂组合物M代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例14
除了使用在制备实施例15中制备的粘合剂组合物N代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例15
除了使用在制备实施例16中制备的粘合剂组合物O代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例16
除了使用在制备实施例17中制备的粘合剂组合物P代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例17
除了使用在制备实施例18中制备的粘合剂组合物Q代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实施例18
除了使用在制备实施例19中制备的粘合剂组合物R代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
比较实施例1
除了使用在制备实施例20中制备的粘合剂组合物S代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
比较实施例2
除了使用在制备实施例21中制备的粘合剂组合物T代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制造偏光板。
实验实施例1：粘合性试验
在20℃的温度和70％相对湿度下将在实施例1至18和比较实施例1和2中制造的偏光板保持4天，然后进行剥离试验。在20mm宽x 100mm长的偏光板片上以300mm/min的剥离速度和90度的剥离角度进行剥离试验以测量剥离力。测量结果显示在下面的表1中，其中，3.0N/cm或更大的剥离力表示为非常好，2.0N/cm至小于3.0N/cm的剥离力表示为优异，1.0N/cm至小于2.0N/cm的剥离力表示为良好，0.5N/cm至小于1.0N/cm的剥离力表示为差，以及小于0.5N/cm的剥离力表示为非常差。
[表1]
编号 粘合剂组合物 粘合性
实施例1 A 非常好
实施例2 B 优异
实施例3 C 优异
实施例4 D 优异
实施例5 E 优异
实施例6 F 优异
实施例7 G 良好
实施例8 H 良好
实施例9 I 良好
实施例10 J 良好
实施例11 K 良好
实施例12 L 良好
实施例13 M 良好
实施例14 N 良好
实施例15 O 良好
实施例16 P 良好
实施例17 Q 优异
实施例18 R 优异
比较实施例1 S 非常差
比较实施例2 T 差
虽然在上面已经显示和描述了示例性实施方式，但是，对本领域技术人员而言，显然在不偏离由所附权利要求所限定的本发明的实质和范围的情况下，可以进行各种改进和变化。

Claims (9)

1.一种可自由基固化粘合剂组合物，其包含：
由下面式1表示的化合物；
基于乙烯基醚的化合物；
具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物；
具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物，以及
自由基引发剂，
[式1]
在式1中，R1是酯基或醚基，
R2是含有至少一个羟基取代基的C1-10烷基或含有至少一个羟基取代基的C4-10环烷基；以及
R3是氢或C1-10烷基，
其中，所述具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物包括选自由下列式10至21表示的化合物中的至少一种：
[式10]
[式11]
[式12]
其中，R'是
以及n是1至5的整数，
[式13]
[式14]
[式15]
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
2.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其中，所述可自由基固化粘合剂组合物包含，基于100重量份的可自由基固化粘合剂组合物，
40至90重量份的由式1表示的化合物；
1至50重量份的基于乙烯基醚的化合物；
1至50重量份的具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物；和
0.5至10重量份的自由基引发剂。
3.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其中，所述由式1表示的化合物包括选自由下列式2至9表示的化合物中的至少一种：
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
4.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其中，所述基于乙烯基醚的化合物包括选自乙二醇单乙烯醚、1,4-丁二醇乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、1-(乙烯基氧)-2,2-二((乙烯基氧)甲基)丁烷、1,3-二(乙烯基氧)-2,2-二((乙烯基氧)甲基)丙烷和环己基乙烯基醚中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其中，所述具有至少一个不饱和双键的羧酸化合物包括选自马来酸、富马酸、当归酸和惕各酸中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其中，基于100重量份的所述可自由基固化粘合剂组合物，所述具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物的含量为10至50重量份。
7.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其进一步包含光生酸剂。
8.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其中，所述可自由基固化粘合剂组合物具有60℃至500℃的玻璃化转变温度。
9.一种偏光板，其包括：
偏光片；
在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层；和
在所述粘合剂层上形成的保护膜，
其中所述粘合剂层由根据权利要求1至8中任一项所述的可自由基固化粘合剂组合物形成。
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