CN105705970B - 偏光板和包括该偏光板的图像显示装置 - Google Patents

偏光板和包括该偏光板的图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种偏光板以及一种包括该偏光板的图像显示装置，所述偏光板包括：偏光片；和在该偏光片的至少一个表面上形成的保护层，其中该保护层为可自由基固化组合物的固化产物，该可自由基固化组合物包括：(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物；(B)分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物；和(C)自由基引发剂。

Description

偏光板和包括该偏光板的图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种偏光板和一种包括该偏光板的图像显示装置，更具体地，涉及一种偏光板和一种包括该偏光板的图像显示装置，所述偏光板在偏光片和保护层之间具有优异粘合性，耐水性和耐热性优异，以及可以制成薄型。
背景技术
偏光板通常以如下的结构使用，其中将保护膜叠放在由用二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(以下称为‘PVA’)的树脂形成的偏光片的两个表面上。在这种情况下，基于三乙酰纤维素(TAC)的膜经常被用作保护膜，因为这种膜的光学透明性或湿气渗透性优异。
同时，因为液晶显示装置最近已经发展成移动装置(例如笔记本电脑、手机和汽车导航系统)，所以要求构成液晶显示装置的偏光板要薄且重量轻。然而，在如上所述的层叠TAC膜等作为保护膜的偏光板中，从操作期间的处理性和耐久性角度来看，难以将保护膜厚度维持在20μm或更薄，使得液晶装置的薄和重量轻存在限制。
为了解决前述问题，已经提出了一种技术，其中仅在偏光片的一个表面上提供保护膜，而在另一表面上通过涂布可活性能量射线固化组合物形成透明薄膜层。同时，根据固化方法，可将已经提出的可活性能量射线固化组合物分类为可自由基固化组合物和可阳离子固化组合物。在这种情况下，当使用可阳离子固化组合物形成透明薄膜层时，一个优点是获得与偏光片的优异粘合性，但是由于固化速率缓慢和固化程度低而在制造过程中存在许多缺点。
为了解决可阳离子固化组合物的此类问题，已经提出了一种技术，其中使用可自由基固化组合物形成透明薄膜层，该可自由基固化组合物包括基于丙烯酸(acrylic)或丙烯酰胺的化合物作为主要成分。然而，在包括基于丙烯酸或丙烯酰胺的化合物作为主要成分的可自由基固化组合物的情况下，存在的问题是，与可阳离子固化组合物相比，固化速率快，但是在高湿度环境下固化速率变慢，并且耐水性不好，使得使用该组合物形成的透明保护层与偏光片的粘合性不足，并影响偏光片中的碘离子。此外，在包括基于丙烯酸或丙烯酰胺的化合物作为主要成分的可自由基固化组合物的情况下，存在的问题是，包括该组合物的偏光板的耐热可靠性不好，这是因为保护层在固化之后具有低玻璃化转变温度。
因此，需要一种新的偏光板，其在偏光片和保护层之间的粘合性优异，并且耐水性和耐热性优异，同时具有可通过自由基固化形成的薄保护层。
发明内容
技术问题
本发明致力于解决上述问题，并提供一种偏光板以及一种包括该偏光板的图像显示装置，所述偏光板在偏光片和保护层之间的粘合性优异，且耐水性和耐热性优异，并且可以制成薄型。
技术方案
一方面，本发明提供一种偏光板，包括：偏光片；和在该偏光片的至少一个表面上形成的保护层，其中，该保护层为可自由基固化组合物的固化产物，该可自由基固化组合物包含：(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物；(B)分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物；和(C)自由基引发剂。
同时，基于100重量份的可自由基固化组合物，该可自由基固化组合物优选包含：40至93重量份的(A)可自由基聚合化合物；1至30重量份的(B)基于磷酸酯的化合物；和0.5至20重量份的(C)自由基引发剂。
同时，(A)可自由基聚合化合物特别优选为以下的混合物：(a-1)分子中包括至少一个羟基和至少一个(甲基)丙烯酰基的可自由基聚合的第一化合物，和(a-2)分子中包括至少两个羟基、至少一个苯环或环己环和至少两个(甲基)丙烯酰基的可自由基聚合的第二化合物。
在这种情况下，(a-1)第一化合物可以为选自以下[式1]至[式21]的一种或多种。
[式1]
[式2]
[式3]
[式41
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
[式12]
[式13]
[式14]
[式15]
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
同样，(a-2)第二化合物可以为选自以下[式22]至[式24]的一种或多种。
[式22]
[式23]
[式24]
同时，(B)基于磷酸酯的化合物优选为由以下[式I]表示的化合物。
[式I]
在[式1]中，R1、R2和R3各自独立地为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R4、R5和R6各自独立地为氢或甲基；和X1，X2和X3各自独立地为O(氧)或N(氮)。
同时，所述可自由基固化组合物可以进一步包含(D)分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物。
在这种情况下，更优选地，基于100重量份的可自由基固化组合物，以5至40重量份的量包含(D))基于磷酸酯的化合物，。
此外，(D)基于磷酸酯的化合物更优选为由以下[式II]和/或[式III]表示的化合物。
[式II]
在[式II]中，R7和R8各自独立地为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R9和R10各自独立地为氢或甲基；和X4和X5各自独立地为O(氧)或N(氮)。
[式III]
在[式III]中，R11为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R12各自独立地为氢或甲基；和X6各自独立地为O(氧)或N(氮)。
同时，所述可自由基固化组合物可以进一步包含(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物。
在这种情况下，更优选地，基于100重量份的可自由基固化组合物，以5至40重量份的量包含(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物。
另外，(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物更优选为选自由以下[式IV]至[式VI]表示的化合物的一种或多种。
[式IV]
在[式IV]中，R13和R14各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
[式V]
在[式V]中，R15、R16和R17各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，和R18为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、羟基、或取代或未取代的C1-10烷基。
[式VI]
在[式VI]中，R19为取代或未取代的C1-10亚烷基，和R20和R21各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
同时，所述可自由基固化组合物在固化后优选具有50℃或更高的玻璃化转变温度。
此外，所述可自由基固化组合物优选具有70cP或更低的粘度。
同时，所述保护层优选具有0.5至20μm的厚度。
同时，在本发明的偏光板中，可以经由粘合剂层将保护膜进一步贴附到与所述偏光片的其上形成有保护层的表面相对的表面上。
此外，本发明的偏光板可以在保护层的上部进一步包括粘合层。
另一方面，本发明提供一种包括该偏光板的图像显示装置。
有益效果
本发明的偏光板具有优异的在偏光片和保护层之间的粘合性，优异的耐水性(这即使在高湿度环境下也可以防止偏光片中的碘离子变色)，以及具有固化后具有高玻璃化转变温度的保护层，并因此耐热性优异。
另外，在本发明的偏光板中，用于形成保护层的组合物耐水性优异，使得即使在高湿度环境下偏光片也不发生变色，并且此外具有低粘度，并因此该偏光板可以制成薄型，以及操作性同样优异。
具体实施方式
下文中将描述本发明优选的示例性实施方案。然而，本发明的示例性实施方案可以以多种形式改造，本发明的范围并不限于下述示例性的实施方案。此外，提供本发明的示例性实施方案来向所属领域的技术人员更完整地解释本发明。
1.偏光板
作为反复研究的结果，本发明人已经发现，当将分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物与具有亲水性官能团的可自由基固化组合物混合用于形成保护层并使用该混合物时，粘合性优异，耐水性和耐热性优异，和此外，可实现低粘度，由此完成本发明。
更具体地，本发明的可自由基固化组合物提供一种偏光板，包括：偏光片；和在该偏光片的至少一个表面上形成的保护层，其中，该保护层为可自由基固化组合物的固化产物，该可自由基固化组合物包含：(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物；(B)分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物；和(C)自由基引发剂。
1-1.偏光片
首先，作为本发明的偏光片，可以使用本领域中公知的偏光片，例如，由包括碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)构成的膜。偏光片可以通过用碘或二色性染料染色PVA膜来制造，但是其制造方法没有特殊限制。在本说明书中，偏光片是指其中偏光片未包括保护层(或保护膜)的状态，而偏光板是指其中偏光板包括偏光片和保护层(或保护膜)的状态。
同时，当偏光片为基于聚乙烯醇的膜时，可以没有特殊限制地使用基于聚乙烯醇的膜，只要该膜包括聚乙烯醇树脂或其衍生物。在这种情况下，聚乙烯醇树脂衍生物的实例包括，但不限于，聚乙烯缩甲醛树脂，聚乙烯缩乙醛树脂及类似物。同样，作为基于聚乙烯醇的膜，也可以使用本领域中通常用于制造偏光片的市售基于聚乙烯醇的膜，例如，可乐丽株式会社(Kuraray Co.，Ltd.)制造的P30、PE30和PE60，和日本合成化学工业株式会社(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.)制造的M3000和M6000，及类似物。
同时，基于聚乙烯醇的膜的聚合度可以为1,000至10,000，优选1,500至5,000，但不限于此。这是因为当聚合度满足此范围时，分子自由移动，并且可以与碘或二色性染料及类似物灵活地混合。
1-2.保护层
其次，本发明的保护层通过使用可自由基固化组合物形成，以支撑和保护偏光片，并且可以由本领域公知的方法形成。例如，保护层可以通过以下方法形成：通过本领域中公知的涂布法，例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂布和刮刀涂布的方法，将可自由基固化组合物涂布到偏光片的一个表面上形成保护层，并且然后通过辐照活性能量射线使保护层固化。辐照活性能量射线的方法没有特殊限制，例如可以通过使用UV光辐照装置(fusion灯，D灯泡)以10至约2,500mJ/cm2辐照UV光来进行。
在这种情况下，本发明的可自由基固化组合物包含：(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物；(B)分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物；和(C)自由基引发剂，如上所述。
更优选地，基于100重量份的可自由基固化组合物，本发明的可自由基固化组合物包含：40至93重量份的(A)可自由基聚合化合物；1至30重量份的(B)基于磷酸酯的化合物；和0.5至20重量份的(C)自由基引发剂。
A.包含亲水性基团的可自由基固化化合物(A)
首先，在根据本发明的可自由基固化组合物中包含的(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物为实现保护层的粘合的成分，其在分子中可以具有至少一个亲水性官能团以经由氢键实现粘合，且可以没有特殊限制地使用，只要该可自由基固化化合物由于分子中存在碳碳间不饱和双键而可以实现自由基聚合即可。在这种情况下，亲水性官能团没有特殊限制，只要该亲水性官能团可以获得氢键，例如羟基，羧基，氨基甲酸酯基，胺基和酰胺基，但其中特别地，更优选羟基，以实现优异粘合性。
同时，(A)可自由基聚合化合物并不限于，但是特别优选为(a-1)分子中包括至少一个羟基和至少一个(甲基)丙烯酰基的可自由基聚合的第一化合物和(a-2)分子中包括至少两个羟基、至少一个苯环或环己环和至少两个(甲基)丙烯酰基的可自由基聚合的第二化合物的混合物，以实现本发明的效果。
在这种情况下，(a-1)第一化合物可以没有特殊限制地使用，只要该化合物分子中包括至少一个羟基和至少一个(甲基)丙烯酰基，但是(a-1)第一化合物排除本说明书中下述的对应于(a-2)第二化合物的化合物。
更具体地，(a-1)第一化合物可以为，但不限于，选自以下[式1]至[式21]的一种或多种。
[式1]
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
[式12]
[式13]
[式14]
[式15]
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
此外，(a-2)第二化合物可以没有特殊限制地使用，只要该化合物分子中包括至少两个羟基、至少一个苯环或环己环和至少两个(甲基)丙烯酰基。
更具体地，(a-2)第二化合物可以为，但不限于，选自以下[式22]至[式24]的一种或多种。
[式22]
[式23]
[式24]
同时，基于100重量份的全部可自由基固化组合物，本发明的可自由基聚合化合物的含量可以为40至93重量份，优选40至90重量份，和更优选45至90重量份。这是因为当以此含量包括可自由基聚合化合物时，可以实现优异的粘合性。
B.基于三官能磷酸酯的化合物(B)
其次，根据本发明的可自由基固化组合物中包含的分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物为用于进一步增强粘合剂粘合性和此外确保优异耐水性和耐热性的成分，可以使用分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的各种基于磷酸酯的化合物。
根据本发明的发明人的研究成果，特别是当在基于磷酸酯的化合物中使用分子中包括三个(甲基)丙烯酰基的化合物时，与使用分子中包括一个或两个(甲基)丙烯酰基的化合物的情况相比，还可以确保优异的热冲击稳定性和耐热性，以及此外，更容易实现低粘度。
同时，(B)基于磷酸酯的化合物不限于，但是更优选为以下[式I]所示的化合物。这是因为前述效果特别优异。
[式I]
在[式1]中，R1、R2和R3各自独立地为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R4、R5和R6各自独立地为氢或甲基；和X1、X2和X3各自独立地为O(氧)或N(氮)。
在这种情况下，在R1、R2和R3中，亚烷基表示具有1至10，或1至8，或1至4个碳原子的直链或支链二价烃基，以及本说明书中的亚烷基分子中还可以包括至少一个不饱和键。同时，亚烷基的实例包括，但不限于，亚甲基，亚乙基，亚丙基(trimethylene)，亚丁基(tetramethylene)，亚戊基(pentamethylene)，亚己基(hexamethylene)，亚庚基(heptamethylene)，亚壬基(nonamethylene)，亚癸基(decamethylene)等。亚烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
另外，在R1、R2和R3中，亚环烷基是指具有4至14，或4至10，或4至6个环碳的非芳香族二价单环、双环或三环烃基，以及本说明书中的亚烷基分子中还可以包括至少一个不饱和键。同时，亚环烷基的实例包括，但不限于，二价环戊环、二价环己环等。亚环烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
此外，在R1、R2和R3中，亚芳基表示具有6至14，或6至12个环原子的二价单环、双环或三环芳香族烃基，其实例包括，但不限于，二价苯环、二价萘环、二价蒽环、二价联苯环等。亚芳基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
同时，R1、R2和R3不限于此，但是其中优选取代或未取代的C1-10亚烷基，更优选取代或未取代的C1-8亚烷基，和甚至更优选取代或未取代的C1-4亚烷基。
更具体地，(B)基于磷酸酯的化合物可以为，但不限于，以下[式25]至[式30]所示的化合物。
[式25]
[式26]
[式27]
[式28]
[式29]
[式30]
同时，基于100重量份的全部组合物，本发明的(B)基于磷酸酯的化合物的含量可以为1至30重量份，优选5至30重量份，和更优选6至29重量份。当基于磷酸酯的化合物用量少于前述含量时，难以确保热冲击稳定性和耐水性，并且其粘度高。此外，当基于磷酸酯的化合物用量多于前述含量时，粘合性劣化。
C.自由基引发剂(C)
其次，根据本发明的可自由基固化组合物中包含的(C)自由基引发剂用于促进自由基聚合能力以增进固化速率。
在这种情况下，作为自由基引发剂，可以没有限制地使用本领域中通常使用的自由基引发剂，该自由基引发剂可以为，例如，选自以下的一种或多种：1-羟基-环己基-苯基-酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮，苯甲酰甲酸甲酯，氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯，氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮，2-苯甲基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮，2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮，二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，和苯基二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。特别地，在本发明中，自由基引发剂优选为苯基二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。
同时，优选的是，基于100重量份的可自由基固化组合物，自由基引发剂(C)的含量为，例如，0.5至20重量份，0.5至15重量份，或0.5至10重量份。这是因为当自由基引发剂的含量满足该数值范围时，保护层可以顺利地固化。
D.额外的基于磷酸酯的化合物(D)
根据本发明的可自由基固化组合物可以进一步包含(D)分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物，以获得更优异的粘合性和耐水性效果。
也即，本发明的可自由基固化组合物可以为包含以下的组合物：(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物；(B)分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物；(C)自由基引发剂；和(D)分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物。
在这种情况下，(D)基于磷酸酯的化合物没有特殊限制，并且可以使用分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的各种基于磷酸酯的化合物。
同时，(D)基于磷酸酯的化合物没有限制，但更优选为由以下[式II]和/或[式III]表示的化合物。这是因为前述效果特别优异。
[式II]
在[式II]中，R7和R8各自独立地为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R9和R10各自独立地为氢或甲基；和X4和X5各自独立地为O(氧)或N(氮)。
在这种情况下，在R7和R8中，亚烷基是指具有1至10，或1至8，或1至4个碳原子的直链或支链二价烃基，以及本说明书中的亚烷基分子中还可以包括至少一个不饱和键。同时，亚烷基的实例包括，但不限于，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚壬基，亚癸基等。亚烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
另外，在R7和R8中，亚环烷基是指具有4至14，或4至10，或4至6个环碳的非芳香族二价单环、双环或三环烃基，以及本说明书中的亚烷基分子中还可以包括至少一个不饱和键。同时，亚环烷基的实例包括，但不限于，二价环戊环，二价环己环等。亚环烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
此外，在R7和R8中，亚芳基是指具有6至14，或6至12个环原子的二价单环、双环或三环芳香族烃基，以及其实例包括，但不限于，二价苯环，二价萘环，二价蒽环，二价联苯环等。亚芳基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
同时，R7和R8不限于此，但是其中优选取代或未取代的C1-10亚烷基，更优选取代或未取代的C1-8亚烷基，和甚至更优选取代或未取代的C1-4亚烷基。
[式III]
在[式III]中，R11为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R12各自独立地为氢或甲基；和X6各自独立地为O(氧)或N(氮)。
在这种情况下，在R11中，亚烷基是指具有1至10，或1至8，或1至4个碳原子的直链或支链二价烃基，以及本说明书中的亚烷基分子中还可以包括至少一个不饱和键。同时，亚烷基的实例包括，但不限于，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚壬基，亚癸基等。亚烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
另外，在R11中，亚环烷基是指具有4至14，或4至10，或4至6个环碳的非芳香族二价单环、双环或三环烃基，本说明书中的亚烷基分子中还可以包括至少一个不饱和键。同时，亚环烷基的实例包括但不限于二价环戊环，二价环己环等。亚环烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
此外，在R11中，亚芳基是指具有6至14，或6至12个环原子的二价单环、双环或三环芳香族烃基，以及其实例包括，但不限于，二价苯环，二价萘环，二价蒽环，二价联苯环等。亚芳基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
同时，R12不限于此，但是其中优选取代或未取代的C1-10亚烷基，更优选取代或未取代的C1-8亚烷基，和甚至更优选取代或未取代的C1-4亚烷基。
更具体地，(D)基于磷酸酯的化合物可以为，但不限于，选自以下[式31]至[式34]的一种或多种。
[式31]
[式32]
[式33]
[式34]
同时，基于100重量份的可自由基固化组合物，包括(D)基于磷酸酯的化合物的量可以优选为5至40重量份，更优选5至35重量份，和甚至更优选5至30重量份。当(D)基于磷酸酯的化合物的含量高于该范围时，粘合性可能不足，而当含量低于该范围时，耐水性可能降低。
E.多官能(甲基)丙烯酸化合物(E)
根据本发明的可自由基固化组合物还可以为进一步包含(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物的组合物，以获得更优异的粘合性和耐水性效果。
也即，根据本发明的可自由基固化组合物可以为包含以下的组合物：(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物；(B)分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物；(C)自由基引发剂；和(D)分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物，和/或(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物。
在这种情况下，(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物没有特殊限制，并且可以没有特殊限制地使用本领域中公知的各种多官能(甲基)丙烯酸化合物作为分子中具有至少两个(甲基)丙烯酰基的化合物。然而，在本说明书中，除了以下列举的多官能(甲基)丙烯酸化合物作为实例之外，多官能(甲基)丙烯酸化合物排除对应于上述(A)和(D)化合物的化合物。
在本发明中，(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物的实例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚硅氧烷二(甲基)丙烯酸酯，羟基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧乙氧苯基]丙烷，2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧乙氧环己基]丙烷，氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基二(甲基)丙烯酸酯，2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二氧杂环己烷的二(甲基)丙烯酸酯，三(羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯，甘油三(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
同时，(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物更优选为选自由以下[式IV]至[式VI]表示的化合物的一种或多种，但不限于此。这是因为在这种情况下，耐水性改善效果仍然优异。
[式IV]
在[式IV]中，R13和R14各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
在这种情况下，在R13和R14中，(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示具有1至10，或1至8，或I至4个碳原子的直链或支链烃基，以及(甲基)丙烯酰氧基可以在烷基的任何位置被取代。烷基中包括的其余一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
[式V]
在[式V]中，R15、R16和R17各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，和R18为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、羟基、或取代或未取代的C1-10烷基。
在这种情况下，在R15、R16、R17和R18中，(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基表示具有1至10，或1至8，或1至4个碳原子的直链或支链烃基，以及(甲基)丙烯酰氧基可以在烷基的任何位置被取代。烷基中包括的其余一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
此外，在R18中，烷基表示具有1至10，或1至8，或1至4个碳原子的直链或支链烃基，以及烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
[式VI]
在[式VI]]中，R19为取代或未取代的C1-10亚烷基，和R20和R21各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
在这种情况下，在R19中，亚烷基是指具有1至10，或1至8，或1至6个碳原子的直链或支链二价烃基，以及本说明书中的亚烷基分子中还可以包括至少一个不饱和键。同时，亚烷基的实例包括，但不限于，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚壬基，亚癸基等。亚烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
此外，在R20和R21中，(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基是指具有1至10，或1至8，或1至4个碳原子的直链或支链烃基，以及(甲基)丙烯酰氧基可以在烷基的任何位置被取代。烷基中包括的其余一个或多个氢原子可以被任何取代基取代。
更具体地，(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物特别优选为选自由以下[式35]至[式38]表示的化合物的一种或多种，但不限于此。
[式35]
[式36]
[式37]
[式38]
同时，基于100重量份的全部组合物，本发明的(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物的含量可以为5至40重量份，优选5至35重量份，和更优选5至30重量份。当(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物的含量高于该范围时，粘合性可能不足，而当含量低于该范围时，耐水性可能降低。
F.组合物的物理性能
同时，前述本发明的可自由基固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度为50℃或更高，以及可以为，例如，70至140℃，或70至130℃。当可自由基固化组合物具有上述数值范围内的玻璃化转变温度时，保护层可以具有优异的耐热性和耐水性。
进一步地，可自由基固化组合物的粘度为70cP或更低，以及可以为，例如，10至70cP，或10至65cP。当该组合物的粘度满足该数值范围时，优点是因为保护层可以薄薄地形成并且粘度低，所以操作性优异。
同时，使用可自由基固化组合物形成的保护层的厚度优选为0.5至20μm，以及可以为，例如，0.5至15μm，或0.5至10μm。这是因为当保护层厚度满足该范围时，制造的偏光板可以变得薄且重量轻。当厚度小于0.5μm时，偏光片的热冲击稳定性和卷曲特性易受损，而当厚度为20μm或更高时，难以使偏光板薄且重量轻。
1-3.保护膜
同时，如果需要，本发明的偏光板可以在偏光片的一个表面上进一步包括保护膜。更具体地，当在本发明偏光板中的偏光片的一个表面上形成保护层时，可以经由粘合剂层将单独的保护膜贴附到与其上形成有保护层的表面相对的表面上，以支撑和保护偏光片。
在这种情况下，提供保护膜来支撑和保护偏光片，并且可以没有限制地使用由本领域中通常已知的各种材料形成的保护膜，例如基于纤维素的膜，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，环烯烃聚合物(COP)膜，丙烯酸树脂膜等。其中考虑到光学性能、耐久性、经济效率和类似情况，特别优选使用丙烯酸树脂膜。
同时，可以用于本发明的丙烯酸树脂膜可以通过挤出模塑将包括基于(甲基)丙烯酸酯的树脂作为主要成分的模塑材料模塑而获得。在这种情况下，基于(甲基)丙烯酸酯的树脂包括一种包括基于(甲基)丙烯酸酯的单元作为主要成分的树脂，并且概念上不仅包括由基于(甲基)丙烯酸酯的单元组成的均聚物树脂，而且包括共聚有不同于基于(甲基)丙烯酸酯的单元的其它单体单元的共聚物树脂，以及其它树脂与前述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂共混的共混树脂。
同时，基于(甲基)丙烯酸酯的单元可以为，例如，基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。在此，基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元表示基于丙烯酸烷基酯的单元和基于甲基丙烯酸烷基酯的单元两者，并且基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的烷基优选具有1至10个碳原子，且更优选1至4个碳原子。
此外，能够与基于(甲基)丙烯酸酯的单元共聚的单体单元的实例包括基于苯乙烯的单元，基于马来酸酐的单元，基于马来酰亚胺的单元等。在这种情况下，基于苯乙烯的单元的实例包括，但不限于，苯乙烯，α-甲基苯乙烯等；基于马来酸酐的单体的实例包括，但不限于，马来酸酐，甲基马来酸酐，环己基马来酸酐，苯基马来酸酐等；以及基于马来酰亚胺的单体的实例包括，但不限于，马来酰亚胺，N-甲基马来酰亚胺，N-环己基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺等。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
同时，丙烯酸树脂膜可以为包括具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜。具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的具体实例包括在例如日本专利申请早期公开的官方公报第2000-230016号，第2001-151814号和第2002-120326号中叙述的具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂，等。
制造丙烯酸树脂膜的方法没有特殊限制，例如，可以通过任何适当的混合方法充分混合基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其它聚合物、添加剂等来制造热塑性树脂组合物，然后膜塑该树脂组合物来制造丙烯酸树脂膜，或者也可以通过将基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其它聚合物、添加剂等制备成单独的溶液，将各溶液混合形成均匀混合物溶液，然后膜塑该混合物溶液来制造丙烯酸树脂膜。另外，丙烯酸树脂膜可以为未拉伸膜或拉伸膜。拉伸膜可以为单轴拉伸膜或双轴拉伸膜，并且双轴拉伸膜可以为同时双轴拉伸膜或顺序双轴拉伸膜。
同时，本发明的偏光板可以进一步包括位于粘合剂层和保护膜之间的底漆层，以进一步增强粘合强度。在这种情况下，可以通过使用棒涂法，凹版涂布法和类似方法将包含可水分散聚合物树脂、可水分散颗粒和水的涂料溶液施涂到保护膜上，以及干燥该涂料溶液来形成底漆层。可水分散聚合物树脂可以为，例如，可水分散基于聚氨酯的树脂，可水分散丙烯酸树脂，可水分散基于聚酯的树脂，或其组合，等，以及对于可水分散颗粒而言，可以使用基于无机的颗粒，例如二氧化硅，二氧化钛，氧化铝，氧化锆，或基于有机的颗粒，包括基于硅酮的树脂、基于氟的树脂、(甲基)丙烯酸树脂、交联的聚乙烯醇和三聚氰胺基树脂，或其组合，但是颗粒不限于此。
同时，贴附偏光片和保护膜的方法可以为使用辊涂机、凹版涂布机、棒涂机、刮刀涂机或毛细管涂布机等将粘合剂施涂到偏光片或保护膜的表面，然后通过层叠的纸辊(laminated paper roll)将偏光片或保护膜加热和纸层叠，或通过在常温下挤压偏光片和保护膜以与纸层叠的方法，纸层叠之后辐照UV的方法，或类似方法。同时，作为粘合剂，可以没有限制地使用本领域中使用的用于偏光板的各种粘合剂，例如，基于聚乙烯醇的粘合剂，基于聚氨酯的粘合剂，丙烯酸粘合剂，阳离子或自由基粘合剂等。
1-4.粘合层
同时，如果需要，本发明的偏光板可以在保护层上部包括粘合层，用于贴附光学膜，例如显示装置面板或相差膜。
在这种情况下，可以通过使用本领域中公知的各种胶粘剂形成粘合层，并且其种类没有特殊限制。例如，可以使用基于橡胶的胶粘剂，丙烯酸胶粘剂，基于硅酮的胶粘剂，基于聚氨酯的胶粘剂，基于聚乙烯醇的胶粘剂，基于聚乙烯吡咯烷酮的胶粘剂，基于聚丙烯酰胺的胶粘剂，基于纤维素的胶粘剂，基于乙烯烷基醚的胶粘剂等形成粘合层。其中，考虑到透明性、耐热性和类似性能，特别优选使用丙烯酸胶粘剂。
同时，粘合层可以通过在保护层的上部施涂胶粘剂的方法形成，也可以将通过在剥离片上施涂胶粘剂然后干燥该胶粘剂制造的粘合片贴附于保护层的上部的方法形成。
2.图像显示装置
上述本发明的偏光板可以有用地应用于图像显示装置，例如液晶显示装置。图像显示装置可以为，例如，一种液晶显示装置，其包括液晶面板和各自在液晶面板两个表面上提供的偏光板，在这种情况下，至少一个偏光板可以为根据本发明的偏光板。在这种情况下，液晶显示装置中包括的液晶面板的种类没有特殊限制。例如，可以应用所有公知的面板，例如，无源矩阵型面板，例如扭曲向列(TN)型，超扭曲向列(STN)型，铁电(F)型或聚合物分散(PD)型；有源矩阵型面板，例如双端子或三端子型；面内转换(IPS)型面板和垂直配向(VA)型面板，其种类不限于此。此外，形成液晶显示装置的其它配置的种类，例如，上下基板的种类(例如彩色滤光片基板，或阵列基板)等没有特殊限制，可以没有限制地采用本领域公知的配置。
实施例
下文中，将参考具体的实施例更详细地描述本发明。
制备例1-丙烯酸树脂保护膜的制造
将聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐共聚物和基于苯氧基的树脂以重量比100∶2.5∶5彼此均匀混合得到的树脂组合物供应至24Φ挤出机中，在该挤出机中从原料漏斗到挤出机的部分都用氮气置换，和在250℃将混合的树脂组合物熔融，以制造原料颗粒。
使用有限公司制造的PKFE(Mw＝60,000，Mn＝16,000，Tg＝95℃)作为基于苯氧基的树脂，使用具有85wt％苯乙烯和15wt％无水马来酸酐含量的Dylaeck 332作为苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂，和具有使用NMR分析结果为6.5wt％的N-环己基马来酰亚胺含量的树脂作为聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)。
将得到的原料颗粒真空干燥，在260℃由挤出机熔融，使其通过衣架式T型模头(coat hanger-type T-die)，以及使其通过镀铬流延辊和干燥辊等，以制造厚度为150μm的膜。使用中试拉伸装置(pilot stretching device)利用辊速率差在125℃下在MD方向上以170％的比例拉伸膜，由此制造丙烯酸树脂膜。
使上述方法制造的丙烯酸树脂膜经历电晕处理之后，使用#7棒将一种底漆组合物(其中将20重量份的噁唑啉交联剂(日本触媒株式会社(Nippon Shokubai Co.，Ltd.)，WS700)加入到通过用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang氨基甲酸酯分散剂)制备的固含量为10wt％的底漆组合物中)涂布到丙烯酸树脂膜的一个表面上，然后使用拉幅机将丙烯酸树脂膜在130℃下在TD方向上以190％的比例拉伸，由此最终制造底漆层厚度为400nm的丙烯酸树脂保护膜。
制备例2-可自由基固化组合物的制备
(1)可自由基固化组合物A
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物A，所述树脂组合物通过添加66.7wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.6wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)和16.7wt％的三(丙烯酰氧乙基)磷酸酯制备。
(2)可自由基固化组合物B
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物B，所述树脂组合物通过添加50wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)、14.3wt％的三(丙烯酰氧乙基)磷酸酯和14.3wt％的二(甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯制备。
(3)可自由基固化组合物C
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物C，所述树脂组合物通过添加50wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)、21.4wt％的三(丙烯酰氧乙基)磷酸酯和7.2wt％的二(甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯制备。
(4)可自由基固化组合物D
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物D，所述树脂组合物通过添加50wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)、14.3wt％的三(丙烯酰氧乙基)磷酸酯和14.3wt％的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)制备。
(5)可自由基固化组合物E
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物E，所述树脂组合物通过添加16.7wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、50wt％的甲基丙烯酸甘油酯(GLM)、16.6wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)和16.7wt％的三(丙烯酰氧乙基)磷酸酯制备。
(6)可自由基固化组合物F
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物F，所述树脂组合物通过添加50wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.7wt％的1，4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、16.6wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)和16.7wt％的三(丙烯酰氧乙基)磷酸酯制备。
(7)可自由基固化组合物G
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物G，所述树脂组合物通过添加50wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、21.4wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)、14.3wt％的2-(丙烯酰氨基)乙基二(2-(丙烯酰氧基)乙基)磷酸酯和14.3wt％的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)制备。
(8)可自由基固化组合物H
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物H，所述树脂组合物通过添加30wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、70wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)制备。
(9)可自由基固化组合物I
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物I，所述树脂组合物通过添加66.7wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.6wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)和16.7wt％的二(甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯制备。
(10)可自由基固化组合物J
将3重量份的自由基引发剂Irgacure-819(Ciba Chemical SpecialtyChemicals)加入到100重量份树脂组合物中来制备用于偏光板的可自由基固化组合物J，所述树脂组合物通过添加66.7wt％的丙烯酸羟乙酯(HEA)、16.6wt％的BPA型环氧二丙烯酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.的产品)和16.7wt％的单(甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯制备。
实施例1
将可自由基固化组合物A用滴管涂布到制备例1制备的基于丙烯酸树脂膜的保护膜的底漆层上，并在偏光片(PVA元件)的一个表面上进行层压，设定条件使得最终粘合剂层的厚度变为1至2μm，然后使该膜通过层压机(5m/min)。然后，使用UV辐照装置(金属卤化物灯)，用1,000mJ/cm2的UV光辐照其上层压有丙烯酸树脂膜的表面，制造在偏光片的一个表面上包括保护膜的偏光板。
接下来，将可自由基固化组合物A涂布到其上层压了上述制得的偏光板的偏光片的保护膜的表面的另一表面上，层压具有剥离力的PET膜，设定条件使得最终保护层的厚度变为4至5μm，然后使该膜通过层压机(5m/min)。然后，使用UV辐照装置(金属卤化物灯)，用1,000mJ/cm2的UV光辐照其上层压PET剥离膜的表面，和移除PET膜，以制造在偏光片的一个表面上包括保护膜和在其另一个表面上包括保护层的偏光板。
实施列2
除了使用可自由基固化组合物B以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
实施例3
除了使用可自由基固化组合物C以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
实施例4
除了使用可自由基固化组合物D以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
实施例5
除了使用可自由基固化组合物E以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
实施例6
除了使用可自由基固化组合物F以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
实施例7
除了使用可自由基固化组合物G以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
对比例1
除了使用可自由基固化组合物H以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
对比例2
除了使用可自由基固化组合物I以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
对比例3
除了使用可自由基固化组合物J以外，以与实施例1相同的方式制造偏光板。
实验例1-评价粘合性
测量实施例和对比例中制造的偏光板的保护层的粘合性，示于下列[表1]中。具体地，将实施例和对比例中使用的可自由基固化组合物以4至5μm厚度施涂于偏光片(PVA元件)上，将偏光片(PVA元件)层压在其上并通过层压机，和然后使用UV辐照装置(金属卤化物灯)以1,000mJ/cm2在其上辐照UV射线，由此制备由偏光片/保护层/偏光片组成的剥离强度试样。将制得的试样在20℃的温度和70％的湿度条件下放置4天，然后切割成宽度20mm和长度100mm，使用质构分析仪装置(TA-XT Plus，Stable Micro Systems Ltd.制造)以300m/min的速率和90度的角度测量剥离强度。在这种情况下，当试样的剥离强度为1.0N/2cm至2.0N/2cm，0.5N/2cm或更高且小于1.0N/2cm，以及小于0.5N/2cm时，试样分别记为优、良和差。
实验例2-评价耐水性
测量实施例和对比例中制造的偏光板的耐水性，示于下列[表1]中。具体地，将实施例和对比例中制造的偏光板层压到玻璃基板上，然后浸入60℃的恒温器中，8小时后，通过观察偏光板端部是否变色来评判耐水性，观察不到变化、观察到部分变色和观察到大量变色的情况，分别记为优、良和差。
实验例3-评价热冲击性能
测量实施例和对比例中制造的偏光板的热冲击性能，示于下列[表1]中。具体地，重复100次以下过程来进行评价：将实施例和对比例中制造的偏光板层压到玻璃基板上，将该层压物在-40℃下放置30分钟，然后将该层压物在80℃下再放置30分钟。然后，肉眼评价偏光板外观是否变化。在偏光板的外观方面，仅在端部产生尺寸2mm或更小的裂痕，仅在端部以外的其它部分确认有5mm或更大的短线形状裂痕，和在偏光板的整个表面上产生多个裂痕的情况，分别记为优、良和差。
实验例4-测量组合物粘度
使用粘度计TV-22(TOKI SANGYO)在25℃测量实施例和对比例中使用的各个组合物的粘度，示于下列[表1]中。
[表1]
编号 组合物 粘合性 耐水性 热冲击稳定性 粘度[cP]
实施例1 A 良 优 优 42
实施例2 B 优 优 优 65
实施例3 C 良 优 优 55
实施例4 D 优 优 优 63
实施例5 E 优 优 良 50
实施例6 F 良 优 良 47
实施例7 G 优 良 优 68
对比例1 H 差 差 差 90
对比例2 I 良 差 良 72
对比例3 J 良 差 良 75
如表1可见，可知本发明的实施例1至7中，粘合性为优，耐水性和热冲击稳定性同样为优，且粘度低。
相反，可知如对比例1中那样，当不包括基于三官能磷酸酯的化合物时，粘合性、耐水性、热冲击稳定性和粘度性能都差。
此外，可知如对比例2中那样，当使用基于双官能磷酸酯的化合物而不是基于三官能磷酸酯的化合物时，粘合性和热冲击稳定性为良，但是耐水性和粘度性能仍为差。
另外，可知如对比例3中那样，当使用基于单官能磷酸酯的化合物代替基于三官能磷酸酯的化合物时，粘合性和热冲击稳定性为良，但耐水性和粘度性能仍为差。
同时，在实施例的情况下，当制造偏光板时，为了方便起见，使用相同的可自由基固化组合物制造粘合剂层和保护层，但本发明不限于此。
如上所述，已经详细地描述了本发明的示例性实施方案，但是对于本领域技术人员显而易见的是，本发明的范围不限于此，并且可以在不脱离权利要求中所述本发明的技术精神的基础上进行各种改进和变化。

Claims (16)

1.一种偏光板，包括：
偏光片；和
和在该偏光片的至少一个表面上形成的保护层，
其中，该保护层为可自由基固化组合物的固化产物，该可自由基固化组合物包含：(A)分子中具有至少一个亲水性官能团的可自由基聚合化合物；(B)分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物；和(C)自由基引发剂，
其中，(B)基于磷酸酯的化合物为由以下[式I]表示的化合物：
[式I]
在[式1]中，R1、R2和R3各自独立地为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R4、R5和R6各自独立地为氢或甲基；和X1、X2和X3各自独立地为O或N，以及
其中，(A)可自由基聚合化合物为以下的混合物：(a-1)分子中包含至少一个羟基和至少一个(甲基)丙烯酰基的可自由基聚合的第一化合物，和(a-2)分子中包含至少两个羟基、至少一个苯环或环己环和至少两个(甲基)丙烯酰基的可自由基聚合的第二化合物。
2.权利要求1所述的偏光板，其中，基于100重量份的可自由基固化组合物，所述可自由基固化组合物包含：40至93重量份的(A)可自由基聚合化合物；1至30重量份的(B)基于磷酸酯的化合物；和0.5至20重量份的(C)自由基引发剂。
3.权利要求1所述的偏光板，其中，(a-1)第一化合物为选自以下[式1]至[式21]的一种或多种：
[式1]
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
[式12]
[式13]
[式14]
[式15]
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
4.权利要求1所述的偏光板，其中，(a-2)第二化合物为选自以下[式22]至[式24]的一种或多种：
[式22]
[式23]
[式24]
5.权利要求1所述的偏光板，其中，所述可自由基固化组合物进一步包含(D)分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物。
6.权利要求5所述的偏光板，其中，基于100重量份的可自由基固化组合物，以5至40重量份的量包含(D)分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物。
7.权利要求5所述的偏光板，其中，(D)分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的基于磷酸酯的化合物为选自由以下[式II]和[式III]表示的化合物的一种或多种：
[式II]
在[式II]中，R7和R8各自独立地为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R9和R10各自独立地为氢或甲基；和X4和X5各自独立地为O或N；
[式III]
在[式III]中，R11为取代或未取代的C1-10亚烷基，取代或未取代的C4-14亚环烷基，取代或未取代的C6-14亚芳基，或其组合；R12各自独立地为氢或甲基；和X6各自独立地为O或N。
8.权利要求1所述的偏光板，其中，所述可自由基固化组合物进一步包含(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物。
9.权利要求8所述的偏光板，其中，基于100重量份的可自由基固化组合物，以5至40重量份的量包含(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物。
10.权利要求8所述的偏光板，其中，(E)多官能(甲基)丙烯酸化合物为选自由以下[式IV]至[式VI]表示的化合物的一种或多种：
[式IV]
在[式IV]中，R13和R14各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，
[式V]
在[式V]中，R15、R16和R17各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，和R18为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、羟基、或取代或未取代的C1-10烷基，
[式VI]
在[式VI]中，R19为取代或未取代的C1-10亚烷基，和R20和R21各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
11.权利要求1所述的偏光板，其中，所述可自由基固化组合物在固化后具有50℃或更高的玻璃化转变温度。
12.权利要求1所述的偏光板，其中，所述可自由基固化组合物具有70cP或更低的粘度。
13.权利要求1所述的偏光板，其中，所述保护层具有0.5至20μm的厚度。
14.权利要求1所述的偏光板，其中，经由粘合剂层将保护膜贴附到与所述偏光片的其上形成有保护层的表面相对的表面上。
15.权利要求1所述的偏光板，进一步包括：在所述保护层上部的粘合层。
16.一种图像显示装置，包括权利要求1至15中任一项所述的偏光板。
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