JP6374006B2

JP6374006B2 - 偏光板およびこれを含む画像表示装置

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Publication number: JP6374006B2
Application number: JP2016545702A
Authority: JP
Inventors: ウン−スー・フー; クワン−スン・パク; ミ−リン・イ; ジュン−ウク・パク
Original assignee: エルジー・ケム・リミテッド
Priority date: 2013-09-30
Filing date: 2014-09-29
Publication date: 2018-08-15
Anticipated expiration: 2034-09-29
Also published as: CN105705970B; JP2019008324A; US20160245959A1; TWI541298B; JP6621209B2; US9651716B2; US10012772B2; TW201527107A; US20160216411A1; KR20150037597A; JP2016534416A; KR101697403B1; JP2016534415A; KR20150037595A; CN105593722B; TW201520283A; KR101697402B1; TWI527696B; CN105705970A; CN105593722A

Description

本発明は、偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものであって、より具体的には、偏光子および保護層の密着性に優れ、耐水性および耐熱性に優れ、薄型に製造が可能な偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものである。

偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の両面に保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。この時、前記保護フィルムとしては、光学的透明性や透湿性に優れる点で、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが多く使用されている。

一方、最近、液晶表示装置のノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話、カーナビゲーションなどのモバイル機器への展開に伴い、液晶表示装置を構成する偏光板には薄型軽量化が要求されている。しかし、前記のように保護フィルムとしてＴＡＣフィルムなどを積層した偏光板では、作業時の取り扱い性や耐久性能の観点で保護フィルムの厚さを２０μｍ以下にすることが困難で、薄型軽量化に限界があった。

前記のような問題を解決するために、偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを備え、反対面には活性エネルギー線硬化性組成物を塗工して、透明薄膜層を形成する技術が提案されている。一方、現在まで提案された前記活性エネルギー線硬化性組成物としては、硬化方式によって、ラジカル硬化型組成物と、陽イオン硬化型組成物に分けられる。この時、陽イオン硬化型組成物を用いて透明薄膜層を形成する場合、偏光子との優れた密着性を有する利点があるが、遅い硬化速度および低い硬化度によって製造工程上多くの欠点を有する。

このような陽イオン硬化型組成物の問題を解決するために、アクリル系またはアクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型組成物を用いて透明薄膜層を形成する技術が提案された。しかし、アクリル系またはアクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型組成物の場合、陽イオン硬化型組成物に比べて硬化速度が速いが、高湿雰囲気では硬化速度が遅くなり、これを用いて形成された透明保護層が偏光子と十分な密着性を有することができず、また、偏光子内のヨウ素イオンに影響を与えるなど耐水性が良くない問題がある。また、前記アクリル系またはアクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型組成物の場合、硬化後、保護層のガラス転移温度が低いため、これを含む偏光板の耐熱信頼性が良くない問題がある。

したがって、ラジカル硬化で形成が可能な薄型の保護層を有しながらも、偏光子および保護層の密着性に優れ、耐水性および耐熱性に優れた新たな偏光板が要求されている。

本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、偏光子および保護層の密着性に優れ、耐水性および耐熱性に優れ、薄型に製造が可能な偏光板およびこれを含む画像表示装置を提供する。

一側面において、本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、前記保護層は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物である偏光板を提供する。

一方、前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）ラジカル重合性化合物４０〜９３重量部；（Ｂ）ホスフェート系化合物１〜３０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことが好ましい。

一方、前記（Ａ）ラジカル重合性化合物は、（ａ−１）分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基、および少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第１化合物；および（ａ−２）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環、および少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第２化合物の混合物であることが特に好ましい。

この時、前記（ａ−１）第１化合物は、下記の化学式１〜化学式２１からなる群より選択される１種以上であってよい。

また、前記（ａ−２）第２化合物は、下記の化学式２２〜化学式２４からなる群より選択される１種以上であってよい。

一方、前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式Ｉで表される化合物であることが好ましい。

前記化学式Ｉにおいて、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ_１、Ｘ_２およびＸ_３は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。

一方、前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物をさらに含むものであってよい。

この時、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることがより好ましい。

また、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式ＩＩおよび／または化学式ＩＩＩで表される化合物であることがより好ましい。

前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ_７およびＲ_８は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ_９およびＲ_１０は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ_４およびＸ_５は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。

前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｒ_１１は、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ_１２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ_６は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。

一方、前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物をさらに含むものであってもよい。

この時、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることがより好ましい。

また、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＶ〜化学式ＶＩで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることがより好ましい。

前記化学式ＩＶにおいて、Ｒ_１３およびＲ_１４は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。

前記化学式Ｖにおいて、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ_１８は、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキル基である。

前記化学式ＶＩにおいて、Ｒ_１９は、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレンであり、Ｒ_２０およびＲ_２１は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。

一方、前記ラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましい。

また、前記ラジカル硬化型組成物は、粘度が７０ｃＰ以下であることが好ましい。

一方、前記保護層は、厚さが０．５〜２０μｍであることが好ましい。

一方、本発明の前記偏光板は、前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムがさらに付着することができる。

また、本発明の前記偏光板は、前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことができる。

他の側面において、本発明は、前記偏光板を含む画像表示装置を提供する。

本発明の偏光板は、偏光子および保護層の密着性に優れ、高湿環境においても偏光子内のヨウ素イオンの脱色を防止することができるなど耐水性に優れ、硬化後、保護層のガラス転移温度が高いので、耐熱性に優れている。

また、本発明の偏光板は、保護層形成組成物が高い湿度状況においても偏光子の脱色が発生しないなど耐水性に優れ、ひいては、低い粘度を有するので、薄型に製造が可能であり、作業性にも優れている。

以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。

１．偏光板
本発明者らは、研究を重ねた結果、保護層を形成するための親水性官能基を有するラジカル硬化型組成物に、分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物を混合して使用する場合、密着性に優れるだけでなく、耐水性および耐熱性に優れ、ひいては、低粘度の実現が可能であることを見出して、本発明を完成した。

より具体的には、本発明のラジカル硬化型組成物は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、前記保護層は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物である。

１−１．偏光子
まず、本発明の前記偏光子は、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は、保護層（または保護フィルム）を含まない状態を意味し、偏光板は、偏光子と保護層（または保護フィルム）とを含む状態を意味する。

一方、前記偏光子がポリビニルアルコール系フィルムの場合、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール樹脂またはその誘導体を含むものであれば特別な制限なく使用が可能である。この時、前記ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、これに限定されるものではないが、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。あるいは、前記ポリビニルアルコール系フィルムは、当該技術分野において偏光子の製造に一般的に使用される市販のポリビニルアルコール系フィルム、例えば、クラレ社のＰ３０、ＰＥ３０、ＰＥ６０、日本合成社のＭ３０００、Ｍ６０００などを使用することもできる。

一方、前記ポリビニルアルコール系フィルムは、これに限定されるものではないが、重合度が１，０００〜１０，０００程度、好ましくは１，５００〜５，０００程度であるのが良い。重合度が前記範囲を満足する時、分子の動きが自由で、ヨウ素または二色性染料などと柔軟に混合できるからである。

１−２．保護層
次に、本発明の前記保護層は、偏光子を支持および保護するために、前記ラジカル硬化型組成物を用いて形成されたものであり、当該技術分野でよく知られている方法によって形成されてよい。例えば、偏光子の一面に、前記ラジカル硬化型組成物を、当該技術分野でよく知られているコーティング法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ブレードコーティングなどの方法で塗布して保護層を形成した後、活性エネルギー線の照射によって硬化させる方法で行われてよい。活性エネルギー線の照射方法は特に限定されず、例えば、紫外線照射装置（ｆｕｓｉｏｎｌａｍｐ、Ｄｂｕｌｂ）を用いて、１０〜２５００ｍＪ／ｃｍ^２程度の紫外線を照射する方法で行うことができる。

この時、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、上記のように、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；および（Ｃ）ラジカル開始剤を含む。

より好ましくは、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部において、（Ａ）ラジカル重合性化合物４０〜９３重量部、（Ｂ）ホスフェート系化合物１〜３０重量部、および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含む。

イ．親水性基含有ラジカル重合性化合物（Ａ）
まず、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物は、保護層の密着性を実現するための成分で、分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有することにより、水素結合による密着性の実現が可能であり、また、ラジカル重合性化合物として分子内に炭素間不飽和二重結合が存在することにより、ラジカル重合が可能なものであれば特別な制限なく使用が可能である。この時、前記親水性官能基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ウレタン基、アミン基、アミド基など、水素結合が可能なものであれば特に制限されるものではないが、なかでも特にヒドロキシ基であることが、優れた密着性の実現のためにより好ましい。

一方、これに限定されるものではないが、前記（Ａ）ラジカル重合性化合物は、（ａ−１）分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基、および少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第１化合物；および（ａ−２）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環、および少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第２化合物の混合物であることが、本発明の効果を実現するために特に好ましい。

この時、前記（ａ−１）第１化合物は、分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基を含み、少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むものであれば特別な制限なく使用が可能であるが、ただし、本明細書では、後述の（ａ−２）第２化合物に相当するものは（ａ−１）第１化合物から除く。

より具体的には、前記（ａ−１）第１化合物は、これに限定されるものではないが、例えば、下記の化学式１〜化学式２１からなる群より選択される１種以上であってよい。

また、前記（ａ−２）第２化合物は、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含み、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環を含み、少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むものであれば特別な制限なく使用が可能である。

より具体的には、前記（ａ−２）第２化合物は、これに限定されるものではないが、例えば、下記の化学式２２〜化学式２４からなる群より選択される１種以上であってよい。

一方、本発明の前記ラジカル重合性化合物の含有量は、全体組成物１００重量部において、４０〜９３重量部程度、好ましくは４０〜９０重量部程度、より好ましくは４５〜９０重量部程度であってよい。このような含有量で含まれる場合、優れた密着性の実現が可能であるからである。

ロ．３官能性ホスフェート系化合物（Ｂ）
次に、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物は、接着剤の密着性をより向上させ、ひいては、優れた耐水性および耐熱性を確保するための成分で、分子内に３個の（メタ）アクリル基を含む多様なホスフェート系化合物を使用することができる。

本発明の発明者らの研究結果によれば、ホスフェート系化合物の中でも特に分子内に３個の（メタ）アクリル基を含むものを使用する場合、分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を含むものを使用する場合に比べて、優れた熱衝撃安定性、耐熱性も確保することができ、ひいては、低粘度の実現がより容易であった。

一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式Ｉで表される化合物であることがより好ましい。この場合、上記の効果が特に優れているからである。

この時、前記Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

さらに、前記Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

一方、前記Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。

より具体的には、これに限定されるものではないが、前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式２５〜化学式３０で表される化合物であってよい。

一方、本発明の（Ｂ）ホスフェート系化合物の含有量は、全体組成物１００重量部において、１〜３０重量部程度、好ましくは５〜３０重量部程度、より好ましくは６〜２９重量部程度であってよい。ホスフェート系化合物をこれより少なく添加して使用する場合、熱衝撃安定性および耐水性の確保が難しく、粘度が高い。また、これより多く添加して使用する場合、密着性が低下する結果を示す。

ハ．ラジカル開始剤（Ｃ）
次に、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記（Ｃ）ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるためのものである。この時、前記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般的に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用可能であり、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ−２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）であることが好ましい。

一方、前記（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、０．５〜１５重量部、または０．５〜１０重量部程度であることが好ましい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、保護層の硬化が円滑に実施できるからである。

ニ．追加のホスフェート系化合物（Ｄ）
本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、より優れた密着性および耐水性効果を得るために、（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物をさらに含むことができる。

すなわち、本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；および（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物を含むものであってよい。

この時、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は特に限定されず、分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を含む多様なホスフェート系化合物を使用することができる。

一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式ＩＩおよび／または化学式ＩＩＩで表される化合物であることがより好ましい。この場合、上記の効果が特に優れているからである。

この時、前記Ｒ_７およびＲ_８において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_７およびＲ_８において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

さらに、前記Ｒ_７およびＲ_８において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

一方、前記Ｒ_７およびＲ_８は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。

この時、前記Ｒ_１１において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_１１において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

さらに、前記Ｒ_１１において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

一方、前記Ｒ_１２は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ_１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。

より具体的には、これに限定されるものではないが、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式３１〜化学式３４からなる群より選択される１種以上であってよい。

一方、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることが好ましく、より好ましくは５〜３５重量部程度、さらに好ましくは５〜３０重量部程度であってよい。（Ｄ）ホスフェート系化合物の含有量が前記範囲より多く含まれる場合、密着性が十分でないことがあり、前記範囲より少なく含まれる場合、耐水性が脆弱になり得る。

ホ．多官能性（メタ）アクリル系化合物（Ｅ）
本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、より優れた密着性および耐水性効果を得るために、（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物をさらに含むものであってもよい。

すなわち、本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；および（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物、および／または（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物を含むものであってよい。

この時、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は特に限定されず、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリル基を有するものであって、当該技術分野で広く知られている多様な多官能性（メタ）アクリル系化合物を特別な制限なく使用することができる。ただし、本明細書では、下記の例として並べた多官能性（メタ）アクリル系化合物を除いては、上述の（Ａ）〜（Ｄ）化合物に相当する化合物は多官能性（メタ）アクリル系化合物から除く。

例えば、本発明において、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水素添加ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンのジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独または混合して使用することができる。

一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＶ〜化学式ＶＩで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることがより好ましい。この場合、耐水性の改善効果がより優れているからである。

この時、前記Ｒ_１３およびＲ_１４において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

この時、前記Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７およびＲ_１８において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_１８において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、前記アルキル基に含まれている１以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

この時、前記Ｒ_１９において、前記アルキレンは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜６個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレンに含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

また、前記Ｒ_２０およびＲ_２１において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。

より具体的には、これに限定されるものではないが、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式３５〜化学式３８で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることが特に好ましい。

一方、本発明の前記（Ｅ）多官能（メタ）アクリル系化合物の含有量は、全体組成物１００重量部に対して、５〜４０重量部程度、好ましくは５〜３５重量部程度、より好ましくは５〜３０重量部程度であってよい。（Ｅ）多官能（メタ）アクリル系化合物の含有量が前記範囲より多く含まれる場合、密着性が十分でないことがあり、前記範囲より少なく含まれる場合、耐水性が脆弱になり得る。

ヘ．組成物の物性
一方、前記のような本発明のラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上、例えば、７０〜１４０℃または７０〜１３０℃程度であってよい。前記のような数値範囲のガラス転移温度を有する場合、保護層が優れた耐熱性および耐水性を有することができる。

また、前記ラジカル硬化型組成物は、粘度が７０ｃＰ以下、例えば、１０〜７０ｃＰまたは１０〜６５ｃＰ程度であってよい。組成物の粘度が前記数値範囲を満足する場合、保護層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れる利点がある。

一方、前記ラジカル硬化型組成物を用いて形成された保護層の厚さは、０．５〜２０μｍであることが好ましく、例えば、０．５〜１５μｍまたは０．５〜１０μｍであってよい。保護層の厚さが前記範囲を満足する場合、製造される偏光板の薄型軽量化が可能であるからである。０．５μｍ未満の場合、偏光子の熱衝撃安定性およびカール特性が脆弱であり、２０μｍ以上の場合には、偏光板の薄型化が難しい。

１−３．保護フィルム
一方、本発明の前記偏光板は、必要に応じて、偏光子の一面に保護フィルムをさらに備えることができる。より具体的には、本発明の前記偏光板は、前記保護層が偏光子の一面に形成された場合、保護層が形成された面の反対面に、偏光子を支持および保護するために、接着剤層を介して別の保護フィルムを付着させることができる。

この時、前記保護フィルムは、偏光子を支持および保護するためのものであり、当該技術分野で一般的に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用できる。ながでも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮する時、アクリル系フィルムを使用することが特に好ましい。

一方、本発明で使用可能なアクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。この時、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系単位を含む樹脂を主成分とするもので、（メタ）アクリレート系単位からなるホモポリマー樹脂だけでなく、（メタ）アクリレート系単位以外に他の単量体単位が共重合された共重合体樹脂、および前記のような（メタ）アクリレート系樹脂に他の樹脂がブレンドされたブレンド樹脂も含む概念である。

一方、前記（メタ）アクリレート系単位は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート系単位であってよい。ここで、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位は、アルキルアクリレート系単位およびアルキルメタクリレート系単位をすべて意味するもので、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位のアルキル基は、炭素数１〜１０であることが好ましく、炭素数１〜４であることがより好ましい。

また、前記（メタ）アクリレート系単位と共重合が可能な単量体単位としては、スチレン系単位、マレイン酸無水物系単位、マレイミド系単位などが挙げられる。この時、前記スチレン系単位としては、これに限定されるものではないが、スチレン、α−メチルスチレンなどを例として挙げることができ；前記マレイン酸無水物系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、シクロヘキシルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物などを例として挙げることができ；前記マレイミド系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどを例として挙げることができる。これらは、単独または混合して使用できる。

一方、前記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例としては、例えば、日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号、日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号、日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。

前記アクリル系フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法により十分に混合して、熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別の溶液に製造した後、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。また、前記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。

一方、本発明の前記偏光板は、接着力をより向上させるために、前記接着剤層と前記保護フィルムとの間にプライマー層をさらに含むこともできる。この時、前記プライマー層は、水分散性高分子樹脂、水分散性微粒子、および水を含むコーティング液を、バーコーティング法、グラビアコーティング法などを用いて保護フィルム上に塗布して乾燥する方法によって形成されてよい。前記水分散性高分子樹脂は、例えば、水分散ポリウレタン系樹脂、水分散アクリル系樹脂、水分散ポリエステル系樹脂、またはこれらの組み合わせなどであってよく、水分散性微粒子は、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機系微粒子や、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリビニルアルコール、およびメラミン系樹脂からなる有機系微粒子、またはこれらの組み合わせを用いることができるが、これに限定されるものではない。

一方、前記偏光子と保護フィルムとの付着は、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター、またはキャピラリーコーターなどを用いて偏光子または保護フィルムの表面に接着剤を塗布した後、これらを合紙ロールで加熱合紙するか、常温圧着して合紙する方法、または合紙後、ＵＶ照射する方法などによって行われてよい。一方、前記接着剤としては、当該技術分野で使用される多様な偏光板用接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、陽イオン系またはラジカル系接着剤などが制限なく使用できる。

１−４．粘着層
一方、本発明の偏光板は、表示装置パネルまたは位相差フィルムのような光学フィルムとの付着のために、必要に応じて、前記保護層の上部に粘着層を含むことができる。

この時、前記粘着層は、当該技術分野でよく知られている多様な粘着剤を用いて形成されてよく、その種類が特に制限されるものではない。例えば、前記粘着層は、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤などを用いて形成されてよい。ながでも、透明性および耐熱性などを考慮する時、アクリル系粘着剤を使用することが特に好ましい。

一方、前記粘着層は、保護層の上部に粘着剤を塗布する方法で形成されてもよく、離型シート上に粘着剤を塗布した後、乾燥させて製造される粘着シートを保護層の上部に付着させる方法で形成されてもよい。

２．画像表示装置
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような画像表示装置に有用に適用可能である。前記画像表示装置は、例えば、液晶パネルと、この液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板とを含む液晶表示装置であってよいし、この時、前記偏光板のうちの少なくとも１つが本発明にかかる偏光板であってよい。この時、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型、またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；ＩｎＰｌａｎｅＳｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；ＶｅｒｔｉｃａｌＡｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがすべて適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板（ｅｘ．カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野で公知の構成が制限なく採用可能である。

以下、具体的な実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。

製造例１−アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、およびフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給し、２５０℃で溶融して、原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を製造した。

フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００、Ｍｎ＝１６，０００、Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイックアンハイドライド１５重量％のＤｙｌａｅｃｋ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が６．５重量％のものを使用した。

得られた原料ペレットを真空乾燥し、２６０℃で押出機で溶融、コートハンガータイプのＴダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させ、クロムめっきキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムを、パイロット延伸装備を用いて、１２５℃で、ＭＤ方向にロールの速度差を利用して１７０％の割合で延伸して、アクリルフィルムを製造した。

前記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、前記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液）を純水で希釈して製造された、固形分含有量１０重量％のプライマー組成物に、オキサゾリン架橋剤（日本触媒社、ＷＳ７００）２０重量部を添加したプライマー組成物を、＃７バー（ｂａｒ）でコーティングした後、ＴＤ方向に、１３０℃で、テンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍのアクリル系保護フィルムを製造した。

製造例２−ラジカル硬化型組成物の製造
（１）ラジカル硬化型組成物Ａ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）６６．７重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｔｒｉ（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ａを製造した。

（２）ラジカル硬化型組成物Ｂ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、ｔｒｉ（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｂを製造した。

（３）ラジカル硬化型組成物Ｃ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、ｔｒｉ（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ２１．４重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ７．２重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｃを製造した。

（４）ラジカル硬化型組成物Ｄ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、ｔｒｉ（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％、ＤＣＰＤＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）１４．３重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｄを製造した。

（５）ラジカル硬化型組成物Ｅ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）１６．７重量％、ＧＬＭ（ｇｌｙｃｅｒｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｔｒｉ（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｅを製造した。

（６）ラジカル硬化型組成物Ｆ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、１，４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌｍｏｎｏ−ａｃｒｙｌａｔｅ１６．７重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｔｒｉ（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｆを製造した。

（７）ラジカル硬化型組成物Ｇ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、２−（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）ｅｔｈｙｌｂｉｓ（２−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％、ＤＣＰＤＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）１４．３重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｇを製造した。

（８）ラジカル硬化型組成物Ｈ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）３０重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）７０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｈを製造した。

（９）ラジカル硬化型組成物Ｉ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）６６．７重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｉを製造した。

（１０）ラジカル硬化型組成物Ｊ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）６６．７重量％、ＢＰＡｔｙｐｅｅｐｏｘｙｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、Ｍｏｎｏ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｊを製造した。

実施例１
製造例１により製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトでラジカル硬化型組成物Ａを塗布し、偏光子（ＰＶＡ素子）の一面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、前記アクリルフィルムが積層された面に、ＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌｈａｌｉｄｅｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して、偏光子の一面に保護フィルムを備える偏光板を製造した。

次に、前記製造した偏光板の偏光子の保護フィルムが積層された面の他面にラジカル硬化型組成物Ａを塗布し、離型力のあるＰＥＴフィルムを積層した後、最終保護層の厚さが４〜５μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、離型ＰＥＴが積層された面に、紫外線照射装置（Ｍｅｔａｌｈａｌｉｄｅｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、ＰＥＴフィルムを除去して、偏光子の一面には保護フィルムを備え、他面には保護層を備える偏光板を製造した。

実施例２
ラジカル硬化型組成物としてＢを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例３
ラジカル硬化型組成物としてＣを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例４
ラジカル硬化型組成物としてＤを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例５
ラジカル硬化型組成物としてＥを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例６
ラジカル硬化型組成物としてＦを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実施例７
ラジカル硬化型組成物としてＧを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

比較例１
ラジカル硬化型組成物としてＨを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

比較例２
ラジカル硬化型組成物としてＩを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

比較例３
ラジカル硬化型組成物としてＪを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。

実験例１−密着性評価
前記実施例および比較例で製造した偏光板の保護層の密着性を測定して、下記の表１に示した。具体的には、偏光子（ＰＶＡ素子）上に前記実施例および比較例で使用したラジカル硬化型組成物を４〜５μｍで塗布し、その上に偏光子（ＰＶＡ素子）を積層してラミネータを通過させた後、紫外線照射装置（Ｍｅｔａｌｈａｌｉｄｅｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ^２でＵＶを照射して、偏光子／保護層／偏光子からなる剥離力サンプルを製造した。製造されたサンプルを温度２０℃、湿度７０％の条件で４日放置した後、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、ＴｅｘｔｕｒｅＡｎａｌｙｚｅｒ装備（ＳｔａｂｌｅＭｉｃｒｏＳｙｓｔｅｍｓ社のＴＡ−ＸＴＰｌｕｓ）で、速度３００ｍ／ｍｉｎ、９０度で、剥離力を測定した。この時、剥離力が１．０Ｎ／２ｃｍ〜２．０Ｎ／２ｃｍであれば優秀、０．５Ｎ／２ｃｍ以上１．０Ｎ／２ｃｍ未満であれば良好、０．５Ｎ／２ｃｍ未満であれば劣悪と表示した。

実験例２−耐水性評価
前記実施例および比較例で製造された偏光板の耐水性を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例および比較例の偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後に、６０℃の恒温槽に浸漬させ、８時間経過後、偏光板端部の脱色の有無で耐水性を判断し、変形がない場合を優秀、一部脱色があった場合を良好、脱色が多く生じた場合を劣悪と表示した。

実験例３−熱衝撃物性評価
前記実施例および比較例で製造した偏光板の熱衝撃物性を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例および比較例で製造した偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）し、これを−４０℃で３０分間放置した後、これを再び８０℃で３０分間放置することを１００回繰り返し行った。その後、偏光板の外観における変形の有無を肉眼で評価した。偏光板の外観において、端部にのみ２ｍｍ以下のクラックの発生があった場合を優秀、端部以外の５ｍｍ以上の短い線状のクラックのみが確認された場合を良好、偏光板の全面に多数のクラックが発生した場合を劣悪と表示した。

実験例４−組成物の粘度の測定
前記実施例および比較例で使用された組成物の粘度を、２５℃で、ＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒＴＶ−２２（ＴＯＫＩＳＡＮＧＹＯ）を用いて測定して、下記の表１に示した。

前記表１から明らかなように、本発明の実施例１〜７の場合、密着性に優れるだけでなく、耐水性および熱衝撃安定性にも優れており、粘度が低いことが分かる。

反面、比較例１のように、３官能性ホスフェート系化合物を含まない場合、密着性、耐水性、熱衝撃安定性、粘度特性がすべて不良であることが分かる。

また、比較例２のように、３官能性ホスフェート系化合物の代わりに２官能性ホスフェート系化合物を使用する場合、密着性および熱衝撃安定性は良好であるが、依然として耐水性および粘度特性が不良であることが分かる。

さらに、比較例３のように、３官能性ホスフェート系化合物の代わりに単官能性ホスフェート系化合物を使用する場合、同様に、密着性および熱衝撃物性は良好であるが、依然として耐水性および粘度特性が不良であることが分かる。

一方、前記実施例の場合、偏光板の製造時、接着剤層と保護層を便宜上同一のラジカル硬化型組成物を用いて製造したが、必ずしもこれに拘束されるものではない。

以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で多様な修正および変形が可能であることは当技術分野における通常の知識を有する者にとっては自明である。

Claims

偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、
前記保護層が、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物であり、
前記（Ａ）ラジカル重合性化合物は、
（ａ−１）分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基、および少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第１化合物；および
（ａ−２）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環、および少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第２化合物の混合物であり、
前記（ａ−２）第２化合物は、下記の化学式２２〜化学式２４からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、偏光板。
前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部において、（Ａ）ラジカル重合性化合物４０〜９３重量部；（Ｂ）ホスフェート系化合物１〜４０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記（ａ−１）第１化合物は、下記の化学式１〜化学式２１からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式Ｉで表される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。

前記化学式Ｉにおいて、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ_１、Ｘ_２およびＸ_３は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮＨである。
前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることを特徴とする、請求項５に記載の偏光板。
前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式ＩＩおよび化学式ＩＩＩで表される化合物からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項５に記載の偏光板。

前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ_７およびＲ_８は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ_９およびＲ_１０は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ_４およびＸ_５は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮＨである。

前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｒ_１１は、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ_６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ_１２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ_６は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮＨである。
前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることを特徴とする、請求項８に記載の偏光板。
前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＶ〜化学式ＶＩで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項８に記載の偏光板。

前記化学式ＩＶにおいて、Ｒ_１３およびＲ_１４は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。

前記化学式Ｖにおいて、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ_１８は、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキル基である。

前記化学式ＶＩにおいて、Ｒ_１９は、置換もしくは非置換のＣ_１〜１０のアルキレンであり、Ｒ_２０およびＲ_２１は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
前記ラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記ラジカル硬化型組成物は、粘度が７０ｃＰ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記保護層の厚さは、０．５〜２０μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着していることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の偏光板を含むことを特徴とする、画像表示装置。