TW201527107A - 偏光板及包含其之影像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關於一種偏光板及一種包含該偏光板之影像顯示裝置。該偏光板包含：一偏光片；及一保護層。該保護層係形成於該偏光片之至少一表面上，其中該保護層係一自由基固化性組成物之固化產物。該自由基固化性組成物包含：(A)分子中具有至少一親水性官能基之自由基聚合性化合物；(B)分子中具有三個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物；及(C)自由基起始劑。

Description

偏光板及包含其之影像顯示裝置
本發明係關於一種偏光板及一種包含其之影像顯示裝置；尤指一種具有偏光片與保護層間優異黏著性、具有優異耐水性與耐熱性、可製成薄型的偏光板，及包含其之影像顯示裝置。
偏光板之使用，一般是於偏光片之雙表面上疊以一保護膜，偏光片係由聚乙烯醇(polyvinylalcohol)(以下稱之為PVA)系樹脂並經二色性染料(dichroicdye)或碘染色而形成。於此情形下，三醋酸纖維素(TAC)系膜則常被用為保護膜，此乃因此種膜具有優異的光學穿透性與濕氣穿透性之故。
同時，因為液晶顯示裝置最近已經發展設置於移動裝置例如膝上型個人電腦、行動電話和汽車導航系統中，所以用於構成液晶顯示裝置的偏光板講求薄且輕。然而，如上述之偏光板，其使用TAC膜及類似者層疊作為保護膜，以操作期間的處理性或耐久性來看，難於將保護膜厚度維持於20μm或更薄，造成對液晶裝置厚度與重量的限制。
為了解決前述問題，習知技術將保護膜僅設置於偏光片的一表面上、而另一面利用塗覆一活性能量射線固化性組成物形成透明薄膜層。同時，依據固化方法，可將該活性能量射線固化性組成物分類為自由基固化性組成物及陽離子固化性組成物。於此情形下，當使用陽離子固化性組成物形成透明薄膜層時，其與偏光片的黏著性優異是為一個優點，但由於緩慢的固化速率及低的固化程度而在製程上有許多缺點。
為了解決陽離子固化性組成物的這類問題，習知技術使用自由基固化性組成物形成透明薄膜層，自由基固化性組成物包含丙烯醯或丙烯醯胺系化合物(acrylic or acrylamide-based compound)做為主成分。然而，於自由基固化性組成物包含丙烯醯或丙烯醯胺系化合物做為主成分的情形下，存在一些問題，其固化速率較陽離子固化性組成物快，但固化速率在高濕氣下會變慢，並且，耐水性不好，使得使用此種組成物所形成的透明保護層對偏光片不具充分的黏著性，並影響偏光片中的碘離子(iodide ions)。再者，於自由基固化性組成物包含丙烯醯或丙烯醯胺系化合物做為主成分的情形下，存在一個問題，包含此種組成物的偏光板的耐熱可靠性並不好，此係因為保護層在固化後具有低玻璃轉移溫度。
因此，需要一種新的偏光板，其具有偏光片及保護層間優異的黏著性，及優異的耐水性與耐熱性，然而具有可藉由自由基固化而形成的薄保護層。
本發明致力於解決前述問題，並提供一種偏光板與一種包含其之影像顯示裝置。偏光板具有偏光片及保護層間的優異黏著性，並具有優異耐水性與耐熱性，並且可製成薄型偏光板。
於一方面，本發明提供一種偏光板，其包含：一偏光片；及形成於該偏光片之至少一表面上之一保護層，其中該保護層係一自由基固化性組成物之固化產物，該自由基固化性組成物包括：(A)分子中具有至少一親水性官能基之自由基聚合性化合物；(B)分子中具有三個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物；及(C)自由基起始劑。
同時，該自由基固化性組成物較佳包含：以自由基固化性組成物為100重量份計，40至93重量份之(A)自由基聚合性化合物；1至30重量份之(B)該磷酸酯系化合物；及0.5至20重量份之自由基起始劑。
同時，(A)該自由基聚合性化合物尤佳為下列之混合物：(a-1)分子中包含至少一羥基及至少一(甲基)丙烯醯基之自由基聚合性第一化合物，以及(a-2)分子中包含至少二羥基、至少一苯環或環己環、及至少二個(甲基)丙烯醯基之自由基聚合性第二化合物。
於此情形下，(a-1)第一化合物可為選自下列[式1]至[式21]所組成之組群之一種或多種。
[式14]
再者，(a-2)第二化合物可為選自下列[式22]至[式24]所組成之組群之一種或多種。
[式24]
同時，(B)磷酸酯系化合物較佳為下列[式I]所表示之化合物。
於[式I]中，R1、R2及R3各獨立為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R4、R5及R6各獨立為氫或甲基；及X1、X2及X3各獨立為O(氧)或N(氮)。
同時，其中該自由基固化性組成物更包含(D)分子中具有一或二個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物。
於此情形下，以自由基固化性組成物為100重量份計，(D)該磷酸酯系化合物被包含的量較佳為5至40重量份。
再者，(D)磷酸酯系化合物更佳為下列[式II]及/或[式III]所表示之化合物。
於[式II]中，R7及R8各獨立為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R9及R10各獨立為氫或甲基；以及，X4及X5各獨立為O(氧)或N(氮)。
於[式III]中，R11為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R12各獨立為氫或甲基；及X6各獨立為O(氧)或N(氮)。
同時，該自由基固化性組成物可更包含(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物。
於此情形下，(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物的含量，以自由基固化性組成物為100重量份計，較佳為5至40重量份。此外，(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物較佳為選自下列[式IV]至[式VI]所表示之化合物所組成之組群之一種或多種。
於[式IV]中，R13及R14各獨立為(甲基)丙烯醯氧基或(甲基)丙烯醯氧烷基。
於[式V]中，R15、R16及R17各獨立為(甲基)丙烯醯氧基、或(甲基)丙烯醯氧烷基，及R18為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯氧烷基、羥基、或經取代或未經取代之C1~10烷基。
於[式VI]中，R19為經取代或未經取代之C1~10伸烷基，及R20及R21各獨立為(甲基)丙烯醯氧基或(甲基) 丙烯醯氧烷基。
同時，其中自由基固化性組成物在固化後較佳具有50℃或更高的玻璃轉移溫度。
再者，自由基固化性組成物較佳具有70cP或更低的黏度。
同時，保護層較佳具有0.5至20μm的厚度。
同時，於本發明之偏光板中，更可將一保護膜經由一黏著層貼附於該偏光片之一表面，該表面係上有該保護層之表面之相對面。再者，本發明之偏光板可更包含一黏著層，其位於該保護層的一上部。
於另一方面，本發明提供一種包含該偏光板之影像顯示裝置。
本發明之偏光板具有偏光片與保護層間優異的黏著性、優異的耐水性其可於甚至是高濕度環境下防止偏光片中的碘離子褪色，且具有保護層固化後之高玻璃轉移溫度，因此有優異的耐熱性。
此外，於本發明之偏光板中，供形成保護層的組成物具有優異的耐水性，使得即使在高濕度情況下，偏光板亦不褪色，此外，更具有低黏度，因此可製得薄型偏光板，操作性(workability)亦佳。
下文中將敘述本發明之較佳實施例。然而，本發明之例示性實施例可有種種其他修飾的形式，且本發明之範疇不限於下述例示性實施例。此外，本發明之例示性實施例之提供，係為了對具有此技術領域之通常知識者更完整描述本發明。
1.偏光板
重複研究的結果，本發明之發明人發現當分子中具有三個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物與供形成保護層之具有親水性官能基之自由基聚合性組成物混合、及使用該混合物時，黏著性優異，耐水性及耐熱性優異，及更甚者，可有低黏度，而完成本發明。
更具體言之，本發明之自由基固化性組成物提供一種偏光板，其包含：一偏光片；及一保護層，其形成於該偏光片之至少一表面上，其中保護層係一自由基固化性組成物之固化產物，該自由基固化性組成物包括：(A)分子中具有至少一親水性官能基之自由基聚合性化合物；(B)分子中具有三個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物；及(C)自由基起始劑。
1-1.偏光片
首先，可使用此技術領域中所習知之偏光片，做為本發明之偏光片，例如，以包括碘或二色性染料之聚乙烯醇(PVA)形成的膜。可以碘或二色性染料將PVA膜染色以製備偏光片，然而，不特別限制製備方法。於本說明書中，偏光片指未包括保護層(或保護膜)的狀態，偏光板指 包括偏光片與保護層(或保護膜)的狀態。
同時，當偏光片為聚乙烯醇系膜時，可使用聚乙烯醇系膜而無任何限制，只要該膜包含聚乙烯醇樹脂或其衍生物即可。於此情形下，聚乙烯醇樹脂衍生物之實例包括，但不限於，聚乙烯甲醛樹脂(polyvinyl formal resin)、聚乙烯縮醛樹脂(polyvinyl acetal resin)及類似者。亦可使用此技術領域中偏光片製造所一般使用之市售聚乙烯醇系膜，做為本發明之聚乙烯醇系膜，例如，Kuraray Co.,Ltd.公司製造之P30、PE30及PE60，及Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.公司製造之M3000及M6000，及類似者。
同時，聚乙烯醇系膜之聚合度可在1,000至10,000的範圍內，較佳1,500至5,000的範圍內，但不限於此。此係因為當聚合度滿足此範圍時，分子自由移動，而可與碘或二色性染料及類似者混合的很好。
1-2.保護層
其次，使用自由基固化性組成物形成本發明之保護層，以支撐及保護偏光片，可藉由此技術領域習知方法形成。例如，可藉由下述方法形成保護層：可使用此技術領域習知之塗覆方法，例如旋塗、棒塗、輥塗、凹版塗佈、和刮刀塗佈，將自由基固化性組成物塗敷於偏光片之一表面上以形成保護層，然後經由照射活性能量射線(active energy rays)將保護層固化。照射活性能量射線的方法無特別限制，例如，可藉由使用紫外線照射器(熔絲燈，D燈泡)照射10至約2500mJ/cm2的紫外線而進行。
於此情形下，本發明之自由基固化性組成物包括：(A)分子中具有至少一親水性官能基之自由基聚合性化合物；(B)分子中具有三個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物；及(C)自由基起始劑，如上述。
更佳為，本發明之自由基固化性組成物包括，以自由基固化性組成物為100重量份計：40至93重量份之(A)自由基聚合性化合物；1至30重量份之(B)磷酸酯系化合物；及0.5至20重量份之(C)自由基起始劑。
A.包含親水性基團之自由基聚合性化合物(A)
首先，依據本發明之自由基固化性組成物所包括之(A)分子中具有至少一親水性官能基之自由基聚合性化合物，係賦予保護層黏著性的一個成分，可於分子中具有至少一個親水性官能基而經由氫鍵獲得黏著性，及，其使用並無特別限制，只要自由基聚合性化合物因於分子中具有碳-碳間不飽和雙鍵而能夠自由基聚合即可。於此情形下，親水性官能基並無特別限制，只要親水性官能基可獲得氫鍵，例如羥基、羧基、胺基甲酸酯基(urethane group)、胺基、及醯胺基，但其中，特言之，較佳為羥基，以獲得優異的黏著性。
同時，(A)自由基聚合性化合物特佳，但不限於，下列之混合物：(a-1)分子中具有至少一羥基及至少一(甲基)丙烯醯基之自由基聚合性第一化合物，以及(a-2)分子中具有至少二羥基、至少一苯環或環己環、及至少二(甲基)丙烯醯基之自由基聚合性第二化合物，以達成本發明之效 應。
於此情形下，可使用(a-1)第一化合物，無特別限制，只要化合物包含至少一羥基及至少一(甲基)丙烯醯基於分子中即可，但(a-1)第一化合物排除本說明書下述之對應於(a-2)第二化合物之化合物。
更具體言之，(a-1)第一化合物可為，但不限於，選自下列[式1]至[式21]所組成之組群之一種或多種。
[式6]
再者，可使用(a-2)第二化合物而無特別限制，只要化合物包含至少二羥基、至少一苯環或環己環、及至少二(甲基)丙烯醯基於分子中即可。
更具體言之，(a-2)第二化合物可為，但不限於，選自下列[式22]至[式24]所組成之組群之一種或多種。
[式23]
同時，本發明之自由基聚合性化合物含量可為，以100重量份之整體自由基固化性組成物計之，40至93重量份，較佳40至90重量份，及更佳45至90重量份。此係因為當自由基聚合性化合物為此含量時，可賦予優異的黏著性。
B.三官能基磷酸酯系化合物(B)
其次，本發明之自由基固化性組成物所包含之(B)分子中具有三個(甲基)丙烯酸基之磷酸酯系化合物為更加強黏著劑之黏著性的一個成分，再者，確保優異的耐水性與耐熱性，可使用種種分子中具有三個(甲基)丙烯酸基之磷酸酯系化合物。
依據本發明之發明人研究結果，於磷酸酯系化合物中，特別是分子中包含三個(甲基)丙烯酸基之化合物被使用時，與使用分子中包含一或二個(甲基)丙烯酸基之化合物比較之，亦可確保優異的熱衝擊安定性及耐熱性，及再 者，可輕易達成低黏度。
同時，(B)磷酸酯系化合物並無限制，但較佳為下列[式1]表示之化合物。此係因為前述之效果特別優異。
於[式I]中，R1、R2及R3各獨立為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R4、R5及R6各獨立為氫或甲基，及X1、X2及X3各獨立為O(氧)或N(氮)。
於此情形下，於R1、R2及R3中，伸烷基指具有1至10個、1至8個、或1至4個碳原子之直鏈或支鏈二價烴部，於本說明書中伸烷基亦可於分子中包括至少一不飽和鍵。同時，伸烷基之實例包括，但不限於，亞甲基(methylene)、伸乙基(ethylene)、伸丙基(trimethylene)、伸丁基(tetramethylene)、伸戊基(pentamethylene)、伸己基 (hexamethylene)、伸庚基(heptamethylene)、伸壬基(nonamethylene)、伸癸基(decamethylene)及類似者。伸烷基所包括的一或多個氫原子可被任何取代基取代。
此外，R1、R2及R3中，伸環烷基指具有4至14個、4至10個、或4至6個環碳之非芳族之二價單環、雙環或三環烴部，及於本說明書中該伸環烷基可於分子中包括至少一不飽和鍵。同時，伸環烷基之實例包括，但不限於，二價環戊環、二價環己環、及類似者。伸環烷基所包括之一或多個氫原子可被任何取代基取代。
再者，R1、R2及R3中，伸芳基指具有6至14個、或6至12個環碳之二價單環、雙環或三環芳香烴部，及其實例包括，但不限於，二價苯環、二價萘環、二價蒽環、二價聯苯環及類似者。伸芳基所包括之一或多個氫原子可被任何取代基取代。
同時，上述之基團中，R1、R2及R3較佳為，但不限於，經取代或未經取代之C1~10伸烷基、更佳為經取代或未經取代之C1~8伸烷基、及甚至更佳為經取代或未經取代之C1~4伸烷基。
更具體言之，(B)磷酸酯系化合物可為，但不限於，下列[式25]至[式30]表示之化合物。
[式25]
[式27]
[式29]
同時，本發明之(B)磷酸酯系化合物含量可為，以100重量份之整體組成物計之，1至30重量份，較佳5至30重量份，及更佳6至29重量份。當磷酸酯系化合物用量少於前述含量時，難以確保熱衝擊安定性及耐水性，及其黏度高。再者，當磷酸酯系化合物用量高於前述含量時，黏著性劣化。
C.自由基起始劑(C)
其次，依據本發明之自由基固化性組成物所包含之(C)自由基起始劑供促進自由基聚合能力而增進固化速率。
於此情形下，可使用此技術領域中通常使用的自由基起始劑作為該自由基起始劑，沒有限制，自由基起始劑可為例如選自1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-[4-(2-羥乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲醯甲酸甲酯(methyl benzoylformate)、氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2 oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester)、氧-苯基-乙酸-2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester)、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone)、2-苯甲基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone)、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物(diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide)、及苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物(phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide)所組成之組群之一或多種。特別地，於本發明中，較佳可使用苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物。
同時，較佳(C)自由基起始劑含量為例如，以100重量份之自由基固化性組成物記之，0.5至20重量份、0.5至15重量份、或0.5至10重量份。此係因為當自由基起始劑含量滿足此數值範圍時，可平順地將保護膜固化。
D.額外的磷酸酯系化合物(D)
依據本發明之自由基固化性組成物可更包含(D)分子中具有一或二個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物，以獲得更優異之黏著性及耐水性效果。
即，依據本發明之自由基固化性組成物可為包含下列之組成物：(A)分子中具有至少一個親水性官能基之自由基聚合性化合物、(B)分子中具有三個(甲基)丙烯酸基之磷酸酯系化合物、(C)自由基起始劑、及(D)分子中具有一或二個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物。
於此情形下，(D)磷酸酯系化合物並無特別限制，可使用包含一或二個(甲基)丙烯醯基於分子中之種種磷酸酯系化合物。
同時，(D)磷酸酯系化合物並無限制，但更佳為下列[式II]及/或[式III]所表示之化合物。此係因為上述效果特別優異。
於[式II]中，R7及R8各獨立為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R9及R10各獨立為氫或甲基；以及，X4及X5各獨立為O(氧)或N(氮)。
於此情形下，於R7及R8中，伸烷基指具有1至10個、1至8個、或1至4個碳原子之直鏈或支鏈二價烴部(divalent hydrocarbon part)，於本說明書中伸烷基亦可於分子中包括至少一不飽和鍵。同時，伸烷基之實例可包括，但不限於，亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸壬基、伸癸基及類似者。伸烷基所包括的一或多個氫原子可被任何取代基取代。
此外，於R7及R8中，伸環烷基指具有4至14個、4至10個、或4至6個環碳之非芳族之二價單環、雙環或三環烴部，及於本說明書中該伸環烷基亦可於分子中包括至少一不飽和鍵。同時，伸環烷基之實例可包括，但不限於，二價環戊環、二價環己環、及類似者。伸環烷基所包括之一或多個氫原子可被任何取代基取代。
再者，於R7及R8中，伸芳基指具有6至14個、或6至12個環碳之二價單環、雙環或三環芳香烴部，及其實例可包括，但不限於，二價苯環、二價萘環、二價蒽環、二價聯苯環及類似者。伸芳基所包括之一或多個氫原子可被任何取代基取代。
同時，上述之基團中，R7及R8較佳為，但不限於，經取代或未經取代之C1~10伸烷基、更佳為經取代或 未經取代之C1~8伸烷基、及甚至更佳為經取代或未經取代之C1~4伸烷基。
於[式III]中，R11為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R12各獨立為氫或甲基；及X6各獨立為O(氧)或N(氮)。
於此情形下，於R11中，伸烷基指具有1至10個、1至8個、或1至4個碳原子之直鏈或支鏈二價烴部，於本說明書中伸烷基可於分子中包括至少一不飽和鍵。同時，伸烷基之實例可包括，但不限於，亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸壬基、伸癸基及類似者。伸烷基所包括的一或多個氫原子可被任何取代基取代。
此外，R11中，伸環烷基指具有4至14個、4至10個、或4至6個環碳之非芳族之二價單環、雙環或三環烴部，及於本說明書中該伸環烷基可於分子中包括至少一不飽和鍵。同時，伸環烷基之實例可包括，但不限於，二價環戊環、二價環己環、及類似者。伸環烷基所包括之 一或多個氫原子可被任何取代基取代。
再者，R11中，伸芳基指具有6至14個、或6至12個環碳之二價單環、雙環或三環芳香烴部，及其實例可包括，但不限於，二價苯環、二價萘環、二價蒽環、二價聯苯環及類似者。伸芳基所包括之一或多個氫原子可被任何取代基取代。
同時，上述之基團中，R12較佳為，但不限於，經取代或未經取代之C1~10伸烷基、更佳為經取代或未經取代之C1~8伸烷基、及甚至更佳為經取代或未經取代之C1~4伸烷基。
更具體言之，(D)磷酸酯系化合物可為，但不限於，選自下列[式31]至[式34]所組成之組群之一種或多種。
[式32]
同時，(D)磷酸酯系化合物的含量可為，以100重量份之自由基固化性組成物計之，較佳5至40重量份，更佳5至35重量份，及甚至更佳5至30重量份。當(D)磷酸酯系化合物含量高於此範圍時，黏著性會不充分，及當含量低於此範圍時，耐水性下降。
E.多官能基(甲基)丙烯醯系化合物(E)
依據本發明之自由基固化性組成物亦可為更 包含(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物之組成物，以獲得更優異之黏著性及耐水性效果。
即，依據本發明之自由基固化性組成物可為包含下列之組成物：(A)分子中具有至少一親水性官能基之自由基聚合性化合物；(B)分子中具有三個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物；及(C)自由基起始劑；及(D)分子中具有一或二個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物；及/或(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物。
於此情形下，(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物並無特別限制，及可使用此技術領域中廣泛知悉的種種多官能基(甲基)丙烯醯系化合物，如分子中具有至少二個(甲基)丙烯醯基之化合物，而無特別限制。然而，於本說明書中，除了下列列舉做為實例的多官能基(甲基)丙烯醯系化合物之外，對應於上述(A)及(D)化合物之化合物係排除於多官能基(甲基)丙烯醯系化合物之外。
於本發明中，(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物之實例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,3-butanediol di(meth)acrylate)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,9-nonanediol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane di(meth)acrylate)、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol di(meth)acrylate)、二(三羥甲基丙烷) 二(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane di(meth)acrylate)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polypropylene glycol di(meth)acrylate)、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(polytetramethylene glycol di(meth)acrylate)、聚矽氧烷二(甲基)丙烯酸酯(silicone di(meth)acrylate)、羥基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(hydroxyl pivalic acid ester neopentyl glycol di(meth)acrylate)、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧乙氧苯基]丙烷(2,2-bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyethoxyphenyl]propane)、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧乙氧環己基]丙烷(2,2-bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl]propane)、氫化二環戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯(hydrogenated dicyclopentadienyl di(meth)acrylate)，三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate)、1,3-二氧化二伸乙基-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯(1,3-dioxane-2,5-diyl di(meth)acrylate)、2-(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羥甲基-1,3-二氧化二伸乙基之二(甲基)丙烯酸酯(di(meth)acrylate of 2-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane)、參(羥乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯 (tris(hydroxyethyl)isocyanurate di(meth)acrylate)、甘油三(甲基)丙烯酸酯(glycerin tri(meth)acrylate)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate)、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)等等。此等可單獨或以混合物形式使用。
同時，(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物更佳為，但不限於，選自下列[式IV]至[式VI]表示之化合物所組成之組群之一或多種。於此情形下，此係因為耐水性改良效果仍為優異。
於[式IV]中，R13及R14各獨立為(甲基)丙烯醯氧基或(甲基)丙烯醯氧烷基。
於此情形下，R13及R14中，(甲基)丙烯醯氧烷基的烷基指具有1至10個、1至8個、或1至4個碳原子 之直鏈或支鏈烴部，而(甲基)丙烯醯氧基可取代烷基的任何位置。烷基所包括之其餘一或多個氫原子可被任何取代基取代。
於[式V]中，R15、R16及R17各獨立為(甲基)丙烯醯氧基或(甲基)丙烯醯氧烷基，及R18為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯氧烷基、羥基、或經取代或未經取代之C1~10烷基。
於此情形下，於R15、R16、R17及R18中，(甲基)丙烯醯氧烷基的烷基指具有1至10個、1至8個、或1至4個碳原子之直鏈或支鏈烴部，而(甲基)丙烯醯氧基可取代該烷基的任何位置。該烷基所包括之其餘一或多個氫原子可被任何取代基取代。
此外，R18中，烷基指具有1至10個、1至8個、或1至4個碳原子之直鏈或支鏈烴部，而烷基所包括之一或多個氫原子可被任何取代基取代。
於[式VI]中，R19係經取代或未經取代之C1~10伸烷基，及R20及R21各獨立為(甲基)丙烯醯氧基或(甲基) 丙烯醯氧烷基。
於此情形下，R19中，伸烷基指具有1至10個、1至8個、或1至6個碳原子之直鏈或支鏈二價烴部，於本說明書中該伸烷基可於分子中包括至少一不飽和鍵。同時，該伸烷基之實例可包括，但不限於，亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸壬基、伸癸基及類似者。伸烷基所包括的一或多個氫原子可被任何取代基取代。
再者，R20及R21中，(甲基)丙烯醯氧烷基的烷基指具有1至10個、1至8個、或1至4個碳原子之直鏈或支鏈烴部，而(甲基)丙烯醯氧基可取代烷基的任何位置。烷基所包括之其餘一或多個氫原子可被任何取代基取代。
更具體言之，(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物特佳為，但不限於，選自下列[式35]至[式38]表示之化合物所組成之組群之一或多種。
同時，本發明之(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物含量可為，以100重量份之整體組成物記之，5至40重量份，較佳5至35重量份，及更佳5至30重量份。當(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物含量高於此範圍時，黏著性會不充分，及當含量低於此範圍時，耐水性下降。
F.組成物之物理性質
同時，前述之本發明之自由基固化性組成物在固化後之玻璃轉移溫度為50℃或更高，及可為例如70至140℃、或70至130℃。當自由基固化性組成物具有玻璃轉移溫度在上述數值範圍內，保護層可具有優異耐熱性及耐水性。
再者，自由基固化性組成物之黏度為70cP或 更低，及可為例如10至70cP或10至65cP。當組成物黏度滿足此數值範圍時，因黏度低及黏著層可做得薄，而操作性(workability)優異。
同時，使用自由基固化性組成物形成的保護層厚度較佳為0.5至20μm，及可為例如0.5至15μm或0.5至10μm。此係因為當保護層厚度滿足此範圍時，製得的偏光板薄且輕。當厚度小於0.5μm時，偏光片的熱衝擊安定性差並易蜷曲(curl)，而當厚度為20μm或更厚時，難以製得薄且輕的偏光板。
1-3.保護膜
同時，本發明之偏光板，若需要時，可進一步包含一保護膜於偏光片之一表面。更具體言之，當本發明之偏光板中的偏光片之一表面上有一保護層形成，可於其上有保護層形成的該表面之相對表面，經由一黏著層貼附一個別的保護膜，以支撐及保護偏光片。
於此情形下，保護膜被提供來支撐及保護偏光片，可使用此技術領域一般所知的種種材料，例如纖維素系膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜、環烯烴聚合物(COP)膜及丙烯酸膜(acrylic film)，形成保護膜，而無限制。其中，考量光學性質、耐久性、經濟效率及類似者，特佳使用丙烯酸膜。
同時，能用於本發明之丙烯酸膜，可藉由將包括(甲基)丙烯酸系樹脂((meth)acrylate-based resin)做為主成分的成型材料(materials to be molded)押出成型(extrusion molding)而獲得。於此情形下，(甲基)丙烯酸系樹脂包括一種包含(甲基)丙烯酸系單元((meth)acrylate-based unit)做為主成分之樹脂，概念上不僅包括由(甲基)丙烯酸系單元所組成的均聚物(homopolymer)樹脂，亦包括由(甲基)丙烯酸系單元與其他單體單元共聚合的共聚物(copolymer)樹脂，以及包括，將其他樹脂與前述(甲基)丙烯酸系樹脂摻合的摻合物樹脂(blend resin)。
同時，(甲基)丙烯酸系單元可為例如烷基(甲基)丙烯酸系單元(alkyl(meth)acrylate-based unit)。於此，烷基(甲基)丙烯酸系單元指烷基丙烯酸系單元及烷基甲基丙烯酸系單元二者，烷基(甲基)丙烯酸系單元的烷基較佳具有1至10個碳原子，及更佳1至4個碳原子。
再者，能與(甲基)丙烯酸系單元共聚合的單體單元(monomer unit)實例包括苯乙烯系單元、順丁烯二酸酐系單元(maleic anhydride-based unit)、順丁烯二醯亞胺系單元(maleimide-based unit)及類似者。於此情形下，苯乙烯系單元之實例包括，但不限於，苯乙烯、α-甲基苯乙烯及類似者；順丁烯二酸酐系單體之實例包括，但不限於，順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐(methyl maleic anhydride)、環己基順丁烯二酸酐(cyclohexyl maleic anhydride)、苯基順丁烯二酸酐(phenyl maleic anhydride)及類似者；及順丁烯二醯亞胺系單體(maleimide-based monomer)之實例包括，但不限於，順丁烯二醯亞胺、N-甲基順丁烯二醯亞胺(N-methyl maleimide)、N-環己基順丁烯二醯亞胺(N-cyclohexyl maleimide)、N-苯基順丁烯二醯亞胺(N-phenyl maleimide)及類似者。此等可單獨使用或以混合物形式使用。
同時，丙烯酸膜可為包括具有內酯(lactone)環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之膜。具有內酯(lactone)環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之特定實例包括例如於日本專利申請案公開公報第2000-230016、2001-151814及2002-120326號所敘述之具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂、及類似者。
製備丙烯酸膜的方法並無特別限制，例如，可藉由將(甲基)丙烯酸系樹脂、其他聚合物、添加劑及類似者，使用任何適當的混合方法充分混合而製得熱塑性樹脂組成物，然後將此樹脂組成物成型為膜(film-molding)，而製得丙烯酸膜；或可藉由將(甲基)丙烯酸系樹脂、其他聚合物、添加劑及類似者製備成個別的溶液，然後將個別製備的溶液混合而形成均勻的混合溶液，及將此混合溶液成型為膜，而製得丙烯醯系膜。此外，丙烯酸膜可為未經拉伸(unstretched)之膜或經拉伸(stretched)之膜。經拉伸之膜可為單軸拉伸膜或雙軸拉伸膜，而雙軸拉伸膜可為同時(simultaneous)雙軸拉伸膜或連續(sequential)雙軸拉伸膜。
同時，本發明之偏光板可更包括位於黏著層與保護膜之間的底漆層(primer layer)以更增進黏著強度。於此情形下，可使用棒塗法(bar coating method)、凹版塗佈法(gravure coating method)及類似者，將包括水分散性聚合物樹脂、水分散性微細顆粒及水之塗料溶液，塗敷於保護膜 上，並將此塗料溶液乾燥之方法，形成底漆層。水分散性聚合物樹脂可為，例如，水分散性聚胺甲酸酯系樹脂(water dispersible polyurethane-based resin)、水分散性丙烯酸樹脂(water-dispersible acrylic resin)、水分散性聚酯系樹脂(water dispersible polyester-based resin)或其組合、及類似者，以及，可使用無機類微細顆粒例如矽氧、鈦氧、鋁氧及鋯氧(zirconia)、或是以矽酮類樹脂(silicone-based resin)、氟系樹脂(fluorine-based resin)、(甲基)丙烯酸樹脂((meth)acrylic resin)、交聯聚乙烯醇(cross-linked polyvinyl alcohol)及三聚氰胺系樹脂(melamine-based resin)形成的有機類(organic-based)微細顆粒、或是其組合，做為水分散性微細顆粒，但微細顆粒不限於此等實例。
同時，貼附偏光片及保護膜的方法，可為使用輥塗機、凹塗機(gravure coater)、棒塗機(bar coater)、刀塗機(knife coater)或毛細管塗佈機(capillary coater)及類似者將黏著劑塗敷於偏光片或保護膜的表面，然後加熱及藉由層疊的紙輥(laminated paper roll)將偏光片或保護膜與紙層疊、或是藉由在常溫下壓偏光片及保護膜以與紙層疊、或與紙層疊後照射UV之方法、或類似者。同時，可使用此技術領域中使用之偏光板用的種種黏著劑，例如聚乙烯醇系黏著劑、聚胺甲酸酯系黏著劑、丙烯酸黏著劑、陽離子或自由基黏著劑、及類似者做為黏著劑，沒有限制。
1-4.黏著層
同時，本發明之偏光板，若需要時，可包含一 黏著層於保護層的上部，供貼附光學膜，例如顯示裝置面板或相差板。
於此情形下，可使用此技術領域中習知之種種膠黏劑(gluing agent)形成黏著層，不特別限制種類。例如，可使用橡膠系膠黏劑(rubber-based gluing agent)、丙烯酸膠黏劑(acrylic gluing agent)、矽酮系膠黏劑(silicone-based gluing agent)、胺基甲酸酯系膠黏劑、聚乙烯醇系膠黏劑、聚乙烯吡咯啶酮(polyvinyl pyrrolidone)系膠黏劑、聚丙烯醯胺系膠黏劑、纖維素系膠黏劑、乙烯烷基醚系膠黏劑、及類似者，形成黏著層。其中，考量透明性、耐熱性及類似者，特佳為丙烯酸膠黏劑。
同時，黏著層可藉由將膠黏劑塗敷至保護層之上部(upper portion)的方法形成，亦可藉由將黏著片(adhesion sheet)貼附於保護層之上部的方法形成。黏著片係藉由將膠黏劑塗敷至釋離片(release sheet)上，然後將膠黏劑乾燥所製得。
2.影像顯示裝置
上述本發明之偏光板可有用地應用於影像顯示裝置，例如液晶顯示裝置。影像顯示裝置可為例如液晶顯示裝置，其包含液晶面板及各設置於此液晶面板兩表面上之偏光板，於此情形下，偏光板中至少一者可為依據本發明之偏光板。於此情形下，液晶顯示裝置中所包括的液晶面板種類並無特別限制。例如，可應用所有公知的面板，例如，被動式矩陣式面板，諸如扭曲向列(TN)型，超扭曲 向列(STN)型、鐵電(F)型或聚合物分散(PD)型；主動式矩陣面板，例如雙端子型或三端子型(three terminal type)；水平排列(IPS)面板和垂直配向(VA)型面板，不限定於種類。再者，形成液晶顯示裝置的其他構形種類例如上下基板的種類(例如彩色濾光片基板或陣列電路基板)及類似者並無特別的限制，可使用此技術領域中已知的構形，並無限制。
[最佳實施例]
下文中，將參考具體實施例更詳述本發明。
製備例1-丙烯醯系保護膜的製備
將聚(N-環己基順丁烯二醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(poly(N-cyclohexylmaleimide-co-methyl methacrylate))、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂(styrene-maleic anhydride copolymer resin)、及苯氧基系樹脂(phenoxy-based resin)以重量比100：2.5：5均勻混合得到的樹脂組成物供應至24Φ擠壓機(extruder)中，其中，從原料漏斗(raw material hopper)連接至擠壓機之空間以氮氣置換，並於250℃將混合的樹脂組成物熔融，以製備原料顆粒(raw material pellet)。
使用PKFE(Mw=60,000，Mn=16,000，Tg=95℃；由InChemRez®公司製造)作為該苯氧基系樹脂，使用Dylaeck 332(85重量%之苯乙烯及15重量%之順丁烯二酸酐)作為苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂，及使用NMR分析結果含有6.5重量%之N-環己基順丁烯二醯亞胺之樹脂做為該聚(N-環己基順丁烯二醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯) 樹脂。
將獲得之原料顆粒經過真空乾燥，以260℃於擠壓機中熔融，然後使其通過塗佈吊掛式T字模(coat hanger-type T-die)，之後經過鍍鉻鑄造滾輪(chrome plating casting roll)以及乾燥滾輪及類似者，以製得厚度150μm之膜。將此膜於125℃於MD方向以試驗廠拉伸設備(pilot stretching device)使用不同速度滾輪拉伸至170%之拉伸比例，藉以製造丙烯酸膜(acrylic film)。
將上述製程製備之丙烯酸膜經由電暈(corona)處理，以及於該丙烯酸膜之一表面使用#7棒塗佈一底漆組成物，其中20重量份之噁唑啉(oxazoline)交聯劑(WS700，由Nippon Shokubai公司製造)係添加至一由CK-PUD-F(係為胺基甲酸酯分散劑，由Chokwang Paint Ltd.製造)與純水稀釋而得之具有10重量%之固含量(solid content)之底漆組合物，然後將丙烯酸膜使用一拉幅機(tenter)於130℃沿TD方向拉伸至190%的比例，而最後製備出具有底漆層厚度400nm之丙烯酸保護膜。
製備例2-製備自由基固化性組成物
(1)自由基固化性組成物A
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加66.7重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、16.6重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、及16.7重量%之三(丙烯醯氧乙基)磷酸酯所製備)， 製備用於偏光板之自由基固化性組成物A。
(2)自由基固化性組成物B
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加50重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、21.4重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、14.3重量%之三(丙烯醯氧乙基)磷酸酯、及14.3重量%之二(甲基丙烯醯氧乙基)磷酸酯所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物B。
(3)自由基固化性組成物C
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加50重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、21.4重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、21.4重量%之三(丙烯醯氧乙基)磷酸酯、及7.2重量%之二(甲基丙烯醯氧乙基)磷酸酯所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物C。
(4)自由基固化性組成物D
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加50重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、21.4重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、14.3重量%之三(丙烯醯氧乙基)磷酸酯、及14.3重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(dimethylol tricyclodecane diacrylate，DCPDA)所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物D。
(5)自由基固化性組成物E
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加16.7重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、50重量%之甘油基甲基丙烯酸酯(glyceryl methacrylate，GLM)、16.6重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、及16.7重量%之三(丙烯醯氧乙基)磷酸酯所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物E。
(6)自由基固化性組成物F
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加50重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、16.7重量%之1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯(1,4-cyclohexanedimethanol mono-acrylate)、16.6重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、及16.7重量%之三(丙烯醯氧乙基)磷酸酯所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物F。
(7)自由基固化性組成物G
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加50重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、21.4重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc. 產品)、14.3重量%之2-(丙烯醯胺)乙基雙(2-(丙烯醯氧)乙基)磷酸酯(2-(acrylamido)ethyl bis(2-(acryloyloxy)ethyl)phosphate)、及14.3重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物G。
(8)自由基固化性組成物H
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加30重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、及70重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物H。
(9)自由基固化性組成物I
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加66.7重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、16.6重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、及16.7重量%之二(甲基丙烯醯氧乙基)磷酸酯所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物I。
(10)自由基固化性組成物J
將3重量份之自由基起始劑Irgacure-819(Ciba Chemical Specialty Chemicals公司製造)添加至100重量份之樹脂組成物(由添加66.7重量%之丙烯酸羥乙酯(HEA)、16.6重量%之BPA型環氧二丙酸酯(EB600，Cytec Industries Inc.產品)、及16.7重量%之單-(甲基丙烯醯氧乙基)磷酸酯所製備)，製備用於偏光板之自由基固化性組成物J。
實例1
將自由基固化性組成物A使用滴管(dropper)塗佈至製備例1製得之丙烯醯膜系保護膜之底漆層上，於偏光片(PVA元件)之一表面上進行層疊，設定條件為使得最終黏著層具有1至2μm的厚度，然後使該膜通過貼合機(laminator)(5m/min)。然後，使用UV照射器(鹵化金屬燈)對與該丙烯醯膜層疊的表面照射1,000mJ/cm2之紫外線，藉以製得一偏光板，其包含一保護膜於一偏光片之一表面上。
其次，將自由基固化性組成物A塗佈至有上述所製得之偏光板之偏光片之保護膜層疊之表面的另外表面上，層疊一具有釋離力(releasing force)之PET膜，設定條件為使得最終保護層具有4至5μm的厚度，然後使該膜通過貼合機(5m/min)。然後，使用UV照射器(鹵化金屬燈)對著與釋離用的PET膜層疊的表面照射1,000mJ/cm2之紫外線，製得一偏光板，其包含一保護膜於一偏光片之一表面上，及一保護層於其另一表面上，及移除PET膜。
實例2
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物B。
實例3
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自 由基固化性組成物C。
實例4
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物D。
實例5
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物E。
實例6
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物F。
實例7
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物G。
比較例1
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物H。
比較例2
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物I。
比較例3
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用自由基固化性組成物J。
實驗例1-評估黏著性
測量實例及比較例中製備的偏光板的保護層 的黏著性，示於下列[表1]。具體而言，將實例及比較例中使用之自由基固化性組成物塗覆4至5μm的厚度於一偏光片(PVA元件)上，將一偏光片(PVA元件)層疊於其上，並通過貼合機，然後使用UV照射器(鹵化金屬燈)對其照射1000mJ/cm2之紫外線，藉以製備由偏光片/保護層/偏光片組成的剝離強度樣品。將製得的樣品於20℃的溫度及70%的濕度條件下靜置4天，然後切成寬度20mm以及長度100mm之試片，使用質構分析儀(texture analyzer)裝置(TA-XT Plus，Stable Micro Systems,Ltd.製造)以300m/min之速度以及90度之角度測量剝離強度。於此，剝離強度1.0N/2cm至2.0N/2cm時記作優，0.5N/2cm或更多並少於1.0N/2cm時記作佳，小於0.5N/2cm時記作劣。
實驗例2-評估耐水性
測量實例及比較例中製得之偏光板耐水性，示於下列[表1]。具體言之，將實例及比較例之偏光板層疊於玻璃基板上，然後浸入於60℃的恆溫器中，8小時後，以觀察偏光板端部是否褪色(discoloration)來判定耐水性，未褪色者記為優，部分褪色者記為佳，大量褪色者記為劣。
實驗例3-評估熱衝擊性
測量實例及比較例中製得之偏光板之熱衝擊性，示於下列[表1]。具體言之，重複100次下述過程以進行評估：將實例及比較例中製得之偏光板層疊至一玻璃基板、將此層合物於-40℃下置放30分鐘、然後再將此層合物於80℃下置放30分鐘。然後，用肉眼評估偏光板外觀 是否改變。對於此等例子的偏光板外觀，僅在端部產生尺寸2mm或更少的裂痕、僅在端部以外的其他部分確認有5mm或更長的短線形狀的裂痕、及在偏光板的整個表面上產生複數個裂痕，分別記為優、佳、及差。
實驗例4-測量組成物黏度
使用黏度計(Viscometer TV-22)(TOKI SANGYO)於25℃測量實例及比較例中使用之各組成物的黏度，及示於下列[表1]。
如表1顯示，可知本發明之實例1至7中，黏著性優異，耐水性及熱衝擊安定性亦優異，及黏度低。
反之，可知當不包含三官能基磷酸酯系化合物時，例如於比較例1中，黏著性、耐水性、熱衝擊安定性、及黏度特性均差。
再者，可知當使用雙官能基磷酸酯系化合物取代三官能基磷酸酯系化合物時，例如於比較例2中，黏著性及熱衝擊安定性佳，但耐水性及黏度特性仍差。
此外，可知當使用單官能基磷酸酯系化合物取代三官能基磷酸酯系化合物時，例如於比較例3中，黏著性及熱衝擊安定性佳，但耐水性及黏度特性仍差。
同時，於此等實例的情形下，當製造偏光板時，為了便利，黏著層及保護層係使用相同之自由基固化性組成物製造，但本發明不限於此。
如上述，已詳述本發明之實例，然而，顯然熟習本技藝領域之人士可知，本發明之範疇並不限於此，並且，可進行各種修飾及改變，而不背離申請專利範圍中所述之本發明之技術精神。

Claims (18)

  1. 一種偏光板，包括：一偏光片；及形成於該偏光片之至少一表面上之一保護層，其中該保護層係一自由基固化性組成物之固化產物，該自由基固化性組成物包括：(A)分子中具有至少一親水性官能基之自由基聚合性化合物；(B)分子中具有三個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物；及(C)自由基起始劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中，該自由基固化性組成物包括，以該自由基固化性組成物為100重量份計：40至93重量份之(A)該自由基聚合性化合物；1至40重量份之(B)該磷酸酯系化合物；及0.5至20重量份之該自由基起始劑。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中(A)該自由基聚合性化合物係下列之混合物：(a-1)分子中具有至少一羥基及至少一(甲基)丙烯醯基之自由基聚合性第一化合物，以及(a-2)分子中具有至少二羥基、至少一苯環或環己環、及至少二(甲基)丙烯醯基之自由基聚合性第二化合物。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之偏光板，其中(a-1)第一化合物係選自下列[式1]至[式21]所組成之組群之一種或多種：[式1] [式7] [式12] [式17] 。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之偏光板，其中(a-2)第二化合物係選自下列[式22]至[式24]所組成之組群之一種或多種： 。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中(B)該磷酸酯系化合物係由下列[式I]所表示之化合物：[式I] 於[式I]中，R1、R2及R3各獨立為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R4、R5及R6各獨立為氫或甲基；及X1、X2及X3各獨立為O(氧)或N(氮)。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該自由基固化性組成物更包括(D)分子中具有一或二個(甲基)丙烯醯基之磷酸酯系化合物。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之偏光板，其中，以該偏光板為100重量份計，該偏光板包括5至40重量份之(D)該磷酸酯系化合物。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之偏光板，其中(D)該磷酸酯系化合物係選自下列[式II]及[式III]所表示之化合物所組成之組群之一種或多種：[式II] 於[式II]中，R7及R8各獨立為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R9及R10各獨立為氫或甲基；以及，X4及X5各獨立為O(氧)或N(氮)， 於[式III]中，R11為經取代或未經取代之C1~10伸烷基、經取代或未經取代之C4~14伸環烷基、經取代或未經取代之C6~14伸芳基、或其組合；R12各獨立為氫或甲基；及X6各獨立為O(氧)或N(氮)。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該自由基固化性組成物進一步包括(E)多官能基(甲基)丙烯醯系化合物。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之偏光板，其中，以該偏光板為100重量份計，該偏光板包括5至40重量份之(E)該多官能基(甲基)丙烯醯系化合物。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之偏光板，其中(E)該多官能基(甲基)丙烯醯系化合物係選自下列[式IV]至[式VI]所表示之化合物所組成之組群之一種或多種： 於[式IV]中，R13及R14各獨立為(甲基)丙烯醯氧基或(甲基)丙烯醯氧烷基， 於[式V]中，R15、R16及R17各獨立為(甲基)丙烯醯氧基、或(甲基)丙烯醯氧烷基，及R18為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯氧烷基、羥基、或經取代或未經取代之C1~10烷基， 於[式VI]中，R19為經取代或未經取代之C1~10伸烷基，及R20及R21各獨立為(甲基)丙烯醯氧基或(甲基)丙烯醯氧烷基。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該自由基固化性組成物在固化後具有50℃或更高的玻璃轉移溫度。
  14. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該自由基固化性組成物具有70cP或更低的黏度。
  15. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該保護膜具有0.5至20μm的厚度。
  16. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中一保護膜經由一黏著層貼附於該偏光片之一表面，該表面係上有該保護層之表面之相對面。
  17. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，更包括：一黏著層，位於該保護層的一上部。
  18. 一種影像顯示裝置，包括如申請專利範圍第1至17項中任一項所述之偏光板。
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