JP6464175B2 - 偏光板およびこれを含む画像表示装置 - Google Patents
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Description
本発明者らは、研究を重ねた結果、保護層を形成するためのラジカル硬化型組成物の水酸基価が500mg・KOH/g以上の場合、偏光子と保護層との間の密着性に優れ、耐熱性が確保されることを見出して、本発明を完成した。
まず、本発明の前記偏光子は、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール(PVA)からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は、保護層(または保護フィルム)を含まない状態を意味し、偏光板は、偏光子と保護層(または保護フィルム)とを含む状態を意味する。
次に、本発明の前記保護層は、偏光子を支持および保護するために、ラジカル硬化型組成物を用いて形成されたものであり、本発明にかかる前記ラジカル硬化型組成物は、水酸基価(hydroxyl value)が500mg・KOH/g以上、例えば、好ましくは500〜900mg・KOH/g、より好ましくは500〜850mg・KOH/g程度である。このようにラジカル硬化型組成物の水酸基価(hydroxyl value)が高い場合には、これを用いて形成される保護層が比較的高い湿度状況においても偏光子と安定的に高い密着性を維持することができる利点があり、また、このような高い水酸基価(hydroxyl value)によって硬化された接着剤内部の結合力が強く、高いガラス転移温度を有することができるので、熱的に安定性を確保することができる利点がある。
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、分子内に少なくとも2つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第1化合物を含むことが好ましい。この時、前記ラジカル重合性の第1化合物は、分子内に少なくとも2つのヒドロキシ基を有することにより、偏光子と水素結合による優れた接着力の実現が可能であり、ラジカル硬化型組成物の水酸基価(hydroxyl value)を高めることができ、また、分子内に少なくとも1つのラジカル重合性基、例えば、炭素間不飽和二重結合を有することにより、ラジカル重合が可能なものであれば特別な制限なく使用が可能である。
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、偏光子と保護層との間の密着性をより向上させ、ラジカル重合性を促進して硬化速度をより向上させるために、分子内に少なくとも1つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第2化合物およびラジカル開始剤をさらに含むことができる。すなわち、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、(A)分子内に少なくとも2つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第1化合物、(B)分子内に少なくとも1つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第2化合物、および(C)ラジカル開始剤を含むものであってもよい。
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、保護層内に架橋度を増加させて耐水性を改善し、高湿環境においても安定した物性を示すようにするために、追加的に、(D)多官能性(メタ)アクリル系化合物、および/または(E)分子内に少なくとも1つの(メタ)アクリル基を含むホスフェート化合物を含むことができる。
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、耐水性を改善し、高湿環境においても安定した物性を示すようにするために、追加的に、(F)分子内に少なくとも1つのエポキシ基を有するエポキシ化合物、および(G)陽イオン開始剤を含むこともできる。
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が50℃以上であることが好ましい。例えば、55〜200℃または60〜200℃であってよい。この場合、形成される保護層が熱的に極めて安定しており、これを含む偏光板の耐熱性に優れているからである。
一方、本発明の前記偏光板は、必要に応じて、偏光子の一面に保護フィルムをさらに備えることができる。より具体的には、本発明の前記偏光板は、前記保護層が偏光子の一面に形成された場合、保護層が形成された面の反対面に、偏光子を支持および保護するために、接着剤層を介して別の保護フィルムを付着させることができる。
一方、本発明の偏光板は、表示装置パネルまたは位相差フィルムのような光学フィルムとの付着のために、必要に応じて、前記保護層の上部に粘着層を含むことができる。
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような画像表示装置に有用に適用可能である。前記画像表示装置は、例えば、液晶パネルと、この液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板とを含む液晶表示装置であってよいし、この時、前記偏光板のうちの少なくとも1つが本発明にかかる偏光板であってよい。この時、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、TN(twisted nematic)型、STN(super twisted nematic)型、F(ferroelectic)型、またはPD(polymer dispersed)型のようなパッシブマトリクス方式のパネル;2端子型(two terminal)または3端子型(three terminal)のようなアクティブマトリクス方式のパネル;横電界型(IPS;In Plane Switching)パネルおよび垂直配向型(VA;Vertical Alignment)パネルなどの公知のパネルがすべて適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板(ex.カラーフィルタ基板またはアレイ基板)などの種類も特に制限されず、この分野で公知の構成が制限なく採用可能である。
ポリ(N−シクロヘキシルマレイミド−co−メチルメタクリレート)、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、およびフェノキシ系樹脂を100:2.5:5の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー(hopper)から押出機までを窒素置換した24φの押出機に供給し、250℃で溶融して、原料ペレット(pellet)を製造した。
(1)ラジカル硬化型組成物A
GLA(glyceryl monoacrylate)100重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Aを製造した。
GLA(glyceryl monoacrylate)80重量%、HEA(hydroxyethyl acrylate)20重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Bを製造した。
GLM(glyceryl mono−methacrylate)80重量%、HEA(hydroxyethyl acrylate)20重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Cを製造した。
GLA(glyceryl monoacrylate)80重量%、1,4−cyclohexanedimethanol mono−acrylate20重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Dを製造した。
HEA(hydroxyethyl acrylate)100重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Eを製造した。
HEAA(hydroxyethyl acrylamide)100重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Fを製造した。
製造例1により製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトでラジカル硬化型組成物Aを塗布し、偏光子(PVA素子)の一面に積層した後、最終接着層の厚さが1〜2μmとなるように条件を設定した後、ラミネータ(5m/min)を通過させた。その後、前記アクリルフィルムが積層された面に、UV照射装置(Metal halide lamp)を用いて、1000mJ/cm2の紫外線を照射して、偏光子の一面に保護フィルムを備える偏光板を製造した。
ラジカル硬化型組成物としてBを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造した。
ラジカル硬化型組成物としてBを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造し、90℃のオーブンで1分間熱処理した。
ラジカル硬化型組成物としてCを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造した。
ラジカル硬化型組成物としてDを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造した。
ラジカル硬化型組成物としてEを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造した。
ラジカル硬化型組成物としてFを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造した。
前記実施例2〜5および比較例1〜3で使用した組成物の水酸基価を測定して、下記の表1に示した。この時、組成物の水酸基価は、下記の式(1)を用いて計算した。
前記実施例2〜5および比較例1〜3で製造した偏光板の保護層の密着性を測定して、下記の表1に示した。具体的には、偏光子(PVA素子)上に前記実施例2〜5および比較例1〜3で使用したラジカル硬化型組成物を4〜5μmで塗布し、その上に偏光子(PVA素子)を積層してラミネータを通過させた後、紫外線照射装置(Metal halide lamp)を用いて、1000mJ/cm2でUVを照射して、偏光子/保護層/偏光子からなる剥離力サンプルを製造した。製造されたサンプルを、温度20℃、湿度70%の条件で4日放置した後、幅20mm、長さ100mmに裁断し、Texture Analyzer装備(Stable Micro Systems社のTA−XT Plus)で、速度300m/min、90度で、剥離力を測定した。この時、剥離力が1.0N/2cm〜2.0N/2cmであれば優秀、0.5N/2cm以上1.0N/2cm未満であれば良好、0.5N/2cm未満であれば劣悪と表示した。
前記実施例2〜5および比較例1〜3で製造した偏光板の熱衝撃物性を測定して、下記の表1に示した。具体的には、前記実施例2〜5および比較例1〜3で製造した偏光板をガラス基板にラミネーション(glass lamination)し、これを−40℃で30分間放置した後、これを再び80℃で30分間放置することを100回繰り返し行った。その後、偏光板の外観における変形の有無を肉眼で評価した。偏光板の外観において、端部にのみ2mm以下のクラックの発生があった場合を優秀、端部以外の5mm以上の短い線状のクラックのみが確認された場合を良好、偏光板の全面に多数のクラックが発生した場合を劣悪と表示した。
(1)ラジカル硬化型組成物G
GLA(glyceryl monoacrylate)64.5重量%、HEA(hydroxyethyl acrylate)16重量%、DCPDA(Dimethylol tricyclodecane diacrylate)16重量%、di−(methacryloyloxy ethyl)phosphate3.5重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Gを製造した。
GLA(glyceryl monoacrylate)73重量%、HEA(hydroxyethyl acrylate)18重量%、GMA(glycidyl methacrylate)9重量%を入れて製造した樹脂組成物100重量部に、陽イオン開始剤のCPI100P(Sanapro社)3重量部、ラジカル開始剤のirgacure−819(Ciba社)3重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Hを製造した。
ラジカル硬化型組成物としてGを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造した。
ラジカル硬化型組成物としてHを使用した点を除いては、比較例3と同様の方法で偏光板を製造した。
前記実施例6〜7で製造された偏光板の耐水性を測定して、下記の表2に示した。具体的には、前記実施例6〜7の偏光板をガラス基板にラミネーション(glass lamination)した後に、60℃の恒温槽に浸漬させ、8時間経過後、偏光板端部の脱色の有無で耐水性を判断し、変形がない場合を優秀、脱色が生じた場合を劣悪と表示した。一方、下記の表2に追加的に記載した水酸基価、密着性、ガラス転移温度の測定方法は、上記と同様である。
Claims (15)
- 前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物100重量部に対して、(A)分子内に少なくとも2つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第1化合物5〜90重量部;(B)分子内に少なくとも1つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第2化合物5〜90重量部;および(C)ラジカル開始剤0.5〜20重量部を含むことを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 前記ラジカル硬化型組成物は、(D)多官能性(メタ)アクリル系化合物、(E)分子内に少なくとも1つの(メタ)アクリル基を含むホスフェート化合物、またはこれらの組み合わせをさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 前記(D)多官能性(メタ)アクリル系化合物は、ラジカル硬化型組成物100重量部に対して、4〜50重量部で含まれることを特徴とする、請求項4に記載の偏光板。
- 前記(E)分子内に少なくとも1つの(メタ)アクリル基を含むホスフェート化合物は、ラジカル硬化型組成物100重量部に対して、0.5〜30重量部で含まれることを特徴とする、請求項4に記載の偏光板。
- 前記ラジカル硬化型組成物は、(F)分子内に少なくとも1つのエポキシ基を有するエポキシ化合物、および(G)陽イオン開始剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 前記(F)分子内に少なくとも1つのエポキシ基を含むエポキシ化合物は、ラジカル硬化型組成物100重量部に対して、1〜30重量部で含まれることを特徴とする、請求項7に記載の偏光板。
- 前記(G)陽イオン開始剤は、ラジカル硬化型組成物100重量部に対して、0.5〜15重量部で含まれることを特徴とする、請求項7に記載の偏光板。
- 前記ラジカル硬化型組成物は、光硬化または熱硬化によって硬化されることを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 前記ラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が50℃以上であることを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 前記保護層は、厚さが0.5〜20μmであることを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着していることを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の偏光板。
- 請求項1に記載の偏光板を含むことを特徴とする、画像表示装置。
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