CN105612232B - 可自由基固化型粘合剂组合物和包含其的偏光板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可自由基固化型粘合剂组合物和包括所述可自由基固化型粘合剂组合物的偏光板，所述可自由基固化型粘合剂组合物包括：由化学通式I表示的第一化合物；在分子中包括至少一个与存在于侧链中的碳‑碳不饱和双键共轭的羧基的可自由基固化的第二化合物；以及自由基引发剂。

Description

可自由基固化型粘合剂组合物和包含其的偏光板
技术领域
本发明涉及可自由基固化型粘合剂组合物和包含其的偏光板，具体而言，涉及即使在高湿度环境下也具有优异粘合强度和优异耐热性的可自由基固化型粘合剂组合物和包含其的偏光板。
背景技术
通常使用的偏光板具有的结构为使用粘合剂在用二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(以下称为“PVA”)的树脂形成的偏光片的一个或两个表面上层叠保护膜。基于三乙酰纤维素(TAC)的膜在本领域中通常被用作偏光板保护膜，但是，这种TAC膜的问题是在高温高湿环境中容易变形。因此，近来已经开发了能够替代TAC膜的由各种材料制成的保护膜，例如，已经提出了单独或者以混合物的方式使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)和基于丙烯酸酯的膜的方法。
这里，通常使用以基于聚乙烯醇的树脂的水溶液形成的水性粘合剂作为用于粘附偏光片和保护膜的粘合剂。但是，所述水性粘合剂的问题在于，其应用取决于膜材料而受限，这是因为当使用基于丙烯酸酯的膜或COP膜等代替TAC作为保护膜时粘合强度弱。除了取决于材料的粘合强度缺陷问题以外，所述水性粘合剂的问题还在于，由于所述水性粘合剂的干燥工序导致的在偏光板中产生卷曲，并且当在PVA元件的两个表面上使用的保护膜材料不一样时初始光学性能劣化。此外，当使用所述水性粘合剂时绝对需要干燥工序，并且在干燥工序中发生透湿性、热膨胀性等的差异，导致缺陷率增加的问题。作为解决上述问题的替代方式，已经提出了采用非水性粘合剂代替水性粘合剂的方法。
迄今已经提出的用于偏光板的非水性粘合剂根据固化类型可以分为可自由基固化型粘合剂和可阳离子固化型粘合剂。可阳离子固化型粘合剂的优点在于对于由各种材料制成的膜获得了优异的粘合强度，但是由于低固化速度和低固化度而在制造工艺中具有许多缺点。已经提出了具有基于丙烯酰胺的化合物作为主要成分的可自由基固化型粘合剂以解决这种可阳离子固化型粘合剂的问题。但是，虽然具有基于丙烯酰胺的化合物作为主要成分的可自由基固化型粘合剂具有比可阳离子固化型粘合剂更高的固化速度，但是它们的问题在于在高湿度条件下固化速度降低，并且粘合强度降低。同时，因为制备偏光板的工艺包括在水溶液中进行聚乙烯醇膜的溶胀、染色、定向等的湿法工序，所以该制备偏光板的工艺具有高湿气含量，因此，为了使用所述用于偏光板的基于丙烯酰胺的粘合剂，需要在涂布粘合剂之前对偏光片进行热空气干燥或经历例如表面处理(如等离子体)的额外工序。
因此，需要开发即使在高湿度环境中也不会降低固化速度和粘合强度的可自由基固化型粘合剂，以使得该可自由基固化型粘合剂可以用在偏光板中，而不需要单独的处理。
发明内容
技术问题
考虑到上述需求，本发明的目的是提供一种可自由基固化型粘合剂组合物以及包括该可自由基固化型粘合剂组合物的偏光板，所述可自由基固化型粘合剂组合物在偏光片和保护膜之间具有优异的粘合强度，即使在高湿度环境中也有利地保持了该粘合强度，并且具有优异的耐热性。
技术方案
在一个方面，本发明提供了一种可自由基固化型粘合剂组合物，其包括：由下面的化学通式I表示的第一化合物；在分子中包括至少一个与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键共轭的羧基的可自由基固化的第二化合物；以及自由基引发剂。
[化学通式I]
在化学通式I中，R1为酯基或醚基；R2为C1～10烷基(alkyl)、C4～10环烷基(cycloalkyl)或它们的组合，并且这里，R2在分子中具有至少一个羟基取代基；以及R3为氢或取代或未取代的C1～10烷基。
同时，所述第二化合物优选为由下面化学通式II表示的化合物。
[化学通式II]
在化学通式II中，R4为单键、取代或未取代的C1～10亚烷基(alkylene)、取代或未取代的C4～14亚环烷基(cycloalkylene)、取代或未取代的C6～14亚芳基(arylene)或它们的组合；以及R5为氢、取代或未取代的C1～10烷基、取代或未取代的C4～14环烷基、取代或未取代的C6～14芳基或它们的组合。
同时，相对于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述可自由基固化型粘合剂组合物优选包括40至90重量份的第一化合物，1至50重量份的第二化合物和0.5至10重量份的自由基引发剂。
同时，所述第一化合物可以包括选自由下面的化学式1至化学式8表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
同时，所述第二化合物可以包括选自由下面的化学式9至化学式13表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括具有100至1000mg KOH/g的酸值的第三化合物。
这里，所述第三化合物可以包括选自由下面的化学式14至化学式25表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
(这里，R’为并且p为1至5的整数)
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
这里，相对于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述第三化合物的含量优选为1至50重量份。
同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括光生酸剂。
同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物、在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物、或它们的组合。
或者，所述可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物和光生酸剂。
同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物在固化后优选具有60℃或更高的玻璃化转变温度。
另外，所述可自由基固化型粘合剂组合物优选具有10至200cP的粘度。
在另一方面，本发明提供了一种偏光板，所述偏光板包括：偏光片；在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层；以及在所述粘合剂层上形成的偏光片保护膜，其中，所述粘合剂层使用所述可自由基固化型粘合剂组合物形成。
这里，所述偏光片优选为吸收碘或二色性染料并定向的基于聚乙烯醇的膜。
有益效果
根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物即使在高湿度环境中也在偏光片和保护膜之间具有优异的粘合强度，具有高固化速度和高固化度，因此，可以有利地用在具有高水含量的偏光片和保护膜之间。
另外，根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物具有高玻璃化转变温度，因此，其优势在于使用该组合物制备的偏光板具有优异的耐热性。
具体实施方式
以下，将描述本发明的优选实施方式。但是，本发明的实施方式可以被修改成多种其他方式，并且本发明的范围并不限于下述的实施方式。另外，提供本发明的实施方式是为了向本领域中具有普通知识的人员更完整地描述本发明。
1、可自由基固化型粘合剂组合物
作为为了开发即使在高湿度环境中也能够稳定地保持粘合强度的可自由基固化型粘合剂组合物而进行的深入研究的结果，本发明的发明人发现，当将在分子中包括至少一个与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键共轭的羧基的可自由基固化的化合物加入到具有羟基的基于丙烯酸酯的化合物等中，并将所得物用作可自由基固化型粘合剂时，即使在高湿度环境中粘合强度也是优异的，并完成了本发明。
更具体而言，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物包括：由下面的化学通式I表示的第一化合物；在分子中包括至少一个与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键共轭的羧基的可自由基固化的第二化合物；以及自由基引发剂。
[化学通式I]
在化学通式I中，R1为酯基或醚基；R2为C1～10烷基、C4～10环烷基或它们的组合，并且这里，R2在分子中具有至少一个羟基取代基；以及R3为氢或取代或未取代的C1～10烷基。
更优选地，相对于100重量份的粘合剂组合物，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以包括40至90重量份的第一化合物，1至50重量份的第二化合物和0.1至10重量份的自由基引发剂。
1-1.第一化合物
首先，所述第一化合物为通过羟基使用氢键获得粘合剂的粘合强度的组分，并且可以使用由下面的化学通式I表示的各种化合物。
[化学通式I]
在化学通式I中，R1为酯基或醚基；R2为C1～10烷基、C4～10环烷基或它们的组合，并且这里，R2在分子中具有至少一个羟基取代基；以及R3为氢或取代或未取代的C1～10烷基。
这里，在R2中，所述烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且本申请文件中的烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述烷基的实例可以包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
另外，在R2中，所述环烷基指的是4至14、4至10或4至6个环碳的非芳香性单环、双环或三环烃部分，并且本申请文件中的环烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述环烷基的实例可以包括，但不限于，环戊烷环、环己烷环等。
同时，所述羟基可以取代所述烷基或所述环烷基的任意位置。例如，所述羟基可以位于所述烷基的末端或在所述烷基的中间。同时，在所述烷基或所述环烷基中包括的其他氢原子可以用任意取代基取代。
另外，在R3中，所述烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且本申请文件中的烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述烷基的实例可以包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。在所述烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
在本发明中，所述第一化合物的实例可以包括，但不限于，选自由下面的化学式1至化学式8表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
同时，基于100重量份的全部粘合剂组合物，所述第一化合物的含量可以为约40至90重量份，优选约50至80重量份，更优选约60至80重量份。当所述第一化合物的含量过低时，难以确保粘合强度，而当该含量过高时，所述粘合剂组合物的玻璃化转变温度降低，导致耐热性减少。
1-2.第二化合物
接着，所述第二化合物是用于确保即使在高湿度环境中的优异粘合强度的组分，此外，用于通过增加所述粘合剂组合物的玻璃化转变温度而更加增强耐热性，并且可以使用在分子中包括至少一个羧基、在侧链中包括至少一个碳-碳不饱和双键且所述羧基与所述碳-碳不饱和双键共轭的各种可自由基固化化合物。这里，侧链指的是从所述第二化合物的主链分支出的烃部分。
可自由基固化型粘合剂通常通过粘合剂的羟基和偏光片的羟基之间的氢键确保粘合强度，但是，在高湿度环境中，偏光片的羟基与湿气而不是粘合剂的羟基形成氢键，这导致粘合强度降低的问题。但是，当一起加入上述的第二化合物时，具有高湿气亲和性的羧基与湿气结合，由此确保了用于偏光片的氢键位点，并因此即使在高湿度环境中也可以防止粘合强度降低。另外，通过存在于侧链中的碳-碳双键可以实现优异的自由基固化。
同时，在本发明中，所述第二化合物优选为，但不限于，由下面化学通式II表示的化合物。在这种情况下，特别是在高湿度环境中也可以确保优异的粘合强度，而且，通过增加粘合剂组合物的玻璃化转变温度更加增强了耐热性。
[化学通式II]
在化学通式II中，R4为单键、取代或未取代的C1～10亚烷基、取代或未取代的C4～14亚环烷基、取代或未取代的C6～14亚芳基或它们的组合；以及R5为氢、取代或未取代的C1～10烷基、取代或未取代的C4～14环烷基、取代或未取代的C6～14芳基或它们的组合。
这里，在R4中，所述亚烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链二价烃部分，并且本申请文件中的亚烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述亚烷基的实例可以包括，但不限于，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚壬基、亚癸基等。在所述亚烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
另外，在R4中，所述亚环烷基指的是4至14、4至10或4至6个环碳的非芳香性二价单环、双环或三环烃部分，并且本申请文件中的亚环烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述亚环烷基的实例可以包括，但不限于，二价环戊烷环、二价环己烷环等。在所述亚环烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
此外，在R4中，所述亚芳基指的是具有6至14或6至12个环碳的二价单环、双环或三环芳香烃部分，并且其实例可以包括，但不限于，二价苯环、二价萘环、二价蒽环、二价联苯环等。在所述亚芳基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
同时，在上述显示的基团中，虽然不限于这些，R4优选为取代或未取代的C1～10亚烷基，更优选为取代或未取代的C1～8亚烷基，甚至更优选为取代或未取代的C1～4亚烷基。
另外，在R5中，所述烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且本申请文件中的烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述烷基的实例可以包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。在所述烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代，并且例如，可以被羧基、(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基取代。
另外，在R5中，所述环烷基指的是4至14、4至10或4至6个环碳的非芳香性单环、双环或三环烃部分，并且本申请文件中的环烷基可以包括至少一个不饱和键。同时，所述环烷基的实例可以包括，但不限于，环戊烷环、环己烷环等。在所述环烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代，并且例如，可以被羧基、(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基取代。
此外，在R5中，所述芳基指的是具有6至14或6至12个环碳的单环、双环或三环芳香烃部分，并且其实例可以包括，但不限于，苯环、萘环、蒽环、联苯环等。在所述芳基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代，并且例如，可以被羧基、(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基取代。
同时，R5优选为，但不限于，氢或取代的C1～10烷基，并且这里，取代基更优选为羧基、(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基。特别地，R5更优选为氢、C1～10烷基、C1～10羧基烷基、C1～10(甲基)丙烯酰基烷基或C1～10(甲基)丙烯酰氧基烷基。这里，所述C1～10羧基烷基、C1～10(甲基)丙烯酰基烷基或C1～10(甲基)丙烯酰氧基烷基的C1～10烷基可以为1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分。此外，所述C1～10羧基烷基的羧基可以取代所述烷基的任意位置，所述C1～10(甲基)丙烯酰基烷基的(甲基)丙烯酰基可以取代所述烷基的任意位置，以及所述C1～10(甲基)丙烯酰氧基烷基的(甲基)丙烯酰氧基也可以取代所述烷基的任意位置。
更特别地，所述第二化合物可以包括，但不限于，选自由下面的化学式9至化学式13表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
同时，基于100重量份的全部粘合剂组合物，所述第二化合物的含量可以为约1至50重量份，优选约1至40重量份，更优选约5至35重量份。当所述第二化合物的含量过低时，在高湿度环境中难以确保粘合强度，而当该含量过高时，存储稳定性变差，并且由于高玻璃化转变温度导致粘合强度降低。
1-3.自由基引发剂
接着，在根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物中包括的自由基引发剂用于通过促进自由基聚合来增强固化速度，并且可以没有限制地使用在本领域中常规使用的自由基引发剂作为所述自由基引发剂。
更特别地，所述自由基引发剂的实例可以包括选自1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester)、氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester)、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、氧化膦和苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦中的一种或多种。在本发明中，可以特别优选使用苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦。
同时，基于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述自由基引发剂的含量可以优选为，例如，约0.5至10重量份，1至5重量份，或2至3重量份。当所述自由基引发剂的含量满足上述范围时，可以顺利地实现粘合剂的固化。
1-4.第三化合物
同时，必要时，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括具有100至1000mg KOH/g的酸值的第三化合物。当另外包括这样的具有高酸值的第三化合物时，可以进一步增加粘合剂的玻璃化转变温度，同时不降低粘合剂的粘合强度，由此可以确保更优异的耐热性。这里，所述酸值指的是完全中和1g的样品所需的氢氧化钾(KOH)的mg数。同时，在本申请文件中，所述第三化合物指的是特别排除了在具有100至1000mg KOH/g的酸值的化合物中的第二化合物的化合物。
这里，可以没有限制地使用所述第三化合物，只要该化合物与本发明的粘合剂组合物具有相容性，并且具有100至1000mg KOH/g，更优选100至900mg KOH/g或者200至900mgKOH/g的酸值即可，其实例可以包括，但不限于，选自由下面的化学式14至化学式25表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
(这里，R’为并且p为1至5的整数)
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
这里，基于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述第三化合物的含量可以为1至50重量份，优选5至50重量份，或10至40重量份。当所述第三化合物的含量满足上述范围时，可以提高玻璃化转变温度，同时不降低粘合强度。
1-5.光生酸剂
同时，必要时，本发明的所述可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括光生酸剂。光生酸剂是通过活性能量射线产生酸(H+)的化合物，并且当额外包括光生酸剂时，可以通过该光生酸剂调节粘合剂的酸值，并且存在的优点是通过其可以进一步改善粘合强度。
能够用在本发明中的光生酸剂优选包括，例如，锍盐(sulfonium salt)或碘鎓盐(iodonium salt)。所述包含锍盐或碘鎓盐的光生酸剂的具体实例可以包括选自二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、(苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-碘鎓六氟磷酸盐、(硫代二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二(六氟锑酸盐)和(硫代二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二(六氟磷酸盐)中的一种或多种，但是并不限于这些。
同时，基于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述光生酸剂的含量可以为10重量份以下，优选0.1至10重量份，1至6重量份，或3至5重量份。当在根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物中包括的光生酸剂的含量满足上述范围时，其优点在于，与不包含光生酸剂，或者光生酸剂的含量不满足上述范围的情况相比，可以更加改进粘合强度。
1-6.用于改善耐水性的其他组成1
同时，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可进一步包括多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物、在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物、或它们的组合，以通过增加在粘合剂层中的交联度而显示出甚至在高湿度环境中的稳定的物理性质，由此改进耐水性。
例如，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括：所述第一化合物；所述第二化合物；多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物和/或在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物；和所述自由基引发剂。
或者，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以包括：所述第一化合物；所述第二化合物；所述第三化合物；多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物和/或在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物；和所述自由基引发剂。
这里，作为所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物，可以没有限制地使用在本领域中公知的各种多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物。但是，在本申请文件中，除了下列列出的作为实例的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物以外，对应于上述第一化合物至第三化合物的化合物，和对应于后述的基于磷酸酯的化合物的化合物不包括在所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物中。
在本发明中，所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物可以包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用，或者以它们的混合物的形式使用。
同时，虽然并不限于这些，但是所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物的实例更优选包括选自由下面的化学通式III至化学通式V表示的化合物中的一种或多种。在此情况下，耐水性的改善效果特别优异。
[化学通式III]
在化学通式III中，R6和R7各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
这里，在R6和R7中，所述(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且所述(甲基)丙烯酰氧基可以取代所述烷基的任意位置。在所述烷基中包括的其他一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
[化学通式IV]
在化学通式IV中，R8、R9和R10各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，以及R11为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、羟基或取代或未取代的C1～10烷基。
这里，在R8、R9、R10和R11中，所述(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且所述(甲基)丙烯酰氧基可以取代所述烷基的任意位置。在所述烷基中包括的其他一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
另外，在R11中，所述烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且在该烷基中包括的一个或多个氢原子可以用任意取代基取代。
[化学通式V]
在化学通式V中，R12为取代或未取代的C1～10亚烷基，以及R13和R14各自独立地为(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。
这里，在R12中，所述亚烷基指的是1至10、1至8或1至6个碳原子的直链或支链二价烃部分，并且本申请文件中的亚烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述亚烷基的实例可以包括，但不限于，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚壬基、亚癸基等。在所述亚烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
另外，在R13和R14中，所述(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，并且所述(甲基)丙烯酰氧基可以取代所述烷基的任意位置。在所述烷基中包括的其他一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
更特别地，所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物的实例可以包括，但不限于，选自由下面的化学式26至化学式29表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
[化学式29]
另外，所述在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物可以没有限制地使用，只要该化合物为在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物即可。所述在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物可以为，但不限于，由下面的化学通式VI表示的化合物。
[化学通式VI]
在化学通式VI中，R15为取代或未取代的C1～10亚烷基、取代或未取代的C4～14亚环烷基、取代或未取代的C6～14亚芳基或它们的组合；R16为氢或甲基；n为0至2的整数，m为1至3的整数，且n+m为3。
这里，在R15中，所述亚烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链二价烃部分，并且本申请文件中的亚烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述亚烷基的实例可以包括，但不限于，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚壬基、亚癸基等。在所述亚烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
另外，在R15中，所述亚环烷基指的是4至14、4至10或4至6个环碳的非芳香性二价单环、双环或三环烃部分，并且本申请文件中的亚环烷基可以在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述亚环烷基的实例可以包括，但不限于，二价环戊烷环、二价环己烷环等。在所述亚环烷基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
此外，在R15中，所述亚芳基指的是具有6至14或6至12个环原子的二价单环、双环或三环芳香烃部分，并且其实例可以包括，但不限于，二价苯环、二价萘环、二价蒽环、二价联苯环等。在所述亚芳基中包括的一个或多个氢原子可以被任意取代基取代。
同时，在上述显示的基团中，虽然不限于这些，R15优选为取代或未取代的C1～10亚烷基，更优选为取代或未取代的C1～8亚烷基，甚至更优选为取代或未取代的C1～4亚烷基。
另外，在n和m中，更优选的是，n为1或2的整数，m为1或2的整数，且n+m为3，以及特别优选的是n为2，m为1，且n+m为3。
更特别地，所述在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物可以包括，但不限于，选自由下面的化学式30至化学式35表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式30]
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
[化学式35]
同时，基于100重量份的全部可自由基固化型粘合剂组合物，所述多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物的含量可以为约4至50重量份，优选约5至40重量份，以及更优选约10至40重量份。当所述化合物的含量满足上述范围时，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以确保优异的粘合强度和耐水性。
另外，基于100重量份的全部可自由基固化型粘合剂组合物，所述在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物的含量可以为约0.5至30重量份，优选约0.5至20重量份，以及更优选约0.5至15重量份。当所述化合物的含量满足上述范围时，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以确保优异的粘合强度和耐水性。
1-7.用于改善耐水性的其他组成2
同时，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以进一步包括在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物和光生酸剂以通过改善耐水性显示出即使在高湿度环境中的稳定物理性质。这里，所述光生酸剂与上述的光生酸剂相同。
例如，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以包括：所述第一化合物；所述第二化合物；在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物；所述自由基引发剂；和光生酸剂。
或者，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以包括：所述第一化合物；所述第二化合物；所述第三化合物；在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物；所述自由基引发剂；和光生酸剂。
这里，所述在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物没有特殊限制，只要该化合物在分子中具有至少一个环氧基团即可，并且其实例可以包括基于芳香族环氧的化合物、氢化的基于环氧的化合物、基于脂环族环氧的化合物、含有环氧基团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物等。它们可以单独使用，或者以两种或多种混合物的形式使用。
这里，所述基于芳香族环氧的化合物指的是在分子中包括至少一个芳烃环的基于环氧的化合物，并且其实例包括，但不限于，双酚型环氧树脂，例如双酚A的二缩水甘油醚，双酚F的二缩水甘油醚以及双酚S的二缩水甘油醚；酚醛型环氧树脂，例如苯酚酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂以及羟基苯甲醛苯酚酚醛型环氧树脂；多官能团环氧树脂，例如四羟基苯甲烷的缩水甘油醚、四羟基苯甲酮的缩水甘油醚和环氧化的聚乙烯基苯酚，等等。
另外，所述氢化的基于环氧的化合物指的是通过在催化剂存在下在压力下在基于芳香族环氧的化合物上选择性地进行氢化反应得到的基于环氧的化合物。
此外，所述基于脂环族环氧的化合物指的是其中在形成脂环族烃环的两个相邻碳原子之间形成环氧基团的基于环氧的化合物，并且其实例可以包括，但并不限于，2-(3,4-环氧)环己基-5,5-螺(3,4-环氧)环己烷-间二噁烷(2-(3,4-epoxy)cyclohexyl-5,5-spiro-(3,4-epoxy)cyclohexane-m-dioxane)、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯(3,4-epoxycyclohexyl methyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate)、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3,4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclohexane carboxylate)，乙烯基环己烷二氧化物(vinylcyclohexane dioxide)、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)adipate)、外-外双(2,3-环氧环戊基)醚(exo-exobis(2,3-epoxycyclopentyl)ether)、内-外双(2,3-环氧环戊基)醚(endo-exobis(2,3-epoxycyclopentyl)ether)、2,2-双[4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]丙烷(2,2-bis[4-(2,3-epoxypropoxy)cyclohexyl]propane)、2,6-双(2,3-环氧丙氧基环己基-对-二噁烷)(2,6-bis(2,3-epoxypropoxycyclohexyl-p-dioxane))、2,6-双(2,3-环氧丙氧基)降冰片烯(2,6-bis(2,3-epoxypropoxy)norbornene)、二氧化柠檬烯(limonene dioxide)、2,2-双(3,4-环氧环己基)丙烷(2,2-bis(3,4-epoxycyclohexyl)propane)、二氧化二环戊二烯(dicyclopentadiene dioxide)、1,2-环氧-6-(2,3-环氧丙氧基)六氢-4,7-甲桥茚满(1,2-epoxy-6-(2,3-epoxypropoxy)hexahydro-4,7-methanoindane)、对-(2,3-环氧)环戊基苯基-2,3-环氧丙基醚(p-(2,3-epoxy)cyclopentylphenyl-2,3-epoxypropylether)、1-(2,3-环氧丙氧基)苯基-5,6-环氧六氢-4,7-甲桥茚满(1-(2,3-epoxypropoxy)phenyl-5,6-epoxyhexahydro-4,7-methanoindane)、邻(2,3-环氧)环戊基苯基-2,3-环氧丙基醚(o-(2,3-epoxy)cyclopentylphenyl-2,3-epoxypropylether)、1,2-双[5-(1,2-环氧)-4,7-六氢甲桥茚满氧基]乙烷环戊烯基苯基缩水甘油醚(1,2-bis[5-(1,2-epoxy)-4,7-hexahydromethanoindan oxyl]ethane cyclopentenyl phenyl glycidyl ether)、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)乙二醇二(3,4-环氧环己基甲基)醚(methylenebis(3,4-epoxycyclohexane)ethylene glycol di(3,4-epoxycyclohexylmethyl)ether)、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)(ethylenebis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate))等。
另外，所述含环氧基团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物指的是在分子中同时包括环氧基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物，并且其实例可以包括，但不限于，丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、丙烯酸3,4-环氧丁酯、丙烯酸6,7-环氧庚酯、丙烯酸3,4-环氧环己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-环氧丁酯、甲基丙烯酸6,7-环氧庚酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己酯、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。
同时，所述在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物优选包括选自基于脂环族环氧的化合物和含环氧基团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物中的一种或多种。这里，在这些化合物中，所述基于脂环族环氧的化合物特别优选为在分子中具有至少两个环氧基团和至少两个脂族环的基于环氧的化合物，例如，3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯等，以及所述含环氧基团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物特别优选为基于缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的化合物，例如，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。在此情况下，本发明的粘合剂组合物的耐水性改进效果非常优异。
同时，基于100重量份的全部可自由基固化型粘合剂组合物，所述在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物的含量可以为约1至20重量份，优选约1至15重量份，以及更优选约1至10重量份。当所述化合物的含量满足上述范围时，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以确保优异的粘合强度和耐水性。
1-8.可自由基固化型粘合剂组合物的物理性质
同时，根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物在固化后优选具有60℃或更高，例如，60至500℃或70至200℃的玻璃化转变温度。使用具有上述范围内的玻璃化转变温度的根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物制备的偏光板的优点在于耐热性优异。
另外，根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物优选具有约10至200cP，或20至100cP的粘度。当所述粘合剂组合物的粘度满足上述范围时，存在的优点是可以形成薄粘合剂层，并且由于粘度低导致可加工性优异。
此外，根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物具有约0.1至20μm，优选约0.1至10μm或0.1至5μm的粘合剂层厚度。当粘合剂层太薄时，可能降低粘合剂层的均匀性和粘合强度，而当粘合剂层太厚时，可能存在偏光板外表面起皱的问题。
上述本发明的可自由基固化型粘合剂组合物对由各种材料制成的膜具有优异的粘合强度，并且除此之外，即使在高湿度环境中也长时间保持粘合强度，因此，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物可以有利地用于偏光板。另外，根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物具有高固化速度和高固化度，因此，存在的优点是当制备偏光板时可以增加生产率。
2、偏光板
接着，将描述根据本发明的偏光板。
本发明的偏光板包括：偏光片；在所述偏光片的至少一个表面上形成的可自由基固化粘合剂层；以及在所述粘合剂层上形成的保护膜，其中，所述粘合剂层使用上述本发明的可自由基固化型粘合剂组合物形成的。
2-1.偏光片
首先，对所述偏光片没有特殊限制，并且可以使用在本技术领域中公知的偏光片，例如，用含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。所述偏光片可以通过用碘或二色性染料染色PVA膜来制备，但是制备方法没有特殊限制。在本发明中，偏光片指的是不包括保护膜的状态，而偏光板指的是包括偏光片和保护膜的状态。
2-2.粘合剂层
接着，使用上述本发明的可自由基固化型粘合剂组合物形成所述可自由基固化粘合剂层，并且可以使用本领域中公知的方法形成所述可自由基固化粘合剂层。例如，可以使用如下方法：通过在保护膜的一个表面上涂布粘合剂组合物，层叠偏光片和保护膜，然后通过辐照活性能量射线(例如紫外线、可见光、电子束和X射线)固化所得物。这里，辐照方法没有特殊限制，例如，可以使用以紫外线辐照器(fusion lamp，D型灯管)辐照约10至2500mJ/cm2的紫外线的方法。
2-3.保护膜
接着，保护膜用于支撑和保护偏光片，并且可以没有限制地使用在本领域中公知的由各种材料制成的保护膜，例如基于纤维素的膜，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，环烯烃聚合物(COP)膜和基于丙烯酸酯的膜。在这些膜中，考虑到光学性质、耐久性、经济效率等，基于丙烯酸酯的膜是特别优选的。
同时，能够用在本发明中的基于丙烯酸酯的膜可以通过挤出成型包括基于(甲基)丙烯酸酯的树脂作为主要成分的要成型的材料而得到。这里，所述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂为具有包括基于(甲基)丙烯酸酯的单元的树脂作为主要成分的材料，并且该概念还不仅包括由基于(甲基)丙烯酸酯的单元形成的均聚物树脂，而且包括共聚合除了基于(甲基)丙烯酸酯的单元之外的其他单体单元的共聚物树脂和将其他树脂共混至这样的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的共混树脂。
同时，所述基于(甲基)丙烯酸酯的单元可以为，例如，基于(甲基)丙烯酸烷基酯(alkyl(meth)acrylate-based)的单元。这里，所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元指的是基于丙烯酸烷基酯的单元和基于甲基丙烯酸烷基酯的单元，并且所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的烷基优选具有1至10个碳数，且更优选1至4个碳数。
另外，能够与所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元共聚合的单体单元可以包括基于苯乙烯的单元、基于马来酸酐的单元、基于马来酰亚胺的单元等。这里，所述基于苯乙烯的单元的实例可以包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等，所述基于马来酸酐的单体的实例可以包括，但不限于，马来酸酐、甲基马来酸酐、环己基马来酸酐、苯基马来酸酐等；以及所述基于马来酰亚胺的单体的实例可以包括，但不限于，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等。这些化合物可以单独使用，或者以混合物的形式使用。
同时，所述基于丙烯酸酯树脂的膜可以为包括具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜。所述具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的具体实例可以包括在日本专利申请早期公开No.2000-230016、日本专利申请早期公开No.2001-151814、日本专利申请早期公开No.2002-120326等中公开的具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。
制备所述基于丙烯酸酯的膜的方法没有特殊限制，例如，可以如下制备所述基于丙烯酸酯的膜：通过使用任何适合的混合方法充分混合基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其他聚合物、添加剂等制备热塑性树脂组合物，然后将所得物成型为膜；或者可以如下制备所述基于丙烯酸酯的膜：将基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其他聚合物、添加剂等制备成单独的溶液，然后通过混合所述分别制备的溶液形成均匀混合溶液，并将所得物成型为膜。另外，所述基于丙烯酸酯的膜可以为未定向膜或定向膜中的任一种。当所述基于丙烯酸酯的膜是定向膜时，其可以是单轴定向膜或双轴定向膜，并且当所述基于丙烯酸酯的膜是双轴定向膜时，其可以是同时双轴定向膜或顺序双轴定向膜中的任意一种。
同时，本发明的偏光板可以进一步包括在粘合剂层和保护膜之间的底漆层以进一步改善粘合强度。这里，所述底漆层可以使用如下方法形成：使用棒式涂布法、凹版涂布法等在保护膜上涂布包括水分散聚合物树脂、水分散精细微粒和水的涂布溶液，然后干燥所得物。所述水分散聚合物树脂的实例可以包括水分散基于聚氨酯的树脂、水分散基于丙烯酸酯的树脂、水分散基于聚酯的树脂或它们的组合，并且作为水分散精细微粒，可以使用无机类精细微粒，例如氧化硅、氧化钛、氧化铝和氧化锆，有机类精细颗粒，其用基于硅酮的树脂、基于氟的树脂、基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、交联聚乙烯醇和基于三聚氰胺的树脂形成，或它们的组合，但是所述实例不限于这些。
3、光学器件
上述的偏光板可以有利地用于例如液晶显示器件的光学器件。所述光学器件的实例可以包括如下的液晶显示器件，其包括液晶面板和各自设置在该液晶面板的两个表面上的偏光板，并且这里，所述偏光板中的至少一个可以为根据本发明的偏光板。这里，对包括在所述液晶显示器件中的液晶面板的类型没有特殊限制。例如，包括使用无源矩阵方法的面板，例如扭曲向列(twisted nematic)(TN)型、超扭曲向列(super twisted nematic)(STN)型、铁电(ferroelectric)(F)型或聚合物分散(polymer dispersed)(PD)型面板；使用有源矩阵方法的面板，例如双端(two terminal)型或三端(three terminal)型；以及面内转换(IPS：in-plane switching)型面板和垂直取向(VA：vertical alignment)型面板的已知面板都可以使用，而不受所述类型的限制。此外，构成液晶显示器件的其他组件的类型，例如，上和下基板(例如，彩色滤光片基板或阵列基板)的类型，也没有特殊限制，并且可以使用在本领域中公知的构成而没有限制。
以下，将参考具体实施例更详细地描述本发明。
制备实施例1-基于丙烯酸酯的保护膜的制备
原材料颗粒如下制备：将通过均匀混合重量比为100:2.5:5的聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和基于苯氧基的树脂得到的树脂组合物供应到从原材料料斗到挤出机都用氮气置换过的挤出机中，并在250℃熔融所得物。
作为所述基于苯氧基的树脂，使用由InChem公司制造的PKFE(Mw＝60,000，Mn＝16,000，Tg＝95℃)。作为所述苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂，使用为85重量％的苯乙烯和15重量％的无水马来酸酐的Dylaeck 332，以及作为所述聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂，采用当使用NMR分析时具有6.5重量％的N-环己基马来酰亚胺含量的化合物。
将所得的原材料颗粒真空干燥，使用挤出机在260℃熔融，然后经过衣架式T型口模，接着经过镀铬流延辊(chrome plating casting roll)和干燥辊，结果制备了具有150μm厚度的膜。通过用中试定向设备利用辊的速度差在125℃在MD方向上将该膜定向至170％的百分比制备了丙烯酸酯膜。
将通过上述工序制备的丙烯酸酯膜进行电晕处理，然后使用#7棒将底漆组合物(其中将20重量份的噁唑啉交联剂(由日本触媒株式会社(Nippon Shokubai Co.Ltd.)制造，WS700)加入到通过用纯水稀释CK-PUD-F(由朝光涂料有限公司(Chokwang Paint Ltd.)制造的聚氨酯分散液)制备的固含量为10重量％的底漆组合物中)涂布在所述丙烯酸酯膜的一个表面上，并使用拉幅机在130℃在TD方向上将所得物定向至190％的百分比，最后制备了具有400nm的底漆层厚度的基于丙烯酸酯的保护膜。
制备实施例2-粘合剂组合物的制备
(1)粘合剂组合物A
粘合剂组合物A如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)(4,4’-((((propane-2,2-diylbis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-(methacryloyloxy)propane-3,2-diyl))bis(oxy))bis(4-oxobutanoic acid))的粘合剂组合物中。
(2)粘合剂组合物B
粘合剂组合物B如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(3)粘合剂组合物C
粘合剂组合物C如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、20重量份的衣康酸和10重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(4)粘合剂组合物D
粘合剂组合物D如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、20重量份的衣康酸和10重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(5)粘合剂组合物E
粘合剂组合物E如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括68重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、20重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸(4-(carboxymethoxy)-2-methylene-4-oxobutanoicacid)和12重量份的4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸(4-(2-(acryloyloxy)ethoxy)-2-methylene-4-oxobutanoic acid)的粘合剂组合物中。
(6)粘合剂组合物F
粘合剂组合物F如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括68重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、20重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸和12重量份的4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸的粘合剂组合物中。
(7)粘合剂组合物G
粘合剂组合物G如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括60重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、25重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸和15重量份的4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸的粘合剂组合物中。
(8)粘合剂组合物H
粘合剂组合物H如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括60重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、25重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸和15重量份的4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸的粘合剂组合物中。
(9)粘合剂组合物I
粘合剂组合物I如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基丙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(10)粘合剂组合物J
粘合剂组合物J如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基丙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(11)粘合剂组合物K
粘合剂组合物K如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括60重量份的丙烯酸4-羟基丁酯、10重量份的衣康酸和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(12)粘合剂组合物L
粘合剂组合物L如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括60重量份的丙烯酸4-羟基丁酯、10重量份的衣康酸和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(13)粘合剂组合物M
粘合剂组合物M如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的4-((1-(5-(3-(2-((2-羧基丙酰基)氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙氧基)-2-甲基苄基)-3-(3-(2-((3-羧基丙酰基)氧基)-3-(甲基丙烯酰氧丙氧基)-4-甲基苄基)-2-甲基苯氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氧基)-4-氧代丁酸(4-((1-(5-(3-(2-((2-carboxypropanoyl)oxy)-3-(methacryloyloxy)propoxy)-2-methylbenzyl)-3-(3-(2-((3-carboxypropanoyl)oxy)3-(methacryloylox ypropoxy)-4-methylbenzyl)-2-methylphenoxy)-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)-4-oxobutanoi c acid)的粘合剂组合物中。
(14)粘合剂组合物N
粘合剂组合物N如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的4-((1-(5-(3-(2-((2-羧基丙酰基)氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙氧基)-2-甲基苄基)-3-(3-(2-((3-羧基丙酰基)氧基)-3-(甲基丙烯酰氧丙氧基)-4-甲基苄基)-2-甲基苯氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氧基)-4-氧代丁酸的粘合剂组合物中。
(15)粘合剂组合物O
粘合剂组合物O如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的6,6'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(羰基))双(环己-3-烯羧酸)(6,6-(((((propane-2,2-diylbis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-(acryloyloxy)propane-3,2-diyl))bis(oxy))bis(carbonyl))bis(cyclohex-3-en ecarboxylic acid))的粘合剂组合物中。
(16)粘合剂组合物P
粘合剂组合物P如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的衣康酸和20重量份的6,6-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(羰基))双(环己-3-烯羧酸)的粘合剂组合物中。
(17)粘合剂组合物Q
粘合剂组合物Q如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯和30重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(18)粘合剂组合物R
粘合剂组合物R如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括50重量份的丙烯酸2-羟基乙酯和50重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(19)粘合剂组合物S
粘合剂组合物S如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的马来酸和20重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
(20)粘合剂组合物T
粘合剂组合物T如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括70重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的丙烯酸异冰片酯和20重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)的粘合剂组合物中。
在粘合剂组合物A至T中使用的化合物的具体结构显示在下表1中。
[表1]
实施例1
使用滴管将粘合剂组合物A涂布在制备实施例1制备的基于丙烯酸酯膜的保护膜的底漆层上，将所得物层叠在偏光片(PVA元件)的两个表面上，然后在设定粘合剂层的条件为具有1至2μm的最终厚度后将所得物经过层压机。然后，使用UV辐照器(fusion lamp，D型灯管)将900mJ/cm2的紫外线辐照在层叠有丙烯酸酯膜的表面上，结果制备了偏光板。所述偏光板在20℃的温度和50％的湿度的恒温恒湿环境中制备。
实施例2
除了使用粘合剂组合物B代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例3
除了使用粘合剂组合物C代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例4
除了使用粘合剂组合物D代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例5
除了使用粘合剂组合物E代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例6
除了使用粘合剂组合物F代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例7
除了使用粘合剂组合物G代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例8
除了使用粘合剂组合物H代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例9
除了使用粘合剂组合物I代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例10
除了使用粘合剂组合物J代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例11
除了使用粘合剂组合物K代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例12
除了使用粘合剂组合物L代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例13
除了使用粘合剂组合物M代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例14
除了使用粘合剂组合物N代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例15
除了使用粘合剂组合物O代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例16
除了使用粘合剂组合物P代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
比较实施例1
除了使用粘合剂组合物Q代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
比较实施例2
除了使用粘合剂组合物R代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
比较实施例3
除了使用粘合剂组合物S代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
比较实施例4
除了使用粘合剂组合物T代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
试验实施例1-偏光板剥离强度的评价
测量在实施例1至16和比较实施例1至4中制备的偏光板的剥离强度，并显示在下表2中。具体而言，将在实施例1至16和比较实施例1至4中制备的偏光板在20℃的温度和70％的湿度的条件下静置4天，然后切割成宽20mm且长100mm的片材，并使用质构分析仪(由稳定微系统公司(Stable Micro Systems,Ltd.)制造的TA-XT Plus)以300m/min的速度和90度测量偏光片和保护膜的剥离强度。这里，大于2.5N/cm的剥离强度被标记为优异，1.5N/cm至2.5N/cm的剥离强度被标记为尚可，以及小于1.5N/cm的剥离强度被标记为差。
试验实施例2-粘合剂层的玻璃化转变温度的测量
测量在实施例1至16和比较实施例1至4中制备的偏光板的粘合剂层的玻璃化转变温度，并显示在下表2中。具体而言，在分离在上述固化条件下制备的偏光板的粘合剂层后，使用差示扫描量热仪(DSC，由梅特勒-托利多国际公司(Mettler-Toledo International,Inc)制造)升温至-30至200℃，并在第二次运行时测量玻璃化转变温度。
试验实施例3-粘合剂组合物的粘度的测量
使用粘度计TV-22(由东机产业株式会社(TOKI SANGYO Co.Ltd.)制造)在25℃测量在实施例1至16和比较实施例1至4中使用的粘合剂组合物的粘度，并显示在下表2中。
[表2]
如表2中所示，可以看出使用本发明的粘合剂组合物A至P制备的实施例1至16的偏光板即使在高湿度环境中也具有优异的粘合强度，并且具有优异的耐热性，从而所述粘合剂层具有高玻璃化转变温度。
但是，可以看出，在如比较实施例1中的使用不包括第二化合物的粘合剂组合物Q的偏光板中，通过加入大量的第一化合物提高了粘合强度，但是耐热性不理想，从而玻璃化转变温度低。
另外，可以看出，在如比较实施例2中的使用不包括第二化合物的粘合剂组合物R制备的偏光板中，通过加入大量的第三化合物升高了玻璃化转变温度，但是粘合强度差。
此外，可以看出，在如比较实施例3中的使用粘合剂组合物S制备的偏光板包括具有与第二化合物相似的结构的马来酸，但是，由于马来酸对自由基固化的反应性低，粘合强度差，而且，玻璃化转变温度也低。
另外，可以看出，虽然如比较实施例4中的使用粘合剂组合物T制备的偏光板包括丙烯酸降冰片酯，但是因为没有包括第二化合物，所以粘合强度差，并且玻璃化转变温度也低。
制备实施例3-粘合剂组合物的制备
(1)粘合剂组合物U
粘合剂组合物U如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括58重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、8重量份的衣康酸、17重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)和17重量份的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯的粘合剂组合物中。
(2)粘合剂组合物V
粘合剂组合物V如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括68重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、9重量份的衣康酸、19重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)和4重量份的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯(2-(methacryloyloxyethyl)phosphate)的粘合剂组合物中。
(3)粘合剂组合物W
粘合剂组合物W如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)加入到100重量份的包括56重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、17重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸、10重量份的4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸和17重量份的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯的粘合剂组合物中。
(4)粘合剂组合物X
粘合剂组合物X如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括66重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、19重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸、11重量份的4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸和4重量份的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯的粘合剂组合物中。
(5)粘合剂组合物Y
粘合剂组合物Y如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括58重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、8重量份的衣康酸、17重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基))双(氧基))双(4-氧代丁酸)和17重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯的粘合剂组合物中。
(6)粘合剂组合物Z
粘合剂组合物Z如下制备：将3重量份的苯基双(2,4,6-三甲基)苯甲酰氧化膦(自由基引发剂)和5重量份的二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(光生酸剂)加入到100重量份的包括57重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、17重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸、9重量份的4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸和17重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯的粘合剂组合物中。
在粘合剂组合物U至Z中额外使用的化合物的具体结构显示在下表3中。
[表3]
实施例17
除了使用粘合剂组合物U代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例18
除了使用粘合剂组合物V代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例19
除了使用粘合剂组合物W代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例20
除了使用粘合剂组合物X代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例21
除了使用粘合剂组合物Y代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例22
除了使用粘合剂组合物Z代替粘合剂组合物A以外，以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
试验实施例4-对偏光板的耐水性的评价
测量在实施例17至22中制备的偏光板的耐水性并显示在下表4中。具体而言，将实施例17至22的偏光板层叠在玻璃基板上，然后浸入60℃的恒温器中，并在8小时后通过偏光板末端的变色测定耐水性，并且当没有变形时，将其标记为优异，当还没有变色时，将其标记为尚可，以及当存在变色时，将其标记为差。同时，测量在下表4中另外列出的剥离强度、玻璃化转变温度和粘度的方法与上面描述的那些相同。
[表4]
类别 粘合剂组合物 耐水性 剥离强度 Tg(℃) 粘度(cP)
实施例17 U 优异 优异 95 54
实施例18 V 优异 优异 96 42
实施例19 W 优异 优异 100 45
实施例20 X 优异 优异 101 31
实施例21 Y 优异 尚可 100 32
实施例22 Z 优异 尚可 105 24
如表4中所示，可以看出，当在粘合剂组合物中进一步包括多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物和/或基于磷酸酯的化合物，或者进一步包括环氧化合物和光生酸剂时，耐水性也非常优异。
以上已经详细描述了本发明的实施例，但是，本发明的权利要求不限于此，并且对本领域技术人员显而易见的是，在不偏离在权利要求书中描述的本发明的精神的情况下可以做出多种修饰和变化。

Claims (13)

1.一种可自由基固化型粘合剂组合物，其包含：
由下面的化学通式I表示的第一化合物；
在分子中包括至少一个与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键共轭的羧基的可自由基固化的第二化合物；以及
自由基引发剂，
其中，所述可自由基固化型粘合剂组合物还具有100至1000mg KOH/g的酸值的第三化合物，并且，相对于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述第三化合物的含量为1至50重量份，
[化学通式I]
其中，在化学通式I中，R1为酯基或醚基；R2为C1～10烷基、C4～10环烷基或它们的组合，并且这里，R2在分子中具有至少一个羟基取代基；以及R3为氢或取代或未取代的C1～10烷基。
2.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其中，所述第二化合物为由下面化学通式II表示的化合物：
[化学通式II]
其中，在化学通式II中，R4为单键、取代或未取代的C1～10亚烷基、取代或未取代的C4～14亚环烷基、取代或未取代的C6～14亚芳基或它们的组合；R5为氢、取代或未取代的C1～10烷基、取代或未取代的C4～14环烷基、取代或未取代的C6～14芳基或它们的组合。
3.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其包含：相对于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，
40至90重量份的第一化合物；
1至50重量份的第二化合物；以及
0.5至10重量份的自由基引发剂。
4.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其中，所述第一化合物包括选自由下面的化学式1至化学式8表示的化合物中的一种或多种：
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
5.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其中，所述第二化合物包括选自由下面的化学式9至化学式13表示的化合物中的一种或多种：
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
6.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其中，所述第三化合物包括选自由下面的化学式14至化学式25表示的化合物中的一种或多种：
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
这里，R’为并且p为1至5的整数
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
7.根据权利要求1所述的可自由基固化粘合剂组合物，其进一步包含光生酸剂。
8.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其进一步包含：
多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的化合物；
在分子中包括至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的基于磷酸酯的化合物；或
它们的组合。
9.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其进一步包含：
在分子中包括至少一个环氧基团的环氧化合物；以及
光生酸剂。
10.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其在固化后具有60℃或更高的玻璃化转变温度。
11.根据权利要求1所述的可自由基固化型粘合剂组合物，其具有10至200cP的粘度。
12.一种偏光板，其包含：
偏光片；
在所述偏光片的至少一个表面上形成的粘合剂层；和
在所述粘合剂层上形成的偏光片保护膜，
其中所述粘合剂层使用根据权利要求1至11中任一项所述的可自由基固化型粘合剂组合物形成。
13.根据权利要求12所述的偏光板，其中，所述偏光片为吸收碘或二色性染料并定向的基于聚乙烯醇的膜。
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