CN105504800B - 可流动聚酰胺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚酰胺模制组合物,其由以下组分组成:(A)29重量%至89重量%的选自以下组的至少一种部分结晶的热塑性均聚酰胺或共聚酰胺:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,所述聚酰胺各自根据ISO标准11357‑3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度(Tm)为至少270℃,熔化焓为30J/g至70J/g,特别地为40J/g至65J/g;(B)1重量%至15重量%的乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物;(C)10重量%至70重量%的选自以下组的填充和增强材料:纤维增强材料、粒状填料及其混合物;(D)0重量%至20重量%的除组分(B)之外的抗冲击改性剂和/或除组分(A)之外的聚合物;(E)0重量%至20重量%的阻燃剂;以及(F)0重量%至5重量%的添加剂,其中组分(A)至(F)的总量为100重量%。
Description
技术领域
本发明涉及流动性-改变的高熔点聚酰胺,用于生产其的方法以及从其产生的模制部件,还涉及乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)用于改变高熔点聚酰胺的流动性的用途。
背景技术
为了由热塑性材料特别是聚酰胺材料产生模制部件,例如在注塑成型过程中,将粒料熔化,然后引入模具中。为了可将熔化的模制组合物有效地引入例如模具中,即使对于具有低壁厚度的复杂形状的模具、低模制温度等的情况下也是如此,重要的是,模制组合物应在所选择的加工温度下具有良好的流动性。
聚合物熔体的流动性(熔化粘度)用熔体体积速率(MVR)等来表征,其表示在确定压力和温度条件下的热塑性物质的流动行为。根据ISO1133,使用毛细管流变仪来测定MVR:将粒料或粉末在可加热的缸中熔化并在压力下(其由强加的重量产生)迫使其经过确定的模头(毛细管)。所测定的MVR值为以cm3/10分钟为单位,作为时间的函数的聚合物熔体(挤出物)所出现的体积。
现有技术描述了改善聚合物熔体的流动性(即,降低熔体粘度以及由此增加在注塑成型过程中的流动路径长度)的多种可能方式。
EP-A-0 334 170提出了由基础甲酰胺与含磷的酯形成的反应产物,其用作改善含固体聚合物的流动的助剂。将环氧树脂用作基体。
EP-A-0 359 037提出了各自具有芳香族核的低分子量液晶酯和酯酰胺,其用作生产易流动的聚酰胺模制组合物的助剂。将聚酰胺6用作基体。
DE-A-10 2008 032 205描述了作为有用的聚酰胺流动改进剂的低分子量聚亚烷基二醇酯(PAGE)。将聚酰胺6用作基体。
相比之下,DE-A-10 2005 023 420公开了特定地调节的聚酰胺低聚体,其用作高度填充的聚酰胺模制组合物的流动改进剂。在聚酰胺12基体中加工聚酰胺12低聚体。
发明内容
因此,本发明的一个目的是提供在加工性特别是流动性方面改善的聚酰胺模制组合物。该目的是通过根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物来实现的。
本发明具体地涉及由以下组分组成的聚酰胺模制组合物:
(A)29重量%至89重量%的选自以下组的至少一种部分结晶的热塑性均聚酰胺或共聚酰胺:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,所述聚酰胺各自根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度(Tm)为至少270℃,熔化焓(ΔHm)为30J/g至70J/g,特别为40J/g至65J/g;
(B)1重量%至15重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;
(C)10重量%至70重量%的选自以下组的填充和增强材料:纤维增强材料、粒状填料及其混合物;
(D)0重量%至20重量%的除(B)之外的抗冲击改性剂和/或除(A)之外的聚合物;
(E)0重量%至20重量%的阻燃剂;以及
(F)0重量%至5重量%的添加剂,
其中组分(A)至(F)的总量为100重量%。
优选的是,不仅单独考虑根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度(Tm)为至少270℃的组分(A),而且考虑由组分(A)至(F)组成的整个聚酰胺模制组合物。
当在下文指定有关组分(B)至(F)的优选范围时,组分(A)至(F)的总量总是保持在100重量%,并且优选地,组分(A)的比例相应地进行调节,然而,(A)的浓度从未低于29重量%且从未超过89重量%。
出乎意料地发现,作为上述模制组合物的成分的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)导致流动性质的改善,即,导致MVR值和/或流动路径长度的受控的增加。令人惊讶地,这一切并没有同时对最终组成部件的机械性能产生不利影响。毕竟,在通常的方案中,由于适当的添加剂引起的改善的流动性质导致最终组成部件具有较差的机械性能的缺点,特别是一些脆化,特别是如上述现有技术所提出的,例如当混入低聚体时。因此,EVA的混合显著地改变了内部结构,特别是且优选地,当在混合器中在生产聚酰胺模制组合物的过程中,至少在组分(A)和(B)的混合中,或者在注塑成型机中聚酰胺模制组合物的加工中或在组分(A)至(F)的混合物的加工中的操作例如在至少290℃的TM的温度窗中发生在常规挤出或注塑成型过程中所发生的类型的时间段(停留时间,tR),优选地几秒至几分钟的时间段。停留时间tR优选地为10秒至200秒。
温度TM被理解为是指在混合器中的混合物的熔化温度。时间tR是在混合器中的混合物的平均停留时间,特别是在TM的温度下在混合器中的混合物的停留时间。熔化温度和停留时间应符合在混合器的至少一个区域(区)中的这些条件。
因此,可通过在所要求保护的数量范围内可控地混合EVA来将聚酰胺的流动性质调节至期望值,而不引起不利的机械性能。
不期望受任何理论解释约束,认为优选地在指定的上述条件下的上文指定的模制组合物或混合物制剂的生产和/或加工通过EVA的部分分解,其中释放足够程度的乙酸,然后所释放的乙酸能够与聚酰胺基体反应至足够程度来完成。乙酸在聚酰胺基体上发生虚拟攻击以引起一些部分降解以及由此的流动性质的一些改善和/或MVR值的一些增加,而不会同时降低机械性能。
已经有公开内容描述了低熔点聚酰胺-EVA混合物,其主要在热熔粘合剂或自支撑膜/片材领域。选择低温来生产和加工这些混合物,因此,既没有发生分解也没有发生任何分解产物与聚酰胺的任何反应,即,熔化粘度并未改变。此外,模制组合物通常为未增强的模制组合物。
可提及US 3,997,625以说明这样的热熔粘合剂,因为其描述了由低熔点共聚酰胺12/6/66和至少20%的含有5%至20%的乙酸乙烯酯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组成的热熔粘合剂。加工发生在180℃下。
EP-A-0 771 853描述了用于生产具有良好的光学性质和在重复的机械应力下对打孔的良好抗性的膜之聚酰胺模制组合物,其包含93%至99.5%的聚酰胺和0.5%至7%的酸改性的、部分皂化的聚乙烯乙酸乙烯酯。乙酸乙烯酯含量为20%至50%,皂化度为50%至95%。聚酰胺的列举描述了6/6T作为唯一的部分芳香族体系。未报道6/6T的熔点,其可在较宽的限度之间并低于250℃。将未增强的聚酰胺6用作基体,加工发生在不超过250℃的温度下。
EP-A-1 767 578描述了包含聚酰胺、抗冲击改性剂、增容剂、填料和导电性添加剂以及EVA的模制组合物,所述EVA可以为部分皂化的形式。仅将聚酰胺6用作聚酰胺基体的主要组分,如已知的,其熔点为220℃。未将部分芳香族的聚酰胺列为聚酰胺的主要组分。在230℃的温度下加工材料。实施例1(表1)与比较实施例1(表3)之间的比较示出在添加2.5%的EVA时熔化粘度保持在50g/10分钟(MVR)下未改变,即,没有发生熔化粘度的降低。
Addonizio等.在Journal of Materials Science 24(1989)2939-2950中涉及具有在240℃的温度下形成的PA6与EVA共混物的流变能力的那些。相比于纯的PA6,与标准粘度EVA的共混剪切粘度始终更高。
一些现有技术文件提及作为基体的多种聚酰胺。例如,EP-A-1 801 162涉及包含30%至80%的聚酰胺、10%至69%的交联EVA以及作为增容剂的1%至10%的酸改性的EVA的聚酰胺EVA共混物。基体仅为PA12,已知其熔点稍微低于180℃,并且因此加工发生在其熔点区域内,即,稍微高于约180℃,没有纤维增强剂存在或被要求保护。所述的模制组合物具有最小的油溶胀。出乎意料地,没有示出对模制组合物的任何流动改善,因为分解不能发生在这些加工温度下。
US-A-2013/0253115涉及包含3%至10%的冲击改性剂和多羟基化合物以及聚酰胺的热稳定的聚酰胺模制组合物。所述模制组合物的聚酰胺实际上为66/6T,并且加工发生在280℃下,其具有玻璃纤维、MA接枝的乙烯-丙烯共聚物以及包含二季戊四醇和CuI/KI的热稳定体系。
组分(A):
聚酰胺模制组合物的组分(A)包含29重量%至89重量%的选自以下组的至少一种热塑性均聚酰胺或共聚酰胺:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物。
在一个优选的实施方案中,用于聚酰胺模制组合物的基体(A)是基于至少一种高熔点聚酰胺,其根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度(Tm)为280℃至340℃,优选为290℃至330℃,或者这样的聚酰胺的混合物。当混合物作为组分(A)出现时,不仅具有所要求保护的最小熔点的混合物是优选的,而且(A)中的每一种单独组分也是优选的。
如上文已经提及的,组分A不仅可基于至少一种脂肪族、脂环族聚酰胺,而且可基于至少一种具有规定的熔点范围的部分芳香族的部分结晶的聚酰胺。这样的体系的混合物同样也是可能的,在这种情况下,优选的是主要基于至少一种部分芳香族的部分结晶的聚酰胺的混合物。
具有规定的熔点范围的组分(A)的脂肪族聚酰胺选自:PA 46、PA 46/66、PA 46/56。其中,PA 46是优选的,任选地与部分结晶的部分芳香族的聚酰胺混合。
在又一个优选的实施方案中,所述部分芳香族的、部分结晶的聚酰胺组分(A)优选地基本上仅由至少一种部分结晶的、部分芳香族的聚酰胺组成,所述组分(A)由以下构造:
(A1)基于所存在的酸的总含量之25摩尔%至100摩尔%的对苯二甲酸,
基于所存在的酸的总含量之0摩尔%至75摩尔%的选自以下的至少一种二羧酸:除对苯二甲酸之外的8至20个碳原子的芳香族二羧酸、6至36个碳原子的脂肪族二羧酸、8至20个碳原子的脂环族二羧酸或其混合物,
(A2)基于所存在的二胺的总含量之25摩尔%至100摩尔%的至少一种具有4至36个碳原子的脂肪族二胺,
基于所存在的二胺的总含量之0摩尔%至75摩尔%的选自以下的至少一种二胺:6至20个碳原子的脂环族二胺、8至20个碳原子的芳脂族二胺,
其中二羧酸的百分比摩尔含量为100%并且二胺的百分比摩尔含量为100%,
以及:
(A3)0摩尔%至100摩尔%的6至12个碳原子的氨基羧酸和/或内酰胺。
前提条件是,(A3)的浓度为基于(A1)至(A3)的总量的至多40重量%,优选为至多30重量%并且更优选为至多20重量%。
在一个优选的实施方案中,高熔点聚酰胺(组分A)根据ISO 307在间甲酚(0.5重量%,20℃)中测量的溶液粘度ηrel低于2.6,优选地ηrel低于2.3,特别地ηrel低于2.0并且ηrel至少为1.4,优选地ηrel至少为1.5,特别地ηrel至少为1.55。
因此,优选地,组分(A)基于聚邻苯二甲酰胺。聚邻苯二甲酰胺是基于对苯二甲酸与脂肪族或脂环族二胺和任选地另外的脂肪族、脂环族或芳香族二羧酸以及内酰胺和/或氨基羧酸的聚酰胺。
高熔点聚酰胺通常为基于芳香族二羧酸与脂肪族二胺的聚酰胺。芳香族二羧酸中的一些可被脂肪族和/或脂环族二羧酸替代,脂肪族二胺中的一些可被脂环族和/或芳脂族二胺替代。内酰胺和/或氨基羧酸也可用来代替二羧酸和二胺中的一些。
因此,组分(A)的高熔点聚酰胺优选地由以下组分形成:
(A1)二羧酸:
基于所存在的酸的总含量之50摩尔%至100摩尔%的对苯二甲酸,
基于所存在的酸的总含量之0摩尔%至50摩尔%的8至20个碳原子的另外芳香族二羧酸和/或6至36个碳原子的脂肪族二羧酸和/或8至20个碳原子的脂环族二羧酸,或者这样的体系的混合物。
(A2)二胺:
基于所存在的二胺的总含量之50摩尔%至100摩尔%的至少一种具有4至36个碳原子的脂肪族二胺,
0摩尔%至50摩尔%的6至20个碳原子的脂环族二胺和/或8至20个碳原子的芳脂族二胺,例如MXDA和PXDA,或者这样的脂环族或芳脂族体系的混合物,
其中,在高熔点聚酰胺中,二羧酸的百分比摩尔含量为100%并且二胺的百分比摩尔含量为100%,任选地由以下形成:
(A3)氨基羧酸和/或内酰胺,其包含0摩尔%至100摩尔%的6至12个碳原子的内酰胺和/或6至12个碳原子的氨基羧酸。
虽然组分(A1)和(A2)基本上以等摩尔量使用,但是在任何情况下(A3)的浓度均为基于(A1)至(A3)的总量的至多40重量%优选为至多30重量%,更优选为至多20重量%。
除所使用的基本上等摩尔的组分(A1)和(A2)之外,还可使用二羧酸(A1)或二胺(A2)来调节摩尔质量或调整聚酰胺生产中的单体损失,因此,A1或A2组分的浓度可总体上占优势。
对苯二甲酸(TA)中的一些,具体地高达50摩尔%,优选地高达48摩尔%并且更优选地高达46摩尔%,可被具有6至36个碳原子的其他芳香族、脂肪族或脂环族二羧酸替代(基于二羧酸的总量)。
合适的芳香族二羧酸包括萘二甲酸(NDA)和间苯二甲酸(IPA)。
合适的脂肪族二羧酸为己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸以及二聚脂肪酸(C36)。合适的脂环族二羧酸为顺式-环己烷-1,4-二羧酸和/或反式-环己烷-1,4-二羧酸、顺式-环己烷-1,3-二羧酸和/或反式-环己烷-1,3-二羧酸(CHDA)。
以50摩尔%至100摩尔%用于组分A2中的二胺优选地选自:1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺(MPD)、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基-1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺、1,18-十八烷二胺。其中,优选的二胺是1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺和1,12-十二烷二胺,特别是1,6-己二胺和1,10-癸二胺。
上文提及的脂肪族二胺可在较小程度上被其他二胺替代,即,具体地在不大于50摩尔%,优选地不大于40摩尔%并且更优选地不大于30摩尔%的程度上,所有均基于二胺的总量。
有用的脂环族二胺优选地包括环己二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷(BAC)、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷(PACP)、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷(EACM)、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷(TMDC)和3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷(MACM)。
有用的芳脂族二胺优选地包括间二甲苯二胺(MXDA)和对二甲苯二胺(PXDA)。
除所描述的二羧酸和二胺之外,还可在一定的、受限的程度上使用内酰胺和/或氨基羧酸作为酰胺形成组分(组分A3)。合适的化合物优选为己内酰胺(CL)、α,ω-氨基己酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω-氨基十一烷酸(AUA)、月桂内酰胺(LL)和α,ω-氨基十二烷酸(ADA)。但是,与组分(A1)和(A2)一起使用的氨基羧酸和/或内酰胺的浓度为基于组分(A1)和(A2)的总量的至多40重量%,优选为至多30重量%并且更优选为至多20重量%。
内酰胺中特别优选的是具有4、6、7、8、11或12个碳原子的内酰胺和/或α,ω-氨基酸。这些包括例如内酰胺2-吡咯烷酮(4个碳原子)、ε-己内酰胺(6个碳原子)、庚内酰胺(7个碳原子)、辛内酰胺(8个碳原子)、月桂内酰胺(12个碳原子)和/或α,ω-氨基酸1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸。
因为二胺是比二羧酸更易挥发的化合物,所以在生产过程中通常发生二胺的损失。因此,为了调整二胺的损失,优选的是,向单体批次中添加基于二胺的总量的1重量%至8重量%过量的二胺。二胺过量还有助于调节端基的分子量和分布。
为了调节摩尔质量、相对粘度和/或流动性或MVR,可将单羧酸或单胺形式的调节剂添加到起始批次和/或预缩合物中(在后缩合反应之前)。合适的调节剂包括以下形式的脂肪族、脂环族或芳香族单羧酸或单胺:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、硬脂酸、2-乙基己酸、环己酸、苯甲酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、正辛胺、正十二烷基胺、正十四胺、正十六胺、硬脂胺、环己胺、3-(环己基氨基)丙胺、甲基环己基胺、二甲基环己基胺、苄胺、2-苯乙胺等。调节剂可单独或组合使用。有用的调节剂还包括能够与氨基基团或酸基团反应的其他单官能化化合物,例如,酐、异氰酸酯、酰卤或酯。调节剂的用量优选为10mmol/kg聚合物至200mmol/kg聚合物。
可使用本身已知的方法来获得部分芳香族的共聚酰胺(A)。合适的方法描述在多个地方,现在将在下文中描述可能性中的一些,同时,下文所引用的关于用于生产本发明的组分A的共聚酰胺的方法的专利文件之公开内容明确地通过引用并入本申请的公开内容中:DE 195 13 940、EP 0 976 774、EP 0 129 195、EP 0 129 196、EP 0 299 444、US 4,831,106、US 4,607,073、DE 14 95 393和US 3,454,536。
合适地生产组分(A)的优选方式为两步法:首先,产生低粘度的低分子量预缩合物,然后,在固态或在熔化状态中(例如,在挤出机中)对其进行后缩合。另一种可能性为三步法:第一步预缩合、第二步固态聚合和第三步熔化聚合,例如在DE 696 30 260中所公开的,其在这方面的公开内容同样通过引用并入本文。
还可通过在US 3,843,611和US 3,839,296中再次描述的一步分批方法来合适地获得熔点低于300℃的产物,所述专利在这方面同样通过引用并入本文并且其中将单体或其盐的混合物加热至250℃至320℃的温度,保持1小时至16小时,同时在使用或不使用惰性气体的情况下,通过蒸发气态物质来将压力从最大值降低到1mm Hg的最低压力。
因此,总体而言,关于组分(A1)的聚酰胺模制组合物的一个优选实施方案的特征在于,除对苯二甲酸之外的组分(A1)二羧酸选自:萘二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二聚脂肪酸(C36)、顺式-环己烷-1,4-二羧酸和/或反式-环己烷-1,4-二羧酸、顺式-环己烷-1,3-二羧酸和/或反式-环己烷-1,3-二羧酸和/或其混合物。
关于组分(A2)的聚酰胺模制组合物的一个优选实施方案的特征在于,组分(A2)的脂肪族二胺选自:1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基-1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺、1,18-十八烷二胺或其混合物,其中以下基团是优选的:1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺和1,12-十二烷二胺,特别是1,6-己二胺和1,10-癸二胺或其混合物。
关于组分(A2)的聚酰胺模制组合物的又一个优选的实施方案的特征在于,组分(A2)的脂环族二胺和/或芳脂族二胺选自:环己二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷以及3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、间二甲苯二胺和对二甲苯二胺或其混合物。
关于组分(A3)的聚酰胺模制组合物的又一个优选的实施方案的特征在于,组分(A3)选自:己内酰胺,α,ω-氨基己酸,α,ω-氨基壬酸,α,ω-氨基十一烷酸,月桂内酰胺,α,ω-氨基十二烷酸,具有4、6、7、8、11或12个碳原子的α,ω-氨基酸,特别是2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、月桂内酰胺、1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸或其混合物。
根据本发明所述的部分芳香族的聚酰胺的具体代表例如以下体系或其混合物(共混物):PA 4T/46、PA 4T/66、PA 4T/4I、PA 4T/4I/46、PA 4T/46/66、PA 4T/4I/66、PA 4T/56、PA 5T/56、PA 5T/5I、PA 5T/66、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/610、PA 6T/612、PA 6T/12、PA 6T/11、PA 6T/6、PA 6T/10T、PA 6T/10I、PA 6T/106、PA 6T/1010、PA 6T/66/106、PA10T/66、PA 10T/612、PA 10T/1010、PA 10T/1012、PA 10T/10I、PA 10T/12、PA 10T/11、PA6T/MACM10、PA 6T/MACM12、PA 6T/MACM18、PA 6T/MACMI、PA MACMT/6I、PA 6T/PACM6、PA6T/PACM10、PA 6T/PACM12、PA 6T/PACM18、PA 6T/PACMI、PACMT/6I、PA MPDT/MPDI、PAMPDT/MPD6、PA 6T/MPDI、PA 6T/MPDT(MPD=2-甲基戊二胺)、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/12、PA 6T/66/6、PA 6T/66/12、PA 6T/6I/MACMI、PA 6T/66/PACM6。在一个优选的实施方案中,在组分A1中的对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,优选为至少52摩尔%,更优选为至少54摩尔%并且最优选为至少62摩尔%,并且其特征在于,组分A2优选地仅由六亚甲基二胺组成或仅由2-甲基-1,5-戊二胺组成或者仅由六亚甲基二胺和2-甲基-1,5-戊二胺的混合物组成。
因此,用作高熔点聚酰胺(A)的本发明的优选物特别地为以下部分芳香族的共聚酰胺:
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与作为单独的二胺组分的六亚甲基二胺形成的部分结晶的聚酰胺;
-由至少52摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺形成的部分结晶的聚酰胺;
-由至少54摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺形成的部分结晶的聚酰胺;
-由至少62摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺形成的部分结晶的聚酰胺;
-由至少60摩尔%至70摩尔%的对苯二甲酸、20摩尔%至30摩尔%的间苯二甲酸、5摩尔%至15摩尔%的己二酸和六亚甲基二胺形成的部分结晶的聚酰胺;
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与2-甲基-1,5-戊二胺形成的部分结晶的聚酰胺;
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺和2-甲基-1,5-戊二胺的混合物形成的部分结晶的聚酰胺。
在一个优选的实施方案中,在组分(A1)中的对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,其中脂肪族二胺六亚甲基二胺构成组分A2中至少10摩尔%,优选至少15摩尔%并且更优选至少50摩尔%的比例,并且其特征在于,剩余比例的二胺选自壬二胺、甲基辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、间二甲苯二胺、双(4-氨基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷或其混合物,其中优选的是,仅一个选自该组的体系与六亚甲基二胺以混合物使用。
因此,用作高熔点聚酰胺(A)的本发明的优选物还特别地为以下部分芳香族的共聚酰胺:
-由50摩尔%至100摩尔%的对苯二甲酸与选自以下的至少两种二胺的混合物形成的部分结晶的聚酰胺:六亚甲基二胺、壬二胺、甲基辛二胺、癸二胺和十二烷二胺,其中优选地,在每种情况下,在一方面,将二胺壬二胺与甲基辛二胺组合,在另一方面,将癸二胺与己二胺组合;
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺和癸二胺的混合物形成的部分结晶的聚酰胺,其中使用基于总二胺含量的至少10摩尔%,优选至少15摩尔%并且更优选至少50摩尔%的六亚甲基二胺;
-由至少80摩尔%,优选100摩尔%的对苯二甲酸以及10摩尔%至60摩尔%的六亚甲基二胺和40摩尔%至90摩尔%的癸二胺制备的部分结晶的聚酰胺,
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺的混合物制备的部分结晶的聚酰胺,其中使用基于总二胺含量的至少10摩尔%,优选15摩尔%并且更优选至少50摩尔%的六亚甲基二胺;
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺和间二甲苯二胺的混合物形成的部分结晶的聚酰胺,其中使用基于总二胺含量的至少10摩尔%,优选15摩尔%并且更优选至少50摩尔%的六亚甲基二胺;
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺和双(4-氨基环己基)甲烷的混合物形成的部分结晶的聚酰胺,其中使用基于总二胺含量的至少10摩尔%,优选15摩尔%并且更优选至少50摩尔%的六亚甲基二胺;
-由至少50摩尔%的对苯二甲酸与六亚甲基二胺和双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷的混合物形成的部分结晶的聚酰胺,其中使用基于总二胺含量的至少10摩尔%,优选15摩尔%并且更优选至少50摩尔%的六亚甲基二胺。
聚酰胺模制组合物的又一个优选的实施方案的特征在于,组分(A)由部分结晶的聚酰胺6T/6I形成,所述聚酰胺6T/6I具有50摩尔%至80摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20摩尔%至50摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元,优选地具有55摩尔%至75摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和25摩尔%至45摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元,更优选地具有62摩尔%至73摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和25摩尔%至38摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元,
因此,用作高熔点聚酰胺(A)的本发明的优选物还特别地为以下部分芳香族的共聚酰胺:
-具有50摩尔%至80摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20摩尔%至50摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶的聚酰胺6T/6I;
-具有55摩尔%至75摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和25摩尔%至45摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶的聚酰胺6T/6I;
-具有62摩尔%至73摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和25摩尔%至38摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶的聚酰胺6T/6I;
-具有70摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和30摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶的聚酰胺6T/6I。
聚酰胺模制组合物的又一个优选的实施方案的特征在于,组分A由部分结晶的聚酰胺6T/66形成,所述聚酰胺6T/66具有50摩尔%至80摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20摩尔%至50摩尔%的六亚甲基己二酰二胺单元,优选地具有50摩尔%至65摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和35摩尔%至50摩尔%的六亚甲基己二酰二胺单元,更优选地具有52摩尔%至62摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和38摩尔%至48摩尔%的六亚甲基己二酰二胺。
因此,用作高熔点聚酰胺(A)的本发明的优选物还特别地为以下部分芳香族的共聚酰胺:
-具有50摩尔%至80摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20摩尔%至50摩尔%的六亚甲基己二酰二胺(66)单元的部分结晶的聚酰胺6T/66;
-具有50摩尔%至65摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和35摩尔%至50摩尔%的六亚甲基己二酰二胺(66)单元的部分结晶的聚酰胺6T/66;
-具有52摩尔%至62摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和38摩尔%至48摩尔%的六亚甲基己二酰二胺(66)单元的部分结晶的聚酰胺6T/66;
-具有55摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和45摩尔%的六亚甲基己二酰二胺(66)单元的部分结晶的聚酰胺6T/66。
在又一个优选的实施方案中,组分A还可由部分结晶的三元聚酰胺形成。
因此,还优选的是组分(A)由部分结晶的三元聚酰胺6T/6I/66形成,所述聚酰胺6T/6I/66具有50摩尔%至70摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、5摩尔%至45摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及5摩尔%至45摩尔%的六亚甲基己二酰二胺单元。
同样优选的是组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有至少50摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、0摩尔%至40摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及10摩尔至50摩尔%的式NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n=6、11或12。
同样优选的是组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有至少50摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、10摩尔%至30摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及10摩尔%至40摩尔%的式-NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n等于6、11或12;
同样优选的是组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有52摩尔%至73摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、0摩尔%至36摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及12摩尔%至48摩尔%的式-NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n等于6、11或12;
同样优选的是组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有52摩尔%至73摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、10摩尔%至36摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及12摩尔%至38摩尔%的式-NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n等于6、11或12。
在又一个优选的实施方案中,组分A基于部分芳香族的和部分结晶的聚酰胺,其包含多达26摩尔%的脂肪族单元,所述脂肪族单元可通过具有多达44个碳原子的二聚脂肪酸与脂肪族或脂环族二胺特别是与六亚甲基二胺的缩合来获得。
组分(B):
在模制组合物中的组分(B)包含1重量%至15重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)可以为部分皂化的形式。
一个优选的实施方案的特征在于,组分(B)的比例为1.5重量%至10重量%,优选为2重量%至6重量%。
又一个优选的实施方案的特征在于,所述组分(B)是乙酸乙烯酯含量为5%至35%,优选为8%至25%,更优选为10%至20%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中所述百分比各自基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
EVA的摩尔质量优选为20000g/mol至500000g/mol,更优选为30000g/mol至300000g/mol。
在又一个优选的实施方案中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的以特别地改善聚酰胺的相容性。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物优选地具有酸或酸酐基团,所述酸或酸酐基团通过主链聚合物与不饱和二羧酸酐、不饱和二羧酸或不饱和二羧酸单烷基酯在足以与聚酰胺很好地连接的浓度下的热或自由基反应来引入。优选的是,使用选自以下组的试剂:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单丁基酯、富马酸、乌头酸、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或衣康酸酐。优选的是,将0.1重量%至6.0重量%的这些试剂,优选不饱和酐或不饱和羧酸接枝到乙烯-乙酸乙烯酯共聚物上,或者将羧酸或二羧酸酐或其前体与另外的不饱和单体一起接枝。
更优选地,使用选自以下组的试剂来进行接枝:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或其组合,优选地,接枝选自丙烯酸。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的接枝优选为0.2重量%至4重量%,优选为0.5重量%至2.5重量%,其中重量百分比各自基于包括接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
当所使用的EVA是接枝的时,优选地,模制组合物不含另外的增容剂。
EVA的任何皂化还优选地小于30%,更优选地小于10%,即,在EVA(组分B)中的乙烯醇基团相对于乙酸乙烯酯和乙烯醇基团的总量的比例小于30摩尔%,更优选地小于10摩尔%。特别优选的是,EVA未被皂化,即,其皂化度为0%,因此其不包含任何乙烯醇基团或者实际上没有乙烯醇基团。
EVA进一步优选为未交联的,即,模制组合物不含交联剂和自由基形成剂。
优选地,使用其乙烯含量为79重量%至86重量%,其乙酸乙烯酯含量为13重量%至18重量%并且其丙烯酸接枝为1重量%至3重量%(所有均基于总重量)的EVA。
市售的EVA体系的实例包括:Scona TPEV 1110 PB、Scona TPEV 1112 PB、SconaTPEV 2113 PB、Scona TPEV 5010 PB、Evatane 18-150、Evatane 20-20、Evantane 28-40、Ultrathene UE672、Ultrathene UE635000、Atea 1075A、Atea 1241、Atea 2842AC。
组分(C):
组分(C)优选地以15重量%至65重量%,更优选地以20重量%至60重量%的比例存在。
在组分(C)中,纤维增强材料优选地选自:玻璃纤维、玄武岩纤维、钛酸盐晶须、碳纤维、石墨纤维、芳族聚酰胺纤维、纳米管或其混合物和/或经其表面处理的形式,各自具有圆形或非圆形的横截面,其中优选地选择玻璃纤维,并且其中在扁平玻璃纤维的情况下,优选地使用主要横截面轴与在其上的垂直次要横截面轴之间的尺寸比大于2,优选为2至8,特别是2至5的那些扁平玻璃纤维。
还优选的是,组分(C)中的粒状填料选自:二氧化钛;硫化锌;硫酸钡;钛酸钡;滑石;云母;硅酸盐;石英;玻璃珠;玻璃片;硅灰石;高岭土;二氧化硅;碳酸镁;氢氧化镁;白垩;经研磨或沉淀的碳酸钙;石灰;长石;金属粉末,特别是铁粉;无机颜料,特别是氧化铁、氧化铁锰;金属氧化物,特别是尖晶石,特别是铜铁尖晶石、氧化铜铬、亚铬酸铜(CuCr2O4)、氧化锌铁、氧化钴铬、氧化钴铝、氧化镁铝、铜铬锰混合氧化物、铜锰铁混合氧化物、钛酸镍锑、钛酸铬锑;硬磁性金属或软磁性金属或合金/陶瓷;空心珠硅酸盐填料;氧化铝;氮化硼;碳化硼;氮化铝;氟化钙及其混合物或其经表面处理的形式。
当纤维添加剂与粒状添加剂的比值为30:1至1:30,优先为10:1至1:10或5:1至1:5时,其是进一步优选的。特别优选的是,组分(C)仅由纤维添加剂形成,即,模制组合物不饱和任何粒状填料。
优选的是,组分(C)为由以下组分构成或基本上由以下组分组成的玻璃纤维:二氧化硅、氧化钙、氧化镁和氧化铝,并且SiO2/(CaO+MgO)的重量比小于2.7,优选地小于2.5并且更优选为2.1至2.4。组分B1特别地为根据ASTM D578-00的E-玻璃纤维。
为了本发明的目的,玻璃纤维还可以为高强度玻璃纤维,优选地基于二氧化硅/氧化铝/氧化镁的三元体系或者基于二氧化硅/氧化铝/氧化镁/氧化钙的四元体系,在这种情况下,58重量%至70重量%的二氧化硅(SiO2)、15重量%至30重量%的氧化铝(Al2O3)、5重量%至15重量%的氧化镁(MgO)、0重量%至10重量%的氧化钙(CaO)以及0重量%至2重量%的其他氧化物例如二氧化锆(ZrO2)、氧化硼(B2O3)、二氧化钛(TiO2)或氧化锂(Li2O)的组合物是优选的。优选地,高强度玻璃纤维的拉伸强度不小于4000MPa,和/或断裂伸长率至少为5%以及拉伸弹性模量大于80GPa。组分(C)的这些高强度玻璃纤维的具体实例为来自Owens Corning的具有910或995尺寸的S-玻璃纤维、来自Nittobo的T-玻璃纤维、来自3B的HiPertex、来自Sinoma Jinjing Fiberglass的HS4-玻璃纤维、来自Vetrotex的R-玻璃纤维以及来自AGY的S-1和S-2-玻璃纤维。
组分(C)的玻璃纤维可以以短纤维的形式,优选以0.2mm至20mm长的短切玻璃的形式,或者以连续细丝纤维的形式。因此,模制组合物包含0重量%至70重量%,优选10重量%至65重量%并且更优选20重量%至60重量%的以所谓的短纤维(例如,0.2mm至20mm长的短切玻璃)或连续细丝纤维(粗纱)形式使用的玻璃纤维(B1)。
根据本发明的组分(C)的玻璃纤维优选地具有圆形或非圆形的横截面积。
具有圆形横截面的玻璃纤维(即,圆形玻璃纤维)的直径通常为5μm至20μm,优选为6μm至17μm并且更优选为6μm至13μm。其优选地以短玻璃纤维(长度为0.2mm至20mm,优选为2mm至12mm的短切玻璃)的形式使用。
组分(C)的扁平玻璃纤维(即,具有非圆形横截面积的玻璃纤维)优选地为使用主要横截面轴与在其上的垂直次要横截面周之间的尺寸比大于2,优选为2至8,特别是2至5的那些扁平玻璃纤维。这些所谓的扁平玻璃纤维的横截面积为卵形、椭圆形,具有单个或多个颈缩的椭圆形(所谓的茧纤维)、多边形、矩形或近似矩形。所使用的扁平玻璃纤维的另外特征在于主要横截面轴的长度优选为6μm至40μm,特别为15μm至30μm,并且次要横截面轴的长度为3μm至20μm,特别为4μm至10μm。这些扁平玻璃纤维具有非常高的填充密度,即,玻璃纤维的横截面积尽可能精确地填充围绕玻璃纤维横截面的假想矩形的程度为至少70%,优选为至少80%并且更优选为至少85%。
本发明的模制组合物还可通过使用圆形和非圆形横截面的玻璃纤维的混合物来增强,其中扁平玻璃纤维的比例优选地占优势,即,包含大于50%的纤维的总质量。
玻璃纤维优选地具有适于特殊热塑性特别是聚酰胺的热塑性的尺寸,例如,包含基于氨基化合物或环氧硅烷化合物的偶合剂的尺寸。
在又一个优选的实施方案中,作为粗纱在组分(C)中使用的高强度玻璃纤维的直径优选为8μm至20μm,优选为12μm至18μm,同时玻璃纤维的横截面可以为圆形、卵形、椭圆形、具有单个或多个颈缩的椭圆形、多边形、矩形或近似矩形。特别优选的是其中横截面轴比值为2至5的所谓扁平玻璃纤维。通过已知的用于生产伸长的长纤维增强粒料/颗粒(纤维长度与粒料长度是相同的)的方法,特别是通过拉挤成型法将在组分(C)中特别优选的这些连续细丝纤维并入本发明的聚酰胺模制组合物中,在拉挤成型法中连续细丝纤维股(粗纱)被聚合物熔体完全饱和,然后冷却和切短。由此获得的伸长的长纤维增强粒料可通过通常的加工方法(例如,注塑成型、压塑成型)进一步加工以形成模制部件,所述伸长的长纤维增强粒料的粒料长度优选为3mm至25mm,特别为4mm至12mm。本发明的模制组合物还可通过将连续细丝纤维(长玻璃纤维)与短切纤维(短玻璃纤维)组合来增强。
组分(C)的粒状添加剂包括在该功能上为本领域技术人员所熟知的填料。其具体地包括选自以下的粒状填料:滑石;云母;硅酸盐;石英;硅灰石;高岭土;二氧化硅;碳酸镁;氢氧化镁;白垩;经研磨或沉淀的碳酸钙;石灰;长石;无机颜料,例如硫酸钡、氧化锌、硫化锌、锌钡白和二氧化钛(金红石,锐钛矿)、氧化铁、氧化铁锰;金属氧化物特别是尖晶石,例如铜铁尖晶石、氧化铜铬、氧化锌铁、氧化钴铬、氧化钴铝、氧化镁铝、铜铬锰混合氧化物、铜锰铁混合氧化物、金红石型颜料例如钛锌金红石、钛酸镍锑、钛酸铬锑;硬磁性金属或软磁性金属或合金/陶瓷;空心珠硅酸盐填料;氧化铝;氮化硼;碳化硼;氮化铝;氟化钙及其混合物。填料还可具有表面处理。
粒状添加剂的中值粒径(D50)优选为0.1μm至40μm,优选为0.2μm至20μm,特别为0.3μm至10μm。优选的是其中长宽比L/b1和L/b2两者均为至多10,特别为至多5的粒状填料形式,所述长宽比通过使颗粒的最大长度L除以其b1或b2平均宽度所形成的商来描述,其中b1和b2在垂直于长度L的平面上彼此垂直。
组分(C)的粒状添加剂还优选地具有对于UV、VIS或IR辐射的非零吸收系数,特别是对于激光辐射,优选地在1064nm区域的波长下,优选地具有在可见光和/或红外光谱中的吸收能力,其中吸收系数为至少0.05,优选为至少0.1并且更优选为至少0.2。
特别优选的是,使用无机白色颜料作为组分(C)的粒状添加剂。尤其优选的是,组分(C)仅由这些白色颜料形成。在这种情况下,组分(C)是选自以下的无机白色颜料或者仅由选自以下的无机白色颜料组成:硫酸钡、氧化锌、硫化锌、锌钡白和二氧化钛(金红石、锐钛矿),其中白色颜料的中值粒径(D50)优选为0.1μm至40μm,优选为0.1μm至20μm,特别为0.1μm至10μm。
组分(D):
聚酰胺模制组合物可包括以0重量%至20重量%,优选5重量%至15重量%,更优选以5重量%至10重量%的量添加的除组分(A)之外的另外聚合物,特别是除(B)之外的抗冲击改性剂。
非-(A)聚合物(组分D),其同样可以与聚酰胺成分(A)的混合物的形式存在,优选地选自:聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯烃、聚甲醛、聚酯特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚砜(特别是类型PSU、PESU、PPSU)、聚苯醚、聚苯硫醚、聚苯醚、液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亚胺、熔点低于270℃的脂肪族聚酰胺、玻璃化转变温度为90℃至200℃且熔化焓至多为4J/g的无定形聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、聚氨酯(特别是类型TPU、PUR)、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚烯酸甲酯以及基于这样的体系的混合物或共聚物。在组分(D)中优选的脂肪族聚酰胺为PA 56、PA 66、PA 610、PA 612、PA6/12、PA 12、PA 11、PA 1010、PA 1012和PA 1212。在组分(D)中优选的无定形聚酰胺为PA6I/6T、PA 10I/10T、PA 10I/10T/BACI/BACT(BAC=1,3-双(氨基甲基)环己烷)、PA MACMI/12和PA MACM12。特别优选的是间苯二甲酸含量为50摩尔%至100摩尔%并且特别为60摩尔%至80摩尔%的PA 6I/6T,摩尔%各自基于二酸部分,即,间苯二甲酸和对苯二甲酸的总量。在又一个实施方案中,本发明的模制组合物包含基于不同于(B)的一种或更多种抗冲击改性剂(IM)的总模制组合物的高达20重量%的组分(D)。抗冲击改性剂可以为天然橡胶,聚丁二烯,聚异戊二烯,聚异丁烯,丁二烯和/或异戊二烯与苯乙烯或苯乙烯衍生物以及其它共聚单体的互聚物,氢化互聚物和/或通过接枝或与酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯共聚形成的互聚物。抗冲击改性剂(D)还可以是具有由丁二烯、异戊二烯或丙烯酸烷基酯组成的交联弹性体芯并具有聚苯乙烯的接枝鞘的接枝橡胶,或者极性或非极性烯烃均聚物和共聚物例如乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶和乙烯-辛烯橡胶,通过接枝或者与酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯共聚形成的极性或非极性烯烃均聚物和共聚物。抗冲击改性剂(D)还可以是羧基官能化共聚物例如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烃-共(甲基)丙烯酸),其中1-烯烃可以是具有大于4个原子的链烯或不饱和的(甲基)丙烯酸酯,包括其中酸基团部分地被金属离子中和的这样的共聚物。
基于苯乙烯的嵌段共聚物的实例为苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段共聚物和苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。
在又一个优选的实施方案中,根据本发明所述的模制组合物的特征在于,组分(D)包含聚烯烃均聚物或乙烯-α-烯烃共聚物,更优选EP和/或EPDM弹性体(乙烯-丙烯橡胶和/或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶)。例如,其可以是基于具有20重量%至96重量%,优选25重量%至85重量%的乙烯的乙烯C3-12-α-烯烃共聚物,在这种情况下,特别优选的是,C3-12-α-烯烃为选自以下的烯烃:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二碳烯,并且组分(D)特别地优选为乙烯-丙烯橡胶和/或LLDPE和/或VLDPE。
可替选地或另外地(例如,在混合物中),(D)可包含基于具有非共轭二烯的乙烯-C3-12-α-烯烃的三元共聚物,在这种情况下,其优选地包含25重量%至85重量%的乙烯并且最大地在10重量%的非共轭二烯的区域中,在这种情况下,C3-12-α-烯烃更优选为选自以下的烯烃:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二碳烯,和/或非共轭二烯优选地选自双环(2.2.1)庚二烯、1,4-己二烯、二环戊二烯和/或特别地为5-亚乙基降冰片烯。
乙烯-丙烯酸酯共聚物或乙烯-丁烯-丙烯酸酯共聚物也另外地用作组分(D)的成分。
组分(D)优选地具有有羧酸或羧酸酐基团的成分,所述羧酸或羧酸酐基团通过主链聚合物与不饱和二羧酸酐、不饱和二羧酸或不饱和二羧酸单烷基酯在足以与聚酰胺很好地连接的浓度下的热或自由基反应来并入,用于此的试剂优选地选自马来酸、马来酸酐、马来酸单丁基酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐。
优选地,将0.1重量%至4.0重量%的不饱和酐作为(D)的成分接枝到抗冲击组分上或者将不饱和二羧酸酐或其前体与另外的不饱和单体一起接枝。通常,接枝度优选为0.1%至1.0%,更优选为0.3%至0.7%。组分(D)的另外可能成分为乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物的混合物,其马来酸酐(MA)接枝度为0.3%至0.7%。所述组分的上文指定的可能体系还可用于混合物中。
因此,用作组分(D)的除组分(B)之外的抗冲击改性剂包括烯烃(例如,乙烯、丙烯、1-丁烯)的均聚物或共聚物,或者烯烃与可共聚的单体(例如,乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯和甲基己二烯)的共聚物。
结晶的烯烃聚合物的实例为低密度、中密度和高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯嵌段或无规共聚物、乙烯-甲基己二烯共聚物、丙烯-甲基己二烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-甲基己二烯共聚物、聚(乙烯-丙烯酸乙酯)(EEA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物及其组合。
可用于组分(D)的成分的情况下的除组分(B)之外的市售抗冲击改性剂的实例为:TAFMER MC201:67%EP共聚物(20摩尔%丙烯)+33%EB共聚物(15摩尔%1-丁烯)的g MAH(-0.6%)共混物;TAFMER MH5010:g-MAH(-0.6%)乙烯-丁烯共聚物;TAFMER MH7010:g-MAH(0.7%)乙烯-丁烯共聚物;Mitsui.TAFMER MH7020:来自Mitsui Chemicals的g-MAH(0.7%)EP共聚物;EXXELOR VA1801:g MAH(0.7%)EP共聚物;EXXELOR VA1803:g-MAH(0.5%至0.9%)EP共聚物,无定形;EXXELOR VA1810:g-MAH(0.5%)EP共聚物;EXXELORMDEX 94-1 1:g-MAH(0.7%)EPDM,Exxon Mobile Chemical;FUSABOND MN493D:g-MAH(0.5%)乙烯-辛烯共聚物;FUSABOND A EB560D(g-MAH)乙烯-丙烯酸正丁基酯共聚物;ELVALOY,DuPont;Kraton FG1901GT:S:EB比值为30:70的g-MAH(1.7%)SEBS;LotaderAX8840:乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
还优选的是,其中金属离子连接一些或所有聚合物连接的羧基的离聚物。
特别优选的是,通过用马来酸酐接枝官能化的丁二烯-苯乙烯互聚物、通过用马来酸酐接枝形成的极性或非极性烯烃均聚物和共聚物以及羧基官能化的共聚物例如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烃-共-(甲基)丙烯酸),其中酸基团部分地被金属离子中和。
组分(E):
在又一个优选的实施方案中,模制组合物还包含8重量%至20重量%,优选9重量%至18重量%并且更优选11重量%至16重量%的阻燃剂。阻燃剂优选为不含卤素的。在组分(E)中的阻燃剂优选地包含60重量%至100重量%,优选70重量%至98重量%并且更优选80重量%至96重量%的次膦酸盐和/或二次膦酸盐(组分(E1)以及0重量%至40重量%,优选2重量%至30重量%并且更优选4重量%至20重量%的含氮增效剂和/或含氮和磷的阻燃剂(组分(E2))。组分(E2)优选地为三聚氰胺或三聚氰胺的缩合产物,例如,蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺,或者三聚氰胺与聚磷酸的反应产物或者三聚氰胺的缩合产物与聚磷酸的反应产物或其混合物。三聚氰胺聚磷酸酯特别优选地用作组分(E2)。这种类型的阻燃剂是本领域已知的。关于这一点参考DE 103 46 3261。
优选地用作组分E1的是铝次膦酸盐、钙次膦酸盐、锌次膦酸盐或钡次膦酸盐和/或其二次膦酸盐。其中在磷上的烃取代基优选为1至8个碳原子的直链或支链烷基部分和/或6至15个碳原子的芳基部分。
组分(F):
组分(F)的添加剂为除组分(A)、(B)、(C)、(D)和/或(E)之外的添加剂。在一个优选的实施方案中,组分(F)添加剂的比率为0重量%至4重量%。
组分(F)的添加剂还优选地选自以下组或其混合物:粘合促进剂,结晶促进剂或结晶阻滞剂,抗氧化剂,抗臭氧剂,光保护剂,热稳定剂例如酚、亚磷酸盐、卤化铜、氧化铈水合物、镧盐,UV稳定剂,UV吸收剂,UV阻断剂,润滑剂,脱模剂,增塑剂,加工助剂,抗静电剂,颜料,染料和标记物质,以小片形式的纳米颗粒,导电添加剂包括碳黑、石墨粉或碳纳米原纤维,来自聚合过程的残留物例如催化剂、盐及其衍生物,以及调节剂例如一元酸或一元胺,和/或作为稳定剂的其中含氧、氮或硫的金属化合物,其中金属例如铝、钙、钡、钠、钾、镁和/或锌是优选的,并且化合物更优选地选自氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐、锡酸盐以及其组合或混合物,例如氧化物-氢氧化物或氧化物-氢氧化物-碳酸盐。
本发明还提供了用于生产和/或加工或提供如上所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地还有一种、两种或更多种或所有组分(C)至(F),并且使其在至少290℃,优选至少300℃,更优选在至少310℃的熔化温度(TM)下,优选地在挤出过程中混合。还优选的是,使用加工方法,优选为注塑成型方法,其中使用组分(A)至(F)的混合物并使其在至少290℃,优选至少300℃并且更优选至少310℃的熔化温度(TM)下混合和/或加工。
还可优选的是,在至少290℃,优选至少300℃,更优选在至少310℃的熔化温度TM下,优选地在螺杆挤出机,特别是单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、多螺杆挤出机或注塑成型机中混合至少10秒的时间段,优选地在至少20秒或30秒的区域。
本发明还提供了由如上所述的聚酰胺模制组合物生产的组成部件,所述组成部件优选地为外壳或承重结构元件,特别用于电气和/或电子应用或用于汽车行业,特别是连接器、扩音器、麦克风、框架部件。
最后同样重要的是,本发明另外地还提供了乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用于调节选自以下组的热塑性聚酰胺的流动性的用途:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,特别地,其各自根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度(Tm)为至少270℃,熔化焓(ΔHm)为30J/g至70J/g,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以基于总质量的1重量%至10重量%的比例使用。
优选的是,使用乙酸乙烯酯含量为5%至35%,优选为8%至25%,更优选为10%至20%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中所述百分比各自基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
在所述用途的又一个优选的实施方案中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的,优选地接枝有选自以下组的体系:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐,其中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的接枝优选为0.5%至5%,优选为1%至3%,其中百分比各自基于包括接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总重量。
一个特别优选的实施方案的特征在于,组分(A)包含以39重量%至69重量%的比率的聚酰胺6T/66(比值为50:50至67:33,比值优选为55:45,熔点优选为310℃)并且组分(B)包含以1重量%至6重量%的比率的丙烯酸接枝的EVA,优选地与30重量%至55重量%比率的选自玻璃纤维的组分(C)组合。
又一个特别优选的实施方案的特征在于,组分(A)包含以39重量%至69重量%的比率的聚酰胺6T/6I(比值为60:40至80:20,比值优选为70:30)并且组分(B)包含以1重量%至6重量%的比率的丙烯酸接枝的EVA,优选地与30重量%至55重量%比率的选自玻璃纤维的组分(C)组合。
又一个特别优选的实施方案的特征在于,组分(A)包含以39重量%至69重量%的比率的聚酰胺10T/6T(比值为70:30至90:10,比值优选为85:15)并且组分(B)包含以1重量%至6重量%的比率的丙烯酸接枝的EVA,优选地与30重量%至55重量%比率的选自玻璃纤维的组分(C)组合。
另一些实施方案在从属权利要求中指定。
具体实施方式
下文通过工作实施例的方式描述了本发明的优选实施方案,所述实施例仅用于说明而不必解释为限制。
实施例B1至B13以及比较实施例VB1至VB6:
以预定的工艺参数(参见表1),将表3至5中所列的组分在螺杆直径为25mm的Werner&Pfleiderer双螺杆挤出机中混合,其中聚酰胺粒料和添加剂按计量加入进料区,而玻璃纤维通过在模头上游的点3桶单元(a point 3barrel units)处的侧面进料器按计量加入聚合物熔体中。将表3、4和5中归纳的化合物从2.5mm直径模头中挤出,用水冷却并造粒。将粒料材料在110℃下在30兆巴真空中干燥24小时。
表1:混合工艺参数
在区域1至4中限定的桶温度(barrel temperatures)和限定的模制温度下,在Arburg Allrounder 320-210-750注塑成型机中将化合物加工成试样(参见表2)。
表2:在注塑成型过程中的熔化和模制温度
符号说明:
PA-1:聚酰胺6T/66,其对苯二甲酸与己二酸的摩尔比为55:45并且熔点Tm为310℃,ηrel=1.68,ΔHm=62J/g。
PA-2:聚酰胺6T/6I,其对苯二甲酸与间苯二甲酸的摩尔比为70:30;基于TPS、IPS和HMDA的部分结晶的聚酰胺,Tm=325℃,ηrel=1.58,ΔHm=55J/g。
PA-4:聚酰胺6T/6I,其对苯二甲酸与间苯二甲酸的摩尔比为70:30,Mn为1000g/mol的低聚物。
PA-5:聚酰胺10T/6T,其癸二胺与己二胺的摩尔比为85:15;部分结晶的聚酰胺,其中Tm=298℃,ηrel=1.65,ΔHm=64J/g。
EVA-1:接枝有2重量%的丙烯酸的未皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,Scona TPEV1110PB,乙酸乙烯酯含量:14重量%。
IM-1:Lotader AX 8840(乙烯-共-GMA)
玻璃纤维:Vetrotex 995EC 10-4.5,具有圆形横截面积的直径为10μm且平均长度为4.5mm的玻璃纤维。
稳定剂-1:Hostanox PAR24/Irganox 1098(1:1)
稳定剂-2:碘化铜/碘化钾
添加剂-1:高岭土
添加剂-2:Alugel 34-TH
FR-1:不含卤素的阻燃剂,Exolit OP1230,Clariant
FR-2:不含卤素的阻燃剂,Melapur 200,BASF
表3(部分1)
表3(部分2)
按照以下标准并对以下试样进行测量:
根据ISO标准11357-1/-2/-3在粒料上测定热行为(熔点(TM)、熔化焓(ΔHm)、玻璃转变温度(Tg))。以20℃/分钟的加热速率来进行示差扫描量热法(DSC)。
根据DIN EN ISO 307,在20℃的温度下,测定溶于100ml间甲酚的0.5g聚合物的溶液的相对粘度(ηrel)。
拉伸弹性模量、断裂强度和断裂伸长率:
测量以50mm/分钟的伸长速率(未增强的变量(unreinforced variant))或以5mm/分钟的伸长速率(增强的变量)进行。
ISO拉伸杆,标准:ISO/CD 3167,A1型,170×20/10×4mm,温度23℃。
根据ISO 527以1mm/分钟的伸长速率(拉伸弹性模量),和/或以50mm/分钟的伸长速率(未增强的变量)或以5mm/分钟的伸长速率(增强的变量;断裂强度,断裂伸长率)在ISO拉伸杆上(标准:ISO/CD 3167,A1型,170×20/10×4mm,在23℃的温度下)测定拉伸弹性模量、断裂强度和断裂伸长率。
根据ISO 179/keU在ISO测试杆(标准:ISO/CD 3167,B1型,80×10×4mm,在23℃的温度下)测量在Charpy之后的冲击强度和切口冲击强度。
根据DIN EN ISO 75-1,-2(前版:DIN 53461)在测量为80×10×4mm的ISO冲击杆上测定热变形温度HDT A(1.8MPa)、HDT B(0.45MPa)和HDT C(8MPa)。
根据ISO 1133在不同温度和负载下测定MVR(熔体体积速率),如在表3中所报告的。
将流动测试用于比较注塑成型中的热塑性物质的流动性。使用横截面为10×1.5mm和10×0.5mm的两种不同螺旋形状来分别进行测试。可在刻度尺上读出模制部件的流动距离。
使用Krauss-Maffei 50-55C2(螺杆圆柱体直径:20mm)来测定流动长度[mm]。在表2中报告的熔化和模制温度下,在尺寸0.5mm×10mm(保持压力:1500bar:冷却时间:15s)和1.5mm×10mm(保持压力:1000bar:冷却温度:20s)中制造流动螺旋。对于两种类型的流动螺旋,保持压力时间为5秒,螺杆转速为100rpm。
在挤出机的模头中出现熔体时,使用装备有温度计探头(热电偶)的便携式TESTO温度测量装置通过将温度计的尖端浸入熔体中直到在显示器上读出恒定的温度值为止来测定熔化温度TM(挤出)。
表结果讨论:
如表3所示的结果,在本发明的模制组合物中使用EVA具有增加MVR和流动长度的作用。在VB1的模制组合物中包含4%EVA将MVR从64cm3/10分钟增加至266cm3/10分钟并且将流动长度从49mm增加至88mm。观察到MVR和流动长度随着EVA浓度的增加而增加到相对大的程度。即,在实施例B2中的6%EVA给出了366cm3/10分钟的MVR和109mm的流动长度。出于比较的目的,在VB2中使用4%浓度的低聚物来改善流动性质。虽然相比于VB1,通过低聚物提高了MVR和流动长度,但是这明显低于使用EVA,即,EVA在流动改善方面非常有效。实施例B3至B5与VB3的比较揭示出EVA浓度的增加导致MVR值和流动长度的快速升高。
抗冲击改性剂的使用同样能够影响模制组合物的流动行为。用于VB4和VB5的反应性抗冲击改性剂显著程度地降低了模制组合物的MVR和流动长度,如在与VB1和VB3的比较中变得明显。然而,如实施例B6和B7所证明的,通过使用EVA显著地改善了流动行为。如B9与VB9的比较所揭示的,通过EVA甚至显著地改善了明显难以加工的阻燃模制组合物的流动行为。
Claims (56)
1.一种聚酰胺模制组合物,其由以下组分组成:
(A)29重量%至89重量%的选自以下组的至少一种部分结晶的热塑性均聚酰胺或共聚酰胺:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,所述均聚酰胺或共聚酰胺各自根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度Tm为至少270℃,熔化焓ΔHm为30J/g至70J/g;
(B)1重量%至15重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;
(C)10重量%至70重量%的选自以下组的填充和增强材料:纤维增强材料、粒状填料及其混合物;
(D)0重量%至20重量%的除组分(B)之外的抗冲击改性剂和/或除组分(A)和(B)之外的聚合物;
(E)0重量%至20重量%的阻燃剂;以及
(F)0重量%至5重量%的除组分(C)至(E)之外的添加剂,
其中组分(A)至(F)的总量为100重量%。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(B)的比例为1.5重量%至10重量%,
或,其特征在于,所述组分(B)是乙酸乙烯酯含量为5%至35%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中百分比基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(B)的比例为2重量%至6重量%,
或,其特征在于,所述组分(B)是乙酸乙烯酯含量为8%至25%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中百分比基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(B)是乙酸乙烯酯含量为5%至35%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中百分比基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量,并且其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的摩尔质量为20000g/mol至500000g/mol。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(B)是乙酸乙烯酯含量为5%至35%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中百分比基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量,并且其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的摩尔质量为30 000g/mol至300 000g/mol。
6.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(B)是乙酸乙烯酯含量为10%至20%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中百分比基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量,并且其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的摩尔质量为30 000g/mol至300 000g/mol。
7.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(B)的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的。
8.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(B)的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物接枝有选自以下组的体系:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单丁基酯、富马酸、乌头酸、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或衣康酸酐或其组合。
9.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(B)的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的接枝度为0.2%至4%,其中百分比基于包括接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
10.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(B)的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的,接枝有选自以下组的体系:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单丁基酯、富马酸、乌头酸、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或衣康酸酐或其组合,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的接枝度为0.5%至2.5%,其中百分比基于包括接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
11.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)仅为脂肪族和/或部分芳香族的部分结晶的聚酰胺,根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化焓ΔHm为40J/g至65J/g,和/或熔化温度Tm为280℃至340℃,或者所述聚酰胺的混合物。
12.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)仅为脂肪族和/或部分芳香族的部分结晶的聚酰胺,根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化焓ΔHm为40J/g至65J/g,和/或熔化温度Tm为290℃至330℃,或者所述聚酰胺的混合物。
13.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(A)完全由部分芳香族的部分结晶的聚酰胺组成,所述聚酰胺根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度Tm为至少290℃,所述聚酰胺由以下构成:
(A1)基于所存在的酸的总含量25摩尔%至100摩尔%的对苯二甲酸,
基于所存在的酸的总含量0摩尔%至75摩尔%的选自以下组的至少一种二羧酸:除对苯二甲酸之外的8至20个碳原子的芳香族二羧酸、6至36个碳原子的脂肪族二羧酸、8至20个碳原子的脂环族二羧酸、或其混合物,
(A2)基于所存在的二胺的总含量25摩尔%至100摩尔%的至少一种具有4至36个碳原子的脂肪族二胺,
基于所存在的二胺的总含量0摩尔%至75摩尔%的选自以下组的至少一种二胺:6至20个碳原子的脂环族二胺、8至20个碳原子的芳脂族二胺,
其中二羧酸的百分比摩尔含量为100%并且二胺的百分比摩尔含量为100%,
以及:
(A3)0摩尔%至100摩尔%的6至12个碳原子的氨基羧酸和/或内酰胺,
前提条件是组分(A3)的浓度为基于组分(A1)至(A3)总量的至多40重量%。
14.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(A)完全由部分芳香族的部分结晶的聚酰胺组成,所述聚酰胺根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度Tm为至少290℃,所述聚酰胺由以下构成:
(A1)基于所存在的酸的总含量25摩尔%至100摩尔%的对苯二甲酸,
基于所存在的酸的总含量0摩尔%至75摩尔%的选自以下组的至少一种二羧酸:除对苯二甲酸之外的8至20个碳原子的芳香族二羧酸、6至36个碳原子的脂肪族二羧酸、8至20个碳原子的脂环族二羧酸、或其混合物,
(A2)基于所存在的二胺的总含量25摩尔%至100摩尔%的至少一种具有4至36个碳原子的脂肪族二胺,
基于所存在的二胺的总含量0摩尔%至75摩尔%的选自以下组的至少一种二胺:6至20个碳原子的脂环族二胺、8至20个碳原子的芳脂族二胺,
其中二羧酸的百分比摩尔含量为100%并且二胺的百分比摩尔含量为100%,
以及:
(A3)0摩尔%至100摩尔%的6至12个碳原子的氨基羧酸和/或内酰胺,
前提条件是组分(A3)的浓度为基于组分(A1)至(A3)总量的至多20重量%。
15.根据权利要求13或14所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,除对苯二甲酸之外的所述组分(A1)二羧酸选自:萘二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二聚酸、顺式-环己烷-1,4-二羧酸和/或反式-环己烷-1,4-二羧酸、顺式-环己烷-1,3-二羧酸或反式-环己烷-1,3-二羧酸、或其混合物,
或其特征在于,组分(A2)的所述脂肪族二胺选自:1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基-1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺、1,18-十八烷二胺或其混合物,
或其特征在于,组分(A2)的所述脂环族二胺或所述芳脂族二胺选自:环己二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷和3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、间二甲苯二胺和对二甲苯二胺、或其混合物,
或其特征在于,组分(A3)选自:己内酰胺,α,ω-氨基壬酸,月桂内酰胺,具有4、6、7、8、11或12个碳原子的α,ω-氨基酸、或其混合物。
16.根据权利要求13或14所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A3)选自:2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、月桂内酰胺、1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸、或其混合物。
17.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%。
18.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少62摩尔%。
19.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,并且其特征在于组分(A2)仅由六亚甲基二胺组成或者仅由2-甲基-1,5-戊二胺组成或者仅由六亚甲基二胺和2-甲基-1,5-戊二胺的混合物组成。
20.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,并且其特征在于所述脂肪族二胺六亚甲基二胺构成组分(A2)中至少10摩尔%的比例,并且其特征在于,剩余比例的二胺选自:壬二胺、甲基辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、间二甲苯二胺、双(4-氨基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷或其混合物。
21.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,并且其特征在于组分(A2)是六亚甲基二胺与癸二胺的混合物,其使用基于总二胺含量的至少10摩尔%的六亚甲基二胺。
22.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少80摩尔%,并且其特征在于,组分(A2)由10摩尔%至60摩尔%的六亚甲基二胺和40摩尔%至90摩尔%的癸二胺组成。
23.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,并且其特征在于所述脂肪族二胺六亚甲基二胺构成组分(A2)中至少50摩尔%的比例,并且其特征在于,剩余比例的二胺选自:壬二胺、甲基辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、间二甲苯二胺、双(4-氨基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷或其混合物。
24.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,并且其特征在于组分(A2)是六亚甲基二胺与癸二胺的混合物,其使用基于总二胺含量的至少50摩尔%的六亚甲基二胺。
25.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为100摩尔%,并且其特征在于,组分(A2)由10摩尔%至60摩尔%的六亚甲基二胺和40摩尔%至90摩尔%的癸二胺组成。
26.根据权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A1)中对苯二甲酸的比例为至少50摩尔%,并且其特征在于所述脂肪族二胺六亚甲基二胺构成组分(A2)中至少10摩尔%的比例,并且其特征在于,剩余比例的二胺选自:壬二胺、甲基辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、间二甲苯二胺、双(4-氨基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷或其混合物,其中仅一个选自该组的体系与六亚甲基二胺以混合物使用。
27.根据前述权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)包含部分结晶的聚酰胺6T/6I或者由部分结晶的聚酰胺6T/6I形成,所述聚酰胺6T/6I具有50摩尔%至80摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20摩尔%至50摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元,
或者其特征在于,组分(A)由部分结晶的聚酰胺6T/66形成,所述聚酰胺6T/66具有50摩尔%至80摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20摩尔%至50摩尔%的六亚甲基己二酰二胺单元,
或者其特征在于,组分(A)由部分结晶的三元聚酰胺形成。
28.根据前述权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有至少50摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、0摩尔%至40摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及10摩尔至50摩尔%的式NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n=6、11或12。
29.根据前述权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有至少50摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、10摩尔%至30摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及10摩尔%至40摩尔%的式-NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n等于6、11或12。
30.根据前述权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有52摩尔%至73摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、0摩尔%至36摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及12摩尔%至48摩尔%的式-NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n等于6、11或12。
31.根据前述权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)由6T/6I/X形成,所述6T/6I/X具有52摩尔%至73摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、10摩尔%至36摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及12摩尔%至38摩尔%的式-NH-(CH2)n-1-CO-的脂肪族单元,其中n等于6、11或12。
32.根据前述权利要求13所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(A)包含部分结晶的聚酰胺6T/6I或者由部分结晶的聚酰胺6T/6I形成,所述聚酰胺6T/6I具有62摩尔%至73摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和25摩尔%至38摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元,
或者其特征在于,组分(A)由部分结晶的聚酰胺6T/66形成,所述聚酰胺6T/66具有52摩尔%至62摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和38摩尔%至48摩尔%的六亚甲基己二酰二胺单元,
或者其特征在于,组分(A)由部分结晶的三元聚酰胺6T/6I/66形成,所述6T/6I/66具有50摩尔%至70摩尔%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、5摩尔%至45摩尔%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元以及5摩尔%至45摩尔%的六亚甲基己二酰二胺单元。
33.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(A)包含脂肪族聚酰胺或由脂肪族聚酰胺形成,其中所述脂肪族聚酰胺选自以下组:聚酰胺46、聚酰胺46/66、聚酰胺46/56或其混合物。
34.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(C)以15重量%至65重量%的比例存在,
或其特征在于,组分(C)中的所述纤维增强材料选自以下组:玻璃纤维、玄武岩纤维、钛酸盐晶须、碳纤维、石墨纤维、芳族聚酰胺纤维、纳米管或其混合物或其经表面处理的形式,各自具有圆形或非圆形的横截面积,
或其特征在于,组分(C)中的所述粒状填料选自:二氧化钛;硫化锌;硫酸钡;钛酸钡;滑石;云母;硅酸盐;石英;玻璃珠;玻璃片;硅灰石;高岭土;二氧化硅;碳酸镁;氢氧化镁;白垩;经研磨或沉淀的碳酸钙;石灰;长石;金属粉末;无机颜料;金属氧化物;硬磁性金属或软磁性金属或合金/陶瓷;空心珠硅酸盐填料;氮化硼;碳化硼;氮化铝;氟化钙及其混合物或其经表面处理的形式。
35.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,所述组分(C)以20重量%至60重量%的比例存在,
或其特征在于,组分(C)中的所述纤维增强材料选自以下组:玻璃纤维,其中在扁平玻璃纤维的情况下,使用主要横截面轴与在其上的垂直次要横截面轴之间的尺寸比大于2的那些扁平玻璃纤维,
或其特征在于,组分(C)中的所述粒状填料选自:二氧化钛;硫化锌;硫酸钡;钛酸钡;滑石;云母;硅酸盐;石英;玻璃珠;玻璃片;硅灰石;高岭土;二氧化硅;碳酸镁;氢氧化镁;白垩;经研磨或沉淀的碳酸钙;石灰;长石;铁粉;氧化铁、氧化铁锰;尖晶石、氧化铜铬、亚铬酸铜(CuCr2O4)、氧化锌铁、氧化钴铬、氧化钴铝、氧化镁铝、铜铬锰混合氧化物、铜锰铁混合氧化物、钛酸镍锑、钛酸铬锑;硬磁性金属或软磁性金属或合金/陶瓷;空心珠硅酸盐填料;氧化铝;氮化硼;碳化硼;氮化铝;氟化钙及其混合物或其经表面处理的形式。
36.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(C)中的所述纤维增强材料选自以下组:玻璃纤维,其中在扁平玻璃纤维的情况下,使用主要横截面轴与在其上的垂直次要横截面轴之间的尺寸比为2至5的那些扁平玻璃纤维。
37.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(C)中的所述粒状填料为铜铁尖晶石。
38.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(D)的比例为5重量%至15重量%,
或其特征在于,当选自除组分(A)和(B)之外的聚合物时,所述组分(D)选自:聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯烃、聚甲醛、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亚胺、熔点低于270℃的脂肪族聚酰胺、玻璃化转变温度为90℃至200℃且熔化焓至多为4J/g的无定形聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、聚氨酯、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯以及基于这样的体系的混合物或共聚物,
或其特征在于,当选自除组分(B)之外的抗冲击改性剂时,所述组分(D)选自:天然橡胶,聚丁二烯,聚异戊二烯,聚异丁烯,丁二烯或异戊二烯跟苯乙烯或苯乙烯衍生物以及其它共聚单体的互聚物,氢化互聚物,通过接枝或与酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯共聚形成的互聚物,具有由丁二烯、异戊二烯或丙烯酸烷基酯组成的交联弹性体芯并具有聚苯乙烯的接枝鞘的接枝橡胶,极性或非极性烯烃均聚物和共聚物以及基于这样的体系的混合物或共聚物。
39.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,组分(D)的比例为5重量%至10重量%,
或其特征在于,当选自除组分(A)和(B)之外的聚合物时,所述组分(D)选自:聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯烃、聚甲醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亚胺、熔点低于270℃的脂肪族聚酰胺、玻璃化转变温度为90℃至200℃且熔化焓至多为4J/g的无定形聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、聚氨酯、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯以及基于这样的体系的混合物或共聚物,
或其特征在于,当选自除组分(B)之外的抗冲击改性剂时,所述组分(D)选自:天然橡胶,聚丁二烯,聚异戊二烯,聚异丁烯,丁二烯或异戊二烯跟苯乙烯或苯乙烯衍生物以及其它共聚单体的互聚物,氢化互聚物,通过接枝或与酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯共聚形成的互聚物,具有由丁二烯、异戊二烯或丙烯酸烷基酯组成的交联弹性体芯并具有聚苯乙烯的接枝鞘的接枝橡胶,乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶和乙烯-辛烯橡胶,通过接枝或者与酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯共聚形成的极性或非极性烯烃均聚物和共聚物,羧基官能化共聚物以及基于这样的体系的混合物或共聚物。
40.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,当选自除组分(A)和(B)之外的聚合物时,所述组分(D)选自:PA 56、PA 66、PA 610、PA 612、PA 6/12、PA 12、PA 11、PA1010、PA 1012以及PA 1212、PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA 10I/10T/BACI/BACT、PA MACMI/12、PA MACM12以及基于这样的体系的混合物或共聚物。
41.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,当选自除组分(B)之外的抗冲击改性剂时,所述组分(D)选自:天然橡胶,聚丁二烯,聚异戊二烯,聚异丁烯,丁二烯或异戊二烯跟苯乙烯或苯乙烯衍生物以及其它共聚单体的互聚物,氢化互聚物,通过接枝或与酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯共聚形成的互聚物,具有由丁二烯、异戊二烯或丙烯酸烷基酯组成的交联弹性体芯并具有聚苯乙烯的接枝鞘的接枝橡胶,乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶和乙烯-辛烯橡胶,通过接枝或者与酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯共聚形成的极性或非极性烯烃均聚物和共聚物,聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烃-共(甲基)丙烯酸)形式的羧基官能化共聚物以及基于这样的体系的混合物或共聚物。
42.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,在组分(E)中的阻燃剂的比例为0重量%至20重量%,
或其特征在于,组分(F)的添加剂的比例为0重量%至4重量%,
或其特征在于,组分(F)的所述添加剂选自以下或其混合物:粘合促进剂,结晶促进剂或结晶阻滞剂,抗氧化剂,抗臭氧剂,光保护剂,稳定剂,加工助剂,抗静电剂,颜料,染料和标记物质,小片形式的纳米颗粒,导电添加剂包括碳黑、石墨粉或碳纳米原纤维,来自聚合过程的残留物,和/或调节剂。
43.根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物,其特征在于,在组分(E)中的阻燃剂的比例为9重量%至18重量%,
或其特征在于,组分(F)的所述添加剂选自以下或其混合物:粘合促进剂,结晶促进剂或结晶阻滞剂,抗氧化剂,抗臭氧剂,热稳定剂包括酚、亚磷酸酯/盐、卤化铜、氧化铈水合物、镧盐,UV稳定剂,UV吸收剂,UV阻断剂,助流剂,润滑剂,脱模剂,增塑剂,抗静电剂,颜料,染料和标记物质,小片形式的纳米颗粒,导电添加剂包括碳黑、石墨粉或碳纳米原纤维,催化剂、盐及其衍生物形式的来自聚合过程的残留物,以及一元酸或一元胺形式的调节剂,和/或作为稳定剂的其中含氧、氮或硫的金属化合物,其中存在包括铝、钙、钡、钠、钾、镁和/或锌的金属,并且所述金属化合物选自氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐、锡酸盐以及其组合或混合物,包括氧化物-氢氧化物或氧化物-氢氧化物-碳酸盐。
44.一种用于生产、提供或加工根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地,除此之外还有一种、两种或更多种或所有的组分(C)至(F)并且使其混合,所述混合通过在至少290℃的温度下进行。
45.一种用于生产、提供或加工根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地,除此之外还有一种、两种或更多种或所有的组分(C)至(F)并且使其混合,所述混合通过在至少300℃的温度下进行。
46.一种用于生产、提供或加工根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地,除此之外还有一种、两种或更多种或所有的组分(C)至(F)并且使其混合,所述混合通过在至少290℃的温度下在挤出过程中进行。
47.一种用于生产、提供或加工根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地,除此之外还有一种、两种或更多种或所有的组分(C)至(F)并且使其混合,所述混合通过在至少290℃的温度下保持在常规挤出或注塑成型过程中所发生类型的时间段进行。
48.一种用于生产、提供或加工根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地,除此之外还有一种、两种或更多种或所有的组分(C)至(F)并且使其混合,所述混合通过在至少290℃的温度下,在挤出过程中,保持至少10秒的时间段,在螺杆挤出机中进行,所述螺杆挤出机包括单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、多螺杆挤出机或注塑成型机。
49.一种用于生产、提供或加工根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地,除此之外还有一种、两种或更多种或所有的组分(C)至(F)并且使其混合,所述混合通过在至少290℃的温度下,在挤出过程中,保持至少20秒的时间段,在螺杆挤出机中进行,所述螺杆挤出机包括单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、多螺杆挤出机或注塑成型机。
50.一种用于生产、提供或加工根据权利要求1所述的聚酰胺模制组合物的方法,其特征在于,首先供给至少组分(A)至(B),任选地,除此之外还有一种、两种或更多种或所有的组分(C)至(F)并且使其混合,所述混合通过在至少290℃的温度下,在挤出过程中,保持至少30秒的时间段,在螺杆挤出机中进行,所述螺杆挤出机包括单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、多螺杆挤出机或注塑成型机。
51.一种由根据权利要求1至50中任一项所述的聚酰胺模制组合物生产的组成部件。
52.一种由根据权利要求1至50中任一项所述的聚酰胺模制组合物生产的组成部件,所述组成部件为外壳或承重结构元件,用于电气和/或电子应用或用于汽车行业,包括连接器、扩音器、麦克风、框架部件。
53.一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用于调节选自以下的部分结晶的热塑性聚酰胺的流动性的用途:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,所述聚酰胺各自根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度Tm为至少270℃,熔化焓ΔHm为30J/g至70J/g,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以基于总质量的1重量%至10重量%的比例使用。
54.一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用于调节选自以下的部分结晶的热塑性聚酰胺的流动性的用途:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,所述聚酰胺各自根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度Tm为至少270℃,熔化焓ΔHm为30J/g至70J/g,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以基于总质量的1重量%至10重量%的比例使用,并且其中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为5%至35%,其中所述百分比各自基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量,并且其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的,接枝有选自以下组的体系:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单丁基酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐或其组合,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的接枝度为0.5%至5%,其中所述百分比各自基于包括接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
55.一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用于调节选自以下的部分结晶的热塑性聚酰胺的流动性的用途:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,所述聚酰胺各自根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度Tm为至少270℃,熔化焓ΔHm为30J/g至70J/g,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以基于总质量的1重量%至10重量%的比例使用,并且其中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为10%至20%,其中所述百分比各自基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量,并且其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的,接枝有选自以下组的体系:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单丁基酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐或其组合,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的接枝度为0.5%至5%,其中所述百分比各自基于包括接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
56.一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用于调节选自以下的部分结晶的热塑性聚酰胺的流动性的用途:脂肪族聚酰胺、脂环族聚酰胺、部分芳香族聚酰胺或其混合物,所述聚酰胺各自根据ISO标准11357-3以20℃/分钟的加热速率在颗粒上测量的熔化温度Tm为至少270℃,熔化焓ΔHm为30J/g至70J/g,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以基于总质量的1重量%至10重量%的比例使用,并且其中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为5%至35%,其中所述百分比各自基于包括所存在的任何接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量,并且其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是接枝的,接枝有选自以下组的体系:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单丁基酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐或其组合,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的接枝度为1%至3%,其中所述百分比各自基于包括接枝在内的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总质量。
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