JPH11199784A

JPH11199784A - 難燃性樹脂組成物および成形品

Info

Publication number: JPH11199784A
Application number: JP10291607A
Authority: JP
Inventors: Koji Yamauchi; 幸二山内; Hideki Matsumoto; 英樹松本; Shunei Inoue; 俊英井上
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-11-14
Filing date: 1998-10-14
Publication date: 1999-07-27

Abstract

(57)【要約】【課題】燃焼時のドリップを促進することにより、高度
な難燃性を有し、かつ機械的性質、特に破断伸び、衝撃
特性に優れ、さらに成形滞留時の発生ガス量が少なく、
コネクター、リレー、スイッチ、ケース部材、トランス
部材、コイルボビン等の電気・電子機器部品、自動車部
品、機械部品に好適な難燃性樹脂組成物を得ることを課
題とする。【解決手段】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、（Ｃ）ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部を配合して
なる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、臭素系難燃剤およ
びラジカル発生剤を使用した難燃性樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、燃焼時のドリップを促進することに
より、高度な難燃性を有し、かつ機械的性質、特に樹脂
本来の靭性を有し、さらに成形滞留時の発生ガス量が少
なく、コネクター、リレー、スイッチ、ケース部材、ト
ランス部材、コイルボビン等の電気・電子機器部品、自
動車部品、機械部品に好適な難燃性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂等の
熱可塑性樹脂は、その優れた諸特性を生かし、射出成形
材料として機械機構部品、電気部品、自動車部品などの
幅広い分野に利用されつつある。一方、これら熱可塑性
樹脂は本質的に可燃性であるため、工業用材料として使
用するには一般の化学的、物理的諸特性のバランス以外
に火炎に対する安全性、すなわち難燃性が要求される場
合が多い。

【０００３】熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法とし
ては、難燃剤としてハロゲン系有機化合物、難燃助剤と
してアンチモン化合物を配合する方法が一般的である。
しかしながら、難燃助剤として用いられるアンチモン化
合物は、不融性の無機化合物であるため熱可塑性樹脂中
に配合されると、熱可塑性樹脂本来の靭性や衝撃強度が
低下するといった問題点を有していた。一方、物性低下
の原因であるアンチモン化合物を用いないと、熱可塑性
樹脂の難燃性が顕著に低下するといった問題点を有して
いた。

【０００４】これまで不融性の難燃助剤を使わずに熱可
塑性樹脂を難燃化する方法としてハロゲン含有燐酸エス
テルを配合する方法が特開平８−８５７５６号公報に開
示されている。またハロゲン系難燃剤とアンチモン化合
物により難燃化された難燃性樹脂組成物の靭性を改良す
る方法として、エラストマーを配合する方法が特開平８
−１１３７１６号公報に開示されている。しかしなが
ら、ハロゲン含有燐酸エステルを配合する方法では、難
燃性の付与が十分でなく、また加熱滞留した際の分解ガ
ス量が多いといった問題点を有していた。またエラスト
マーを配合した方法では、難燃性と靭性を両立させるこ
とが困難であるといった問題点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明は、熱
可塑性樹脂に高度な難燃性を付与すると同時に、機械物
性、特に伸びや衝撃強度に優れ、かつ滞留時の分解ガス
量が少ない難燃性樹脂組成物を得ることを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の状況
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂に臭素系
難燃剤とラジカル発生剤を併用することにより、難燃性
が付与でき、さらに機械特性（伸び、衝撃強度）に優
れ、かつ滞留時の分解ガス量が極めて少ないことを見出
した。さらに本発明の難燃性樹脂組成物を成形して得ら
れるコネクターは耐屈曲性（ヒンジ特性）に優れること
を見出した。

【０００７】すなわち本発明は、１．（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、および（Ｃ）ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部を配合して
なる難燃性樹脂組成物、２．(Ａ)'ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマー
以外の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）臭素
系難燃剤０．１〜３０重量部、（Ｃ）ラジカル発生剤
０．０１〜１０重量部、および（Ｄ）ガラス転移温度が
２０℃以下のエラストマーを５〜１００重量部を配合し
てなる難燃性樹脂組成物、３．（Ｃ）ラジカル発生剤が、分子中に−Ｏ−Ｏ−結
合、−Ｃ−Ｃ−結合のいずれか一種類の化学結合を有す
るものであることを特徴とする上記１．または２．記載
の難燃性樹脂組成物、４．（Ｃ）ラジカル発生剤の１分半減期が２００℃以上
である上記１．〜３．のいずれか記載の難燃性樹脂組成
物、５．（Ｃ）分子中に−Ｃ−Ｃ−結合を有するラジカル発
生剤が下記一般式（１）で表されることを特徴とする上
記３．または４．記載の難燃性樹脂組成物、

【化６】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。）６．上記一般式（１）で表されるラジカル発生剤が下記
一般式（２）で表されることを特徴とする上記５．記載
の難燃性樹脂組成物、

【化７】（上記式中、Ｒ²〜Ｒ⁵は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。）７．上記一般式（１）で表されるラジカル発生剤が下記
一般式（３）で表されることを特徴とする上記６．記載
の難燃性樹脂組成物、

【化８】８．（Ｃ）分子中に−Ｏ−Ｏ−結合を有するラジカル発
生剤が下記一般式（４）で表される構造を有する上記
３．または４．記載の難燃性樹脂組成物、

【化９】（上記式中、Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表し、さら
にこれらの有機残基は１個以上の−ＯＯＨ基で置換され
ていてもよい。）９．上記一般式（４）で表されるラジカル発生剤が下記
一般式（５）から選ばれる一種または二種以上の混合物
であることを特徴とする上記８．記載の難燃性樹脂組成
物、

【化１０】１０．熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂である上記１．
〜９．のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物、１１．熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂である上記１．〜
９．のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物、１２．熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂である上記１．〜
９．のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物、１３．（Ｂ）臭素系難燃剤が臭素化ポリスチレン、臭素
化ポリフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネー
トから選ばれる１種または２種以上の混合物である上記
１．〜１２．のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物、１４．熱可塑性樹脂マトリックス相中に、ガラス転移温
度２０℃以下のエラストマーからなる分散相が存在し、
かかる分散相の平均粒径が２０ミクロン以下である上記
１３．記載の難燃性樹脂組成物、１５．（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、および（Ｃ）ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部を配合する
ことにより、または(Ａ)'ガラス転移温度が２０℃以下
のエラストマー以外の熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、（Ｃ）ラ
ジカル発生剤０．０１〜１０重量部、および（Ｄ）ガラ
ス転移温度が２０℃以下のエラストマーを５〜１００重
量部を配合することにより、上記１〜１４のいずれか記
載の難燃性樹脂組成物を製造することを特徴とする難燃
性樹脂組成物の製造方法、１６．上記１．〜１４．のいずれかに記載の難燃性樹脂
組成物からなる成形品、１７．成形品が機械機構部品、電気部品または自動車部
品である上記１５．記載の成形品、１８．成形品がコネクターである上記１６．または１
７．記載の成形品、および１９．コネクターがヒンジ部を有するコネクターである
上記１８．記載のコネクターである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明の難燃性樹脂組成物
について具体的に説明する。

【０００９】本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）とは加熱する
と流動性を示し、これを利用して成形加工できる合成樹
脂のことである。この具体例としては、例えば、非液晶
性ポリエステル樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキシ
ド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオキシメ
チレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、エチレン／プ
ロピレン樹脂、エチレン／１−ブテン樹脂、エチレン／
プロピレン／非共役ジエン樹脂、エチレン／アクリル酸
エチル樹脂、エチレン／メタクリル酸グリシジル樹脂、
エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル樹脂、
エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル樹脂、
エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸樹脂、ポリ
スチレン樹脂、スチレン／アクリロニトリル共重合体、
ＡＢＳ樹脂などのゴム強化スチレン系樹脂、ポリエステ
ルポリエーテルエラストマー、ポリエステルポリエステ
ルエラストマー等のエラストマー、あるいはこれら熱可
塑性樹脂の２種以上の混合物（ただし、ガラス転移温度
が２０℃以下のエラストマーをそれ以外の樹脂と併用す
る場合は、ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマー
は（Ａ）成分としての熱可塑性樹脂の範疇に含めないも
のとする。本発明においてはこの熱可塑性樹脂を熱可塑
性樹脂(Ａ)'と称する。）が挙げられる。なかでも非液
晶性ポリエステル樹脂、液晶性ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂、フェノール樹脂、ポリ
スチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、ＡＢ
Ｓ樹脂などのスチレン系樹脂から選ばれる１種または２
種以上の混合物が好ましく、さらに好ましくは、ポリエ
ステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリスチレン、スチレン／アクリロニ
トリル共重合体、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂から
選ばれる１種または２種以上の混合物であり、特に好ま
しくはポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂
などのスチレン系樹脂から選ばれる１種または２種以上
の混合物である。特にスチレン系樹脂の中では耐屈曲性
（ヒンジ特性）に優れるＡＢＳ樹脂が最も好ましい。

【００１０】上記熱可塑性樹脂の内、ポリアミド樹脂と
しては、例えば、環状ラクタムの開環重合物、アミノカ
ルボン酸の重縮合物、二塩基酸とジアミンとの重縮合物
などが挙げられ、具体的にはナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、
ポリ（メタキシレンアジパミド）（以下ＭＸＤ・６と略
す）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）（以下
６Ｔと略す）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミ
ド）（以下６Ｉと略す）、ポリ（テトラメチレンイソフ
タルアミド）（以下４Ｉと略す）、ポリ（２−メチルペ
ンタメチレンテレフタルアミド（以下ＨＴＮと略す）、
ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（以下９Ｔと略
す）などの脂肪族−芳香族ポリアミド、およびこれらの
共重合体や混合物を挙げることができる。特に本発明に
好適なポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６／６６、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６Ｔ
／１２、６Ｔ／６Ｉ／６６、６Ｔ／６Ｉ／１２挙げるこ
とができる。

【００１１】このようなポリアミド樹脂の分子量は特に
制限はないが、９８％硫酸中、濃度１％、２５度で測定
する相対粘度が１．７０〜４．５０を使用することがで
きるが、好ましくは、２．００〜４．００、特に好まし
くは２．００〜３．５０である。

【００１２】上記熱可塑性樹脂の内、ポリエステル樹脂
としては、実質的に、ジカルボン酸とグリコールの重縮
合物、環状ラクトンの開環重合物、ヒドロキシカルボン
酸の重縮合物、二塩基酸とグリコールの重縮合物などが
挙げられ、具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレン
テレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、
ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレン−１，
２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４’−ジカルボキ
シレート樹脂などのほか、ポリエチレンイソフタレート
／テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート／
イソフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート／デ
カンジカルボキシレート樹脂およびポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート／イソフタレート樹脂などの
共重合体や混合物を挙げることができる。特に本発明に
好適なポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタ
レート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレー
ト樹脂を挙げることができ、より好ましくはポリブチレ
ンテレフタレート樹脂である。

【００１３】このようなポリエステル樹脂の分子量は特
に制限はないが、通常フェノール／テトラクロロエタン
１：１の混合溶媒を用いて２５℃で測定した固有粘度が
０．１０〜３．００を使用することができるが、好まし
くは、０．２５〜２．５０、特に好ましくは０．４０〜
２．２５である。

【００１４】上記熱可塑性樹脂の内、ポリスチレン系樹
脂としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリ
ル共重合体、ゴム変性スチレン系樹脂、ゴム変性スチレ
ン系樹脂とポリフェニレンエーテルとのポリマーブレン
ド体などが挙げられる。

【００１５】ここでゴム変性スチレン系樹脂とは、ビニ
ル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合
体が微粒子状に分散してなるグラフト重合体をいい、ゴ
ム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体および必要に
応じ、これと共重合可能なビニル単量体を加えて単量体
混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、ま
たは乳化重合することにより得られる。

【００１６】このようなゴム変性スチレン系樹脂として
は、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂（アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＡ
Ｓ（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合
体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピ
レンゴム−スチレン共重合体）等が挙げられる。

【００１７】このようなゴム変性スチレン系樹脂として
はスチレン単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合
体にグラフトした構造をとったものと、スチレン単量体
を含有する（共）重合体がゴム質重合体に非グラフトし
た構造をとったもを含むものである。

【００１８】本発明で使用される臭素系難燃剤として
は、化学構造中に臭素を含有する化合物であれば特に制
限はなく、通常公知の難燃剤を使用することができる。
例えばヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、
ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、ヘキ
サブロモシクロデカン、デカブロモジフェニルエーテ
ル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジ
フェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エ
タン、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、
テトラブロモビスフェノールＡなどのモノマー系有機臭
素化合物、臭素化ポリカーボネート（例えば臭素化ビス
フェノールＡを原料として製造されたポリカーボネート
オリゴマーあるいはそのビスフェノールＡとの共重合
物）、臭素化エポキシ化合物（例えば臭素化ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって製造され
るジエポキシ化合物や臭素化フェノール類とエピクロル
ヒドリンとの反応によって得られるものエポキシ化合
物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレート）、臭素化ポ
リフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノールＡ、塩化
シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合物、臭素化（ポ
リスチレン）、ポリ（臭素化スチレン）、架橋臭素化ポ
リスチレンなどの臭素化ポリスチレン、架橋または非架
橋臭素化ポリα−メチルスチレンなどのハロゲン化され
たポリマー系臭素化合物が挙げられ、なかでもエチレン
ビス（テトラブロモフタルイミド）、臭素化エポキシポ
リマー、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカ
ーボネートが好ましく、臭素化ポリスチレン、架橋臭素
化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテルおよび
臭素化ポリカーボネートが最も好ましく使用できる。

【００１９】これらの臭素系難燃剤の配合量は、熱可塑
性樹脂（Ａ）または(Ａ)'１００重量部に対して、０．
１〜３０重量部であり、好ましくは０．５〜２５重量
部、特に１〜２０重量部が好適である。

【００２０】また、本発明の液晶性樹脂組成物において
有機臭素化物は組成物中に平均径２５μｍ以下で分散し
ていることが好ましく、２．０μｍ以下で分散している
ことがより好ましい。

【００２１】さらに本発明では、ラジカル発生剤を極少
量配合することにより、燃焼時のドリップを劇的に促進
し、その結果、臭素系難燃剤量を低減しても、難燃性に
優れることを見出した。さらにラジカル発生剤を配合し
た難燃性樹脂組成物は、難燃性のみならず、機械物性
（伸び、衝撃強度）に優れ、さらに滞留時のガス発生量
が低減され、かつ耐屈曲性（ヒンジ特性）に優れること
を見出した。

【００２２】本発明のラジカル発生剤とは、熱によりラ
ジカルを発生する化合物であれば特に制限はないが、分
子中に−Ｏ−Ｏ−結合、−Ｃ−Ｃ−結合のいずれか一種
類の化学結合を有する化合物を使用することができる。
このようなラジカル発生剤の中でも、難燃剤としての高
い効果を得るためには、溶融コンパウンド時にはラジカ
ルを発生せずに、燃焼時にラジカルを発生するものが好
ましく、そのため、本発明で使用されるラジカル発生剤
としては、１分半減期が２００℃以上であるものが好ま
しく、さらに好ましくは２５０℃以上のものが特に好ま
しい。

【００２３】ここで１分半減期の測定は、通常公知の方
法で測定することができる。例えばラジカル発生剤を
０．１ｍｏｌ％のベンゼン溶液とし、窒素置換を行った
ガラスアンプル中に密封し、所定温度（Ｔ）に設定した
恒温槽に付け、熱分解させる。この時の熱分解時間を
ｔ、分解したラジカル発生剤濃度をＸ、ラジカル発生剤
の初期濃度をａ、分解速度定数をｋとすると、ｌn（ａ／（ａ−Ｘ））＝ｋｔ（Ｉ）の関係が成り立つ。ここで半減期（ｔ_1/2）とは、ラジ
カル発生によりラジカル発生剤の濃度が初期値の半分に
減少するまでの時間であるため、Ｘ＝ａ／２の関係を上
記式に代入することにより、ｋｔ_1/2＝ｌｎ２（ＩＩ）が得られる。従って、ある一定の温度で熱分解させ、時
間ｔとｌｎ（ａ／（ａ−Ｘ））の関係をプロットし、得
られた直線の傾きからｋを求め、（ＩＩ）式よりｔ_1/2
を測定することができる。以上の測定を数点の温度
（Ｔ）で測定し、それぞれから得られたｔ_1/2と１／Ｔ
の関係をプロットし、得られた直線から、１分半減期に
おける分解温度を測定することができる。

【００２４】このようなラジカル発生剤としては、具体
的に下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。

【００２５】

【化１１】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。）ここで上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は同一または相異なる水素原
子あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。

【００２６】ここで炭素数１〜１０の一価の有機残基と
しては、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチ
ル基、３−ペンチル基、ネオペンチル基、アリル基、フ
ェニル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基などが
挙げられるが、メチル基、エチル基、フェニル基が好ま
しく、とりわけメチル基、フェニル基が好ましい。

【００２７】上記一般式（１）で表されるラジカル発生
剤の中で、下記一般式（２）で表されるものが、難燃
性、得られる樹脂組成物の機械特性、滞留時の発生ガス
量の面で好ましく使用することができる。

【００２８】

【化１２】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。）ここで上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は同一または相異なる水素原
子あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。

【００２９】ここで炭素数１〜１０の一価の有機残基と
しては、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチ
ル基、３−ペンチル基、ネオペンチル基、アリル基、フ
ェニル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基などが
挙げられるが、メチル基、エチル基、フェニル基が好ま
しく、とりわけメチル基、フェニル基が好ましい。

【００３０】さらに上記一般式（２）で表されるラジカ
ル発生剤は下記一般式（３）で表されるものが、難燃
性、得られる樹脂組成物の機械特性、滞留時の発生ガス
量の面で好ましく使用することができる。

【００３１】

【化１３】

【００３２】また本発明では分子中に−Ｏ−Ｏ−結合を
有するラジカル発生剤も好ましく使用することができ
る。

【００３３】分子中に−Ｏ−Ｏー結合を有するラジカル
発生剤としては、具体的に、下記一般式（４）で表され
る化合物を使用することができる。

【００３４】

【化１４】（上記式中、Ｒ⁷〜Ｒ⁸は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表し、これ
らの有機残基はさらに−ＯＯＨ基で置換されていてもよ
い。）上記式中、Ｒ⁷〜Ｒ⁸は、同一または相異なる水素原子あ
るいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表し、これら
の有機残基はさらに−ＯＯＨ基で置換されていてもよ
い。

【００３５】ここで炭素数１〜１０の一価の有機残基と
しては、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチ
ル基、３−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロヘキシ
ル基、アリル基、フェニル基、キシリル基、クメニル
基、ナフチル基、あるいはこれらの置換体などが挙げら
れる。

【００３６】これらの内、特に下記一般式（５）から選
ばれる一種または二種以上の混合物が難燃性の面から好
ましく使用することができる。

【００３７】

【化１５】

【００３８】このような本発明のラジカル発生剤の使用
量は熱可塑性樹脂（Ａ）または熱可塑性樹脂（Ａ）’１
００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．０２〜８重量部、さらに好ましくは０．０３
〜５重量部である。

【００３９】上記ラジカル発生剤を熱可塑性樹脂に少量
配合することにより、燃焼時にドリップが促進され高度
な難燃性を付与することが可能となる。

【００４０】また本発明の難燃性樹脂組成物は熱可塑性
樹脂（Ａ）としてガラス転移温度が２０℃以下のエラス
トマー以外の樹脂を用いる場合には、ガラス転移温度が
２０℃以下のエラストマーをさらに添加すると機械特性
（伸び、衝撃特性）、を改善することができる。

【００４１】ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマ
ーであれば特に制限はないが、オレフィン系エラストマ
ー、ナイロン系エラストマー、ポリエステル系エラスト
マー、ポリエステルポリエーテル系エラストマー、ポリ
エステルポリエステル系エラストマー、ポリエステルポ
リアミド系エラストマーなどが好ましく、さらに好まし
くはポリエステルポリエーテル系エラストマー、オレフ
ィン系エラストマー、特に好ましくはオレフィン系エラ
ストマーである。このようなオレフィン系エラストマー
の具体例としては、エチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／
共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重
合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／メ
タクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル
／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／
メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン／アクリル酸エチル−ｇ−マレイミド共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロ
ピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ−無水マレイン酸共
重合体、エチレン／プロピレン／２，５−ノルボルナジ
エン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピ
レン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体、スチレン／ブタジエン／ス
チレン−ｇ−無水マレイン酸ブロック共重合体、スチレ
ン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体を水素添加
した後、無水マレイン酸をグラフト化して得られるスチ
レン・エチレン／ブチレン・スチレン−ｇ−無水マレイ
ン酸ブロック共重合体、スチレン／イソプレン−ｇ−無
水マレイン酸ブロック共重合体、エチレン／アクリル酸
アイオノマー、エチレン／メタクリル酸アイオノマー、
エチレン／イタコン酸アイオノマーなどを挙げることが
でき、これらは各々単独あるいは混合物の形で用いるこ
とができる。

【００４２】またこのようなオレフィン系エラストマー
は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上させることを目的と
して、さらにポリマー分子中あるいはポリマー末端に水
酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン
酸金属塩基、カルボン酸無水物基、イミド基等の内、少
なくとも一種類の官能基が化学的に結合したポリオレフ
ィンエラストマーを使用することもできる。

【００４３】あるいはこれらのオレフィン系エラストマ
ーは熱可塑性樹脂との相溶性を向上させるために、溶融
混練時にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メ
チルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタル酸
およびこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸水素メチ
ル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル
酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメ
チル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、エンドビシクロ−（２，２，１）−５−ヘプテン
−２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−（２，２，
１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、マ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イ
タコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジルなどを添
加することにより、オレフィン系エラストマーやポリケ
トンを化学的に変性することもできる。

【００４４】本発明においてガラス転移温度が２０℃以
下のエラストマーの添加量は、熱可塑性樹脂（Ａ）’１
００重量部に対して、通常、５〜１００重量部であり、
好ましくは１０〜６０重量部、さらに好ましくは１５〜
４０重量部である。

【００４５】なかでもエラストマーを比較的少量使用す
る場合、樹脂組成物中のエラストマーは、マトリックス
としての熱可塑性樹脂中に分散相として存在する。本発
明の組成物によって得られた成形品がより優れた機械特
性（伸び、衝撃強度）を保有するには、微分散している
ことが望ましい。樹脂組成物中の混合状態を評価する方
法の一つとして分散相の粒径を評価尺度とする方法があ
るが、本発明の樹脂組成物にエラストマーを配合する場
合、エラストマー部分の分散平均はエラストマーの長径
が２０ミクロン以下が好ましく、さらに好ましくは１０
ミクロン以下である。

【００４６】本発明において熱可塑性樹脂の機械強度そ
の他の特性を付与するために充填剤を使用することが可
能であり、特に限定されるものではないが、繊維状、板
状、粉末状、粒状などの充填剤を使用することができ
る。具体的には例えば、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ
系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄
銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有
機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、
ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタ
ン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリ
ウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ほう酸
アルミウィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどの繊維
状、ウィスカー状充填剤、マイカ、タルク、カオリン、
シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデ
ン、ワラステナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン
酸カルシウム、グラファイトなどの粉状、粒状あるいは
板状の充填剤が挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維
が好ましく使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹
脂の強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長
繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミ
ルドファイバーなどから選択して用いることができる。
また、上記の充填剤は２種以上を併用して使用すること
もできる。なお、本発明に使用する上記の充填剤はその
表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤など）、その他
の表面処理剤で処理して用いることもできる。

【００４７】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

【００４８】上記充填材の添加量は熱可塑性樹脂（Ａ）
または熱可塑性樹脂（Ａ）’１００重量部に対して３０
０重量部以下であり、好ましくは１０〜２５０重量部、
より好ましくは２０〜１５０重量部である。

【００４９】また本発明の難燃性樹脂組成物には、酸化
防止剤および安定剤（例えばヒンダードフェノール、ヒ
ドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体な
ど）、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノール、サリシレ
ート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、染
料（例えばニグロシンなど）および顔料（例えば硫化ジ
ルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウムなど）、加水分解
向上剤（例えばエポキシ化合物など）、本発明以外の難
燃剤（塩素を分子中に含有する塩素系難燃剤、燐を分子
中に含有する燐系難燃剤など）、帯電防止剤などの通常
の添加剤や他の熱可塑性樹脂（フッ素樹脂など）を添加
して、所定の特性を付与することができる。

【００５０】本発明の難燃性樹脂組成物は通常公知の方
法で製造される。熱可塑性樹脂（Ａ）、臭素系難燃剤
（Ｂ）、ラジカル発生剤（Ｃ）およびその他の必要な添
加剤を予備混合してまたはせずに押出機などに供給して
十分溶融混練することにより調製されるが、この場合例
えば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた単軸押
出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混練機な
どを用いることができ、特にアスペクト比をコントロー
ルすることから、スクリューにニーディングエレメント
を数個挿入あるいは未挿入にすることにより使用するこ
とが好ましい。

【００５１】かくして得られる難燃性樹脂組成物は通常
公知の方法で成形することができ、射出成形、押出成
形、圧縮成形などの成形品、シート、フィルムなどの成
形物品とすることができる。なかでも射出成形品用途に
特に好適であり、その特徴を活かして機械機構部品、電
気・電子部品、自動車部品として有用に用いることがで
きる。

【００５２】例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサ
ー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リ
レーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、
バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子
板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、ス
ピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ
ー、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジン
グ、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャー
シ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、
コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部
品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライ
ヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーデ
ィオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音
声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タ
イプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表
される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピュータ
ー関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品複
写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸
受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライタ
ー、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕
微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機
器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オ
ルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライト
ディヤー用ポテンショメーターベース、排気ガスバルブ
などの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイ
プ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマ
ニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、
キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサ
ー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗センサ
ー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フロー
コントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシ
ュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべ
イン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュタ
ー、スタータースィッチ、スターターリレー、トランス
ミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャー
ノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気
弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナ
ル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ラン
プソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、
ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイル
フィルター、点火装置ケース、パソコン、プリンター、
ディスプレー、ＣＲＴディスプレー、ファックス、コピ
ー、ワープロ、ノートパソコン、ＤＶＤドライブ、ＰＤ
ドライブ、フロッピーディスクドライブなどの記憶装置
のハウジング、リレー、スイッチ、ケース部材、トラン
ス部材、コイルボビンなどの電気・電子機器部品、自動
車部品、機械部品、その他各種用途に有用である。

【００５３】本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、機
械特性（伸び、衝撃強度）に優れ、さらに滞留時の発生
ガス量が少なく、コネクター部品に好適である。特に機
械特性（伸び、衝撃強度）に優れ、耐屈曲性（ヒンジ特
性）にも優れることからヒンジ部を有するコネクターに
好適である。

【００５４】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明するが、本発明は
これらの実施例のみに限定されるものではない。ここで
部とはすべて重量部をあらわす。各特性の測定方法は以
下の通りである。

【００５５】（１）機械特性実施例および比較例中に記載されている諸特性は以下の
方法で測定した。

【００５６】・引張強度：ＡＳＴＭＤ６３８・耐衝撃性：ＡＳＴＭＤ２５６（２）難燃性射出成形、プレス成形により得た難燃性評価用試験片に
ついＵＬ９４に定められている評価基準に従い難燃性を
評価した。難燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞Ｈ
Ｂの順に低下する。

【００５７】（３）数平均分散粒径難燃性評価用試験片をウルトラミクロトームを用いて薄
片を切り出し、これを光学顕微鏡（透過光）および透過
型電子顕微鏡を用いて写真に撮影した。この顕微鏡写真
から無作為に選んだ個体数１００個の最大直径から平均
値を求め、この値を数平均分散粒径とした。

【００５８】（４）滞留時のガス発生量セイコー電子社ＴＧ／ＴＤＡを用い、サンプル量１０ｍ
ｇ、室温から３００℃まで、１００℃/minで昇温し、３
００℃で６０分ホールドした時の重量減量を測定した。

【００５９】（５）耐屈曲性（ヒンジ特性）図１に示した耐屈曲性（ヒンジ特性）テスト用成形品
を、１３０℃で１０００時間の熱処理を行った後、屈曲
角１８０℃の繰り返し屈曲テストを行い、破壊するまで
の回数を求めた。１０個の成形品について屈曲テストを
行い、平均値を耐屈曲性能（ヒンジ特性）とし評価し
た。

【００６０】図１の（Ａ）は耐屈曲性（ヒンジ特性）テ
スト用成型品の平面図であり、幅１５ｍｍ、長さ１０２
ｍｍの中央部に幅２ｍｍの屈曲部１が設けられている。
（Ｂ）は同成形品の断面図であり、成形品はその中央部
に厚み０．８ｍｍの屈曲部１を有し、この部位が繰り返
し矢印ａおよび矢印ｂの方向に屈曲を受ける。

【００６１】実施例で使用した熱可塑性樹脂、熱可塑性
ポリアミドおよびその他の添加剤は下記の通りである。

【００６２】・ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）：東レＰＢＴ１１００Ｓ（東レ（株）製）を使用し
た。

【００６３】・ナイロン６：アミランＣＭ１０１０（東
レ（株）製）を使用した。

【００６４】・ＡＢＳ樹脂：トヨラック（タイプ１０
０）（東レ（株）製）を使用した。

【００６５】・ガラス転移温度２０℃以下のエラストマ
ー：グリシジルメタクリレート変性共重合ポリエチレン
（”ボンドファースト”ＥＰＸ−６、住友化学社製）を
使用した。

【００６６】・臭素系難燃剤：臭素化ポリカーボネート
（Ｂｒ−ＰＣ）である”ファイヤーガード７５００”
（帝人化成（株）社製）あるいは臭素化ポリフェニレン
エーテル樹脂（Ｂｒ−ＰＰＯ）であるＰ０６４Ｐ（グレ
ードレークス（株）社製）、ポリ臭素化スチレン（Ｂｒ
−ＰＳｔ）であるＰＤＢＳ−８０（クレードレークス
（株）社製）を使用した。

【００６７】・ラジカル発生剤：２，３−ジフェニル−
２，３−ジメチルブタンであるノフマーＢＣ（日本油脂
（株）製）を使用した（１分半減期：３３０℃）。

【００６８】・三酸化アンチモン：日本精鉱（株）社製
ＡＴＯＸを使用した。

【００６９】実施例１〜４、比較例１ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと略す）１０
０重量部に対して表１に示す臭素系難燃剤、ラジカル発
生剤およびその他の添加剤を混合し、スクリュ径３０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ４５．５の同方向回転２軸押出機（日本製鋼
社製、ＴＥＸ−３０：スクリュは２条ネジで相互の噛み
合い３．５ｍｍの２本のスクリュを使用し、Ｌ／Ｄ＝４
の４５度に傾いた１０枚のニーディングディスクからな
るスクリュエレメントを順逆の順番で設け、さらに逆フ
ルフライトエレメントを設けた混練力の強いスクリュ形
状）およびスクリュ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２２の単軸押出
機（田辺プラスチック社製、ＶＳ３０−２２型：フルフ
ライトスクリュ）を用いて樹脂温度２６０℃で溶融押出
した。得られたペレットを乾燥後、射出成形（シリンダ
ー温度２６０℃、金型温度８０℃）によりＡＳＴＭＤ６
３８に規定されている引張試験片、ＡＳＴＭＤ２５６に
規定されている衝撃試験片、ＵＬ９４に基く難燃性評価
用試験片（1/32")および図１に示したヒンジ部を有する
試験片を調製した。

【００７０】尚、実施例４で得られた樹脂組成物中エラ
ストマーの分散粒径を測定するため、引張試験片をウル
トラミクロトームを用いて薄片を切り出し、これを光学
顕微鏡（透過光）および透過型電子顕微鏡を用いて写真
撮影し、この顕微鏡写真から無作為に選んだ個体数１０
０個のエラストマーの長径を測定し、平均値を算出し
た。その結果、樹脂組成物中のエラストマーの数平均分
散粒径は１．３μｍ以下と極めて微分散していた。

【００７１】

【表１】

【００７２】実施例１〜３、比較例１の比較より、臭素
系難燃剤とラジカル発生剤を配合することにより、難燃
性、引張伸び、衝撃強度に優れ、滞留時のガス発生量が
少なく、さらにヒンジ部を有する試験片の耐屈曲性に優
れることがわかる。一方、比較例１に示したように実施
例１と等量の臭素系難燃剤と三酸化アンチモンでは難燃
性は劣る。比較例２に示したように実施例１の２倍の臭
素系難燃剤と三酸化アンチモンにより難燃性は優れるも
のの、引張伸び、衝撃強度が低下し、滞留時のガス発生
量も高く、さらに耐屈曲性は極めて劣ることがわかる。

【００７３】また実施例１にさらにエラストマーを配合
した実施例４では難燃性、滞留安定性を保持したまま衝
撃強度を向上させることができる。通常エラストマーを
配合するとドリップが阻害され難燃性は低下するが、臭
素系難燃剤／ラジカル発生剤の組み合わせでは、エラス
トマーを配合してもドリップ促進効果が大きいことがわ
かる。また実施例４では耐屈曲性（ヒンジ特性）が顕著
に改良されることがわかる。

【００７４】実施例５〜８、比較例２ポリアミド６（以下ＰＡと略す）１００重量部に対して
表２に示す臭素系難燃剤、ラジカル発生剤およびその他
の添加剤を混合し、押出温度を２８０℃にした以外は実
施例１と同様に溶融押出し、得られたペレットを乾燥
後、射出成形（シリンダー温度２８０℃、金型温度８０
℃）によりＡＳＴＭＤ６３８に規定されている引張試験
片、ＡＳＴＭＤ２５６に規定されている衝撃試験片、Ｕ
Ｌ９４に基く難燃性評価用試験片（１／３２”）および
図１に示したヒンジ部を有する試験片を調製した。実施
例８で得られた樹脂組成物中のエラストマーの分散粒径
は数平均１．６μｍ以下と極めて微分散していた。

【００７５】

【表２】

【００７６】実施例５〜７、比較例２の測定結果より、
臭素系難燃剤とラジカル発生剤を配合することにより、
難燃性、引張伸び、衝撃強度に優れ、さらに滞留時のガ
ス発生量が少ないことがわかる。一方、比較例３に示し
たように実施例５と等量の臭素系難燃剤と三酸化アンチ
モンでは難燃性は劣る。比較例４に示したように実施例
５の２倍の臭素系難燃剤と三酸化アンチモンにより難燃
性は優れるものの、引張伸び、衝撃強度が低下し、滞留
時のガス発生量も高く、さらに耐屈曲性は極めて劣るこ
とがわかる。

【００７７】また実施例５の組成にさらにエラストマー
を配合した実施例８では難燃性、滞留安定性を保持した
まま衝撃強度を向上させることができる。通常エラスト
マーを配合するとドリップが阻害され難燃性は低下する
が、臭素系難燃剤／ラジカル発生剤の組み合わせでは、
エラストマーを配合してもドリップ促進効果が大きいこ
とがわかる。

【００７８】実施例９、比較例３ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して表３に示す臭素系難燃
剤、ラジカル発生剤およびその他の添加剤を混合し、ス
クリュ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ４５．５の同方向回転２軸押
出機（日本製鋼社製、ＴＥＸ−３０：スクリュは２条ネ
ジで相互の噛み合い３．５ｍｍの２本のスクリュを使用
し、Ｌ／Ｄ＝４の４５度に傾いた１０枚のニーディング
ディスクからなるスクリュエレメントを順逆の順番で設
け、さらに逆フルフライトエレメントを設けた混練力の
強いスクリュ形状）およびスクリュ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ
＝２２の単軸押出機（田辺プラスチック社製、ＶＳ３０
−２２型：フルフライトスクリュ）を用いて樹脂温度２
２０℃で溶融押出した。得られたペレットを乾燥後、射
出成形（シリンダー温度２２０℃、金型温度８０℃）に
よりＡＳＴＭＤ６３８に規定されている引張試験片、Ａ
ＳＴＭＤ２５６に規定されている衝撃試験片、ＵＬ９４
に基く難燃性評価用試験片（１／１６”）を調製した。
尚、ＡＢＳ樹脂は本質的にヒンジ特性に優れるため、Ａ
ＢＳについてはヒンジ特性評価は行わなかった。

【００７９】

【表３】

【００８０】実施例９と比較例５の比較より、臭素系難
燃剤とラジカル発生剤を配合することにより、難燃性、
引張伸び、衝撃強度に優れ、さらに滞留時のガス発生量
が少ないことがわかる。一方、比較例５に示したように
実施例９と等量の臭素系難燃剤と三酸化アンチモンでは
難燃性は劣る。比較例６に示したように実施例５の２倍
の臭素系難燃剤と三酸化アンチモンにより難燃性は優れ
るものの、引張伸び、衝撃強度が低下し、滞留時のガス
発生量も高くなることがわかる。

【００８１】＜参考例１＞ポリアミド６６共重合体とし
て、下記ポリアミド共重合体を製造した。

【００８２】ヘキサメチレンジアンモニウムテレフタレ
ート（６Ｔ塩）３０モル％とヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート（ＡＨ塩）７０モル％の混合水溶液（固
形原料濃度６０重量％）を加圧重合缶に仕込み、攪拌下
に昇温し、水蒸気圧１９kg/cm2で１．５時間反応させた
後約２時間かけて徐々に放圧し、更に常圧窒素気流下で
約３０分反応し,相対粘度２．６３(硫酸中）のポリアミ
ド６Ｔ／６６を得た。

【００８３】融点２７８℃ ＜参考例２＞ポリアミド６６共重合体として、下記ポリ
アミド共重合体を製造した。

【００８４】ヘキサメチレンジアンモニウムテレフタレ
ート（６Ｔ塩）６２モル％、ヘキサメチレンジアンモニ
ウムイソテレフタレート（６Ｉ塩）２６モル％とヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート（ＡＨ塩）１２モル
％の混合水溶液（固形原料濃度６０重量％）を加圧重合
缶に仕込み、攪拌下に昇温し、水蒸気圧３５kg/cm2で１
時間反応させた後約２時間かけて徐々に放圧し、ポリア
ミドを得た。ついでこのポリアミドを乾燥した後、二軸
押出機を用いてシリンダー温度３３０℃で溶融重合し、
相対粘度２．３（硫酸中）のポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６
６を得た。

【００８５】融点３２０℃ 実施例１０、１１、比較例７、８参考例１、２で製造したポリアミド樹脂（６Ｔ／６６、
６Ｔ／６Ｉ／６６）１００重量部に対して表４に示す臭
素系難燃剤、ラジカル発生剤およびその他の添加剤を混
合し、押出温度を３４０℃にした以外は実施例１と同様
に溶融押出し、得られたペレットを乾燥後、射出成形
（金型温度８０℃）によりＡＳＴＭＤ６３８に規定され
ている引張試験片、ＡＳＴＭＤ２５６に規定されている
衝撃試験片、ＵＬ９４に基く難燃性評価用試験片（１／
３２”）および図１に示したヒンジ部を有する試験片を
調製した。

【００８６】

【表４】

【００８７】実施例１０、１１、比較例７、８の測定結
果より、融点の高いポリアミド樹脂（６Ｔ／６６、６Ｔ
／６Ｉ／６６）を使用した場合、臭素系難燃剤とラジカ
ル発生剤を配合することにより、難燃性、引張伸び、衝
撃強度に優れ、特に滞留時のガス発生量が少ないことが
わかる。一方、比較例７、８に示したように臭素系難燃
剤と三酸化アンチモンの組み合わせでは、引張伸び、衝
撃強度が低下し、特に滞留時のガス発生量も高く、さら
に耐屈曲性は極めて劣ることがわかる。

【００８８】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、高い難燃
性、機械特性、滞留安定性、耐屈曲性に代表される靱性
を有するため、電気・電子機器部品、自動車部品、機械
部品に極めて好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐屈曲性（ヒンジ特性）テスト用成形品の概略
図を示す。（Ａ）は平面図、（Ｂ）は断面図である。

【符号の説明】

１：屈曲部ａ：試験片が屈曲を受ける方向ｂ：試験片が屈曲を受ける方向

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 25:18 69:00 71:10）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、および（Ｃ）ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部を配合して
なる難燃性樹脂組成物。
【請求項２】(Ａ)'ガラス転移温度が２０℃以下のエラ
ストマー以外の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、（Ｃ）ラジカ
ル発生剤０．０１〜１０重量部、および（Ｄ）ガラス転
移温度が２０℃以下のエラストマーを５〜１００重量部
を配合してなる難燃性樹脂組成物。
【請求項３】（Ｃ）ラジカル発生剤が、分子中に−Ｏ−
Ｏ−結合、−Ｃ−Ｃ−結合のいずれか一種類の化学結合
を有するものであることを特徴とする請求項１または２
記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】（Ｃ）ラジカル発生剤の１分半減期が２０
０℃以上である請求項１〜３のいずれか記載の難燃性樹
脂組成物。
【請求項５】（Ｃ）分子中に−Ｃ−Ｃ−結合を有するラ
ジカル発生剤が下記一般式（１）で表されることを特徴
とする請求項３または４記載の難燃性樹脂組成物。【化１】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。）
【請求項６】上記一般式（１）で表されるラジカル発生
剤が下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求
項５記載の難燃性樹脂組成物。【化２】（上記式中、Ｒ²〜Ｒ⁵は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表す。）
【請求項７】上記一般式（１）で表されるラジカル発生
剤が下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求
項６記載の難燃性樹脂組成物。【化３】
【請求項８】（Ｃ）分子中に−Ｏ−Ｏ−結合を有するラ
ジカル発生剤が下記一般式（４）で表される構造を有す
る請求項３または４記載の難燃性樹脂組成物。【化４】（上記式中、Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、同一または相異なる水素原子
あるいは炭素数１〜１０の一価の有機残基を表し、さら
にこれらの有機残基は１個以上の−ＯＯＨ基で置換され
ていてもよい。）
【請求項９】上記一般式（４）で表されるラジカル発生
剤が下記一般式（５）から選ばれる一種または二種以上
の混合物であることを特徴とする請求項８記載の難燃性
樹脂組成物。【化５】
【請求項１０】熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂である
請求項１〜９のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１１】熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂である請
求項１〜９のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂である請
求項１〜９のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１３】（Ｂ）臭素系難燃剤が臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカ
ーボネートから選ばれる１種または２種以上の混合物で
ある請求項１〜１２のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物。
【請求項１４】熱可塑性樹脂マトリックス相中に、ガラ
ス転移温度２０℃以下のエラストマーからなる分散相が
存在し、かかる分散相の平均粒径が２０ミクロン以下で
ある請求項１３記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１５】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
して（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、および（Ｃ）ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部を配合する
ことにより、または(Ａ)'ガラス転移温度が２０℃以下
のエラストマー以外の熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、（Ｂ）臭素系難燃剤０．１〜３０重量部、（Ｃ）ラ
ジカル発生剤０．０１〜１０重量部、および（Ｄ）ガラ
ス転移温度が２０℃以下のエラストマーを５〜１００重
量部を配合することにより、請求項１〜１４のいずれか
記載の難燃性樹脂組成物を製造することを特徴とする難
燃性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１６】請求項１〜１４のいずれかに記載の難燃
性樹脂組成物からなる成形品。
【請求項１７】成形品が機械機構部品、電気部品または
自動車部品である請求項１６記載の成形品。
【請求項１８】成形品がコネクターである請求項１６ま
たは１７記載の成形品。
【請求項１９】コネクターがヒンジ部を有するコネクタ
ーである請求項１８記載のコネクター。