JPH10101945A - 熱可塑性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械特性、耐腐食性が改良された黒色に着色
された熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、ジ
ブチルフタレート吸着量が１５０ｍｌ／１００ｇ以下の
カーボンブラック０．０１〜１０重量部を含有せしめて
なる熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物を
成形してなる熱可塑性樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は機械的特性および成
形性が優れ、金属端子などを腐食させない黒着色された
熱可塑性樹脂組成物および成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されている。その中で耐候性
の向上目的または高温雰囲気下で使用時の変色を防止す
る目的でカーボンブラックを添加されることは一般的に
行われている。これらの特性を付与したポリマはエンジ
ニアリングプラスチックとして自動車、電気・電子、精
密機械、事務機など各種部品に広範な用途に使用されて
いる。

【０００３】しかしながら、一般的なカーボンブラック
を使用した場合、確かに耐候性の向上、黒着色すること
は可能であるが、高性能化に伴う金属インサート成形品
やコネクター、コイルボビン等の電気・電子部品におい
て樹脂部と接触及び近接する金属部品が腐食し、接点不
良などを引き起こすなどの問題があり、使用が制限され
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
を解消し、機械的特性および成形性が均衡して優れ、樹
脂製成形品と接触および近接する金属が腐食しない黒色
に着色された熱可塑性樹脂組成物および成形品の取得を
課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、（１）熱可塑性樹脂
１００重量部に対して、ジブチルフタレート吸着量が１
５０ｍｌ／１００ｇ以下のカーボンブラック０．０１〜
１０重量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物、
（２）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、カーボンブ
ラック０．０１〜１０重量部を含有せしめてなる熱可塑
性樹脂組成物であって、密封容器中で熱可塑性樹脂組成
物上に銅板をのせ、１５０℃、１０００時間処理後の４
端子法で測定した銅板の表面抵抗値が１５Ω以下である
熱可塑性樹脂組成物、（３）密封容器中で熱可塑性樹脂
組成物上に銅板をのせ、１５０℃、１０００時間処理後
の４端子法で測定した銅板の表面抵抗値が１５Ω以下で
あることを特徴とする上記（１）記載の熱可塑性樹脂組
成物、（４）カーボンブラックのジブチルフタレート吸
着量が１５０ｍｌ／１００ｇ以下である上記（２）記載
の熱可塑性樹脂組成物、（５）カーボンブラックがｐＨ
３〜１１である上記（１）〜（４）のいずれか記載の熱
可塑性樹脂組成物、（６）カーボンブラックの粒子径が
１０〜７０nm以下である上記（１）〜（５）のいずれか
記載の熱可塑性樹脂組成物、（７）カーボンブラックの
ＢＥＴ式低温窒素吸着法による比表面積が１５０ｍ²/
ｇ以下である上記（１）〜（６）のいずれか記載の熱可
塑性樹脂組成物、（８）カーボンブラックの硫黄成分含
有量が４００ｐｐｍ以下である上記（１）〜（７）のい
ずれか記載の熱可塑性樹脂組成物、（９）カーボンブラ
ックの塩素成分含有量が２００ｐｐｍ以下である上記
（１）〜（８）のいずれか記載の熱可塑性樹脂組成物、
（１０）熱可塑性樹脂が異方性溶融相を形成する液晶性
ポリエステルおよび液晶性ポリエステルアミドから選ば
れた１種以上の液晶性樹脂であることを特徴とする上記
（１）〜（９）のいずれか記載の熱可塑性樹脂組成物、
（１１）液晶性樹脂が下記（Ｉ）、（II）および（I
V）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）の
構造単位からなる液晶性ポリエステルである上記（１
０）記載の液晶性樹脂組成物、

【化４】 （ただし式中のＲ1 は、

【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は、

【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位（II）および(II
I) の合計と構造単位（IV）は実質的に等モルであ
る。）（１２）上記（１）〜（１１）のいずれか記載の
熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂成形
品、（１３）上記（１）〜（１１）のいずれか記載の熱
可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂小型成形
品、および（１４）上記（１）〜（１１）のいずれか記
載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂金
属インサート型成形品である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いる熱可塑性樹脂と
は、加熱すると流動性を示し、これを利用して成形加工
できる合成樹脂のことである。その具体例としては、例
えば、非液晶性あるいは液晶性の脂肪族ポリエステル、
半芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステルなどのポ
リエステル類、液晶あるいは非液晶性のポリエステルア
ミド、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、脂肪族
ポリアミド、全芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド
などのポリアミド類、ポリイミド、ポリベンズイミダゾ
ール、ポリケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレ
ンオキシド、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンスルフィ
ド、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンなど
のオレフィン系重合体、エチレン／プロピレン共重合
体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロピ
レン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル
共重合体およびエチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、ＡＢＳなどのオレフィン系共重合体、ポ
リエステルポリエーテルエラストマー、ポリエステルポ
リエステルエラストマー等のエラストマーから選ばれる
１種または２種以上の混合物が挙げられる。さらにポリ
エステル樹脂の具体例としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレートおよびポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどのほ
か、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート／デカンジカルボキシレートおよび
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート／イソフ
タレートなどの共重合ポリエステル等が挙げられる。ま
た、ポリアミドの具体例としては、例えば環状ラクタム
の開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、ジカルボ
ン酸とジアミンとの重縮合物などが挙げられ、具体的に
はナイロン６、ナイロン４・６、ナイロン６・６、ナイ
ロン６・１０、ナイロン６・１２、ナイロン１１、ナイ
ロン１２などの脂肪族ポリアミド、ポリ（メタキシレン
アジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミ
ド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ
（テトラメチレンイソフタルアミド）、ポリ（２−メチ
ルペンタメチレンテレフタルアミド）などの脂肪族−芳
香族ポリアミド、およびこれらの共重合体や混合物を挙
げることができる。

【０００８】これらのうち機械的性質、成形性などの点
からポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートおよびポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステル、ナイロン６、ナイロン
６・６、ナイロン４・６、ポリ（２−メチルペンタメチ
レンテレフタルアミド）、ヘキサメチレンテレフタラミ
ドを主な構成成分とする半芳香族ポリアミド、具体的に
は、ヘキサメチレンアジパミドとの共重合ポリアミド、
ヘキサメチレンイソフタラミドとの共重合ポリアミド、
カプロアミドとの共重合ポリアミド、ヘキサメチレンア
ジパミドおよびヘキサメチレンイソフタラミドとの共重
合ポリアミドなどのポリアミド、ポリオキシメチレン、
液晶性ポリエステル、液晶性ポリエステルアミド、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリフェ
ニレンオキシド、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂から選ばれる１種また
は２種以上の混合物が好ましく、さらに好ましくはポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン４・６、ヘ
キサメチレンテレフタラミドを主な構成成分とするポリ
アミド、具体的には、ヘキサメチレンアジパミドとの共
重合ポリアミド、２−メチルペンタメチレンテレフタラ
ミドとの共重合ポリアミド、ヘキサメチレンイソフタラ
ミドとの共重合ポリアミド、カプロアミドとの共重合ポ
リアミド、ヘキサメチレンアジパミドおよびヘキサメチ
レンイソフタラミドとの共重合ポリアミド、ポリオキシ
メチレン、液晶性ポリエステル、液晶性ポリエステルア
ミドなどの液晶性樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニ
レンスルフィド、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシドから
選ばれる１種または２種以上の混合物である。

【０００９】特に液晶性ポリエステルおよび液晶ポリエ
ステルアミドなどの液晶性樹脂を用いた場合に機械物性
の低下がほとんどなく、良好な金属耐腐食性を得るなど
最も効果を得ることができる。

【００１０】本発明に用いる液晶性樹脂における異方性
溶融相を形成する液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリ
エステルアミドとは、芳香族オキシカルボニル単位、芳
香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、エチレン
ジオキシ単位などから選ばれた構造単位からなる異方性
溶融相を形成する液晶性ポリエステルであり、また、上
記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、芳香族ジイ
ミノ単位、芳香族イミノオキシ単位などから選ばれた構
造単位からなる異方性溶融相を形成する液晶性ポリエス
テルアミドである。

【００１１】異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステ
ルの例としては、好ましくは下記構造単位（Ｉ）あるい
は（Ｉ）、（II）および（IV）、または、（Ｉ）、（I
I）、(III) および（IV）、または、（Ｉ）、(III) お
よび（IV）の構造単位からなる異方性溶融相を形成する
液晶性ポリエステルなどが挙げられる。

【００１２】

【化７】 （ただし式中のＲ1 は、

【化８】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は、

【化９】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位（II）および(II
I) の合計と構造単位（IV）は実質的に等モルであ
る。） 上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息香酸、２、６
−ヒドロキシナフトエ酸から生成したポリエステルの構
造単位であり、構造単位（II）は４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、
ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物から生
成した構造単位を、構造単位（III ）はエチレングリコ
ールから生成した構造単位を、構造単位（IV）はテレフ
タル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸および４，４’ジフェニルエーテルジカル
ボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン酸から生成した構
造単位を各々示す。

【００１３】また、液晶性ポリエステルアミドの例とし
ては、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ｐ−アミノフ
ェノールとテレフタル酸から生成した液晶性ポリエステ
ルアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４’−ジヒド
ロキシビフェニルとテレフタル酸、ｐ−アミノ安息香酸
およびポリエチレンテレフタレートから生成した液晶性
ポリエステルアミド（特開昭６４−３３１２３号公報）
などが挙げられる。

【００１４】本発明にさらに好ましく使用できる液晶性
ポリエステルは、上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）
からなる共重合体であり、上記構造単位（Ｉ）、（I
I）、(III) および（IV）の共重合量は任意である。し
かし、流動性の点から次の共重合量であることが好まし
い。

【００１５】すなわち、上記構造単位(III) を含む場合
は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上記構造
単位（Ｉ）および（II）の合計は（Ｉ）、（II）および
(III) の合計に対して６０〜９５モル％が好ましく、７
５〜９３モル％がより好ましい。また、構造単位(III)
は（Ｉ）、（II）および(III) の合計の４０〜５モル％
が好ましく、２５〜７モル％がより好ましい。また、構
造単位（Ｉ）と（II）のモル比は耐熱性と流動性のバラ
ンスの点から好ましくは７５／２５〜９５／５であり、
より好ましくは７８／２２〜９３／７である。また、構
造単位（IV）は構造単位（II）および(III) の合計と実
質的に等モルである。

【００１６】一方、上記構造単位(III) を含まない場合
は流動性の点から上記構造単位（Ｉ）は（Ｉ） および
（II）の合計の４０〜９０モル％であることが好まし
く、６０〜８８モル％であることが特に好ましく、構造
単位（IV）は構造単位（II）と実質的に等モルである。

【００１７】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位
（Ｉ）〜（IV）を構成する成分以外に３，３’−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、
脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６
−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸
などを本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲で
さらに共重合せしめることができる。

【００１８】本発明における液晶性樹脂の製造方法は、
特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法に準じ
て製造できる。

【００１９】本発明で用いるカーボンブラックはチャネ
ルブラック系、ファーネスブラック系、ランプブラック
系、サーマルブラック系、ケッチェンブラック系、ナフ
タレンブラック系などが挙げられ、これらのうち特にフ
ァーネスブラック系のものが好ましく使用でき、市販さ
れているものから、所望の特性を有するカーボンブラッ
クを適宜選択して用いることもできる。

【００２０】また、比表面積をコントロールまたはその
他の特性を付与するためにカーボンブラック表面を酸処
理あるいはアルカリ処理して使用することもできる。

【００２１】本発明で用いるカーボンブラックのジブチ
ルフタレート吸着量は、通常、１５０ｍｌ／１００ｇ以
下、好ましくは１２０ｍｌ／１００ｇ以下、より好まし
くは１００ｍｌ／１００ｇ以下である。ジブチルフタレ
ート吸着量が大きすぎる場合には腐食性金属をカーボン
ブラック中に取り込んで濃縮し、金属腐食の原因となる
場合がある。

【００２２】カーボンブラックの吸油量はブラベンダー
中にカーボンブラックを１０ｇ仕込み、ジブチルフタレ
ートを少量づつ滴下し、ブラベンダーのトルクが一定に
なったところのジブチルフタレート量を測定し、カーボ
ンブラック１００ｇあたりのジブチルフタレート量（ｍ
ｌ）に換算することにより求める。

【００２３】本発明で用いるカーボンブラックのｐＨ
は、得られる組成物の機械物性、成形時の滞留安定性、
成形品外観などの点から３〜１１、好ましくは４〜１
０、特に好ましくは５〜９．５である。

【００２４】上記のＰＨはカーボンブラック１ｇを蒸留
水２０ｍｌに分散せしめた水性懸濁液を作成し、該懸濁
液のｐＨを測定した値である。

【００２５】本発明で用いるカーボンブラックは粒子径
が１０〜７０nm、特に１５〜６０nm、さらには２０〜５
０nmであることが着色性、取扱性の点から好ましい。カ
ーボンブラックの粒子径の測定方法は超音波によりクロ
ロホルム中で分散させ、電子顕微鏡を用いて測定した。

【００２６】また、ＢＥＴ式低温窒素吸着法による比表
面積は、１５０ｍ² / ｇ以下、特に１２０ｍ² / ｇ以
下、さらに１００ｍ² / ｇ以下であることが好ましい。
また、比表面積が大きすぎると、カーボンブラック表面
に腐食の原因となる金属原子の吸着量が増加する傾向が
ある。比表面積はＢＥＴ法つまり、低温窒素吸着装置ソ
ープトマチックー１８００（カルロ・エルバ社製）を用
いて多点法により算出したものである。

【００２７】本発明に用いるカーボンブラックの硫黄成
分含有量は４００ｐｐｍ以下、特には３００ｐｐｍ以
下、さらに１５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【００２８】また、塩素成分含有量は２００ｐｐｍ以
下、特に１５０ｐｐｍ以下、さらに１００ｐｐｍ以下で
あることが好ましい。硫黄成分含有量あるいは塩素成分
含有量が少ない方が金属の腐食性の点から好ましい。

【００２９】上記カーボンブラックの硫黄、塩素成分含
有量の測定は蛍光Ｘ線を用いて行うことができる。

【００３０】本発明に用いるカーボンブラックの添加量
は０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量
部、より好ましくは０．１〜５重量部用いられる。カー
ボンブラックの添加量が０．０１重量部未満では着色さ
れず、１０重量部を越える場合は成形品の表面外観を損
ない、また物性が低下してしまい好ましくない。

【００３１】本発明に用いる熱可塑性樹脂組成物上に銅
板をのせ、密封容器中で１５０℃、１０００時間処理後
の銅板の表面抵抗値が１５Ω以下、好ましくは１３Ω以
下、より好ましくは１０Ω以下である。表面抵抗値が１
５Ωを越えると金属端子が腐食されたことを示し、接点
不良を引き起こすので好ましくない。

【００３２】銅板の腐食劣化テストおよび表面抵抗の測
定は２０ｃｃのアンプル管に５ｇのポリマーとその上に
５×１５×厚み０．５mmの銅板を仕込み、封管して１５
０℃／１０００時間オーブンで処理し、処理後に銅板を
取り出す。次いで表面抵抗値を山崎精機製MICRO OHM ME
TER を用い、４端子法にて接触荷重２０gf、レンジ１ｍ
Ａ・２００mmΩ〜２０Ωで行なうものとする。

【００３３】本発明において用いることができる充填剤
は、特に限定されるものではないが、繊維状、板状、粉
末状、粒状などの充填剤を使用することができる。具体
的には例えば、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素
繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維な
どの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、
石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニ
ア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、
炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィ
スカー、チタン酸バリウムウィスカー、ほう酸アルミウ
ィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどの繊維状、ウィス
カー状充填剤、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭
酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス
マイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラス
テナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウ
ム、グラファイトなどの粉状、粒状あるいは板状の充填
剤が挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維が好ましく
使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用
に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプ
や短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイ
バーなどから選択して用いることができる。また、上記
の充填剤は２種以上を併用して使用することもできる。
なお、本発明に使用する上記の充填剤はその表面を公知
のカップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、
チタネート系カップリング剤など）、その他の表面処理
剤で処理して用いることもできる。

【００３４】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

【００３５】上記の充填剤の添加量は熱可塑性樹脂１０
０重量部に対し３００重量部以下であり、好ましくは１
０〜２５０重量部、より好ましくは２０〜１５０重量部
である。

【００３６】本発明の液晶性樹脂組成物には、酸化防止
剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒ
ドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体な
ど）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、
滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエス
テル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ス
テアラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料
（たとえばニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化
カドミウム、フタロシアニンなど）を含む着色剤、結晶
核剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通
常の添加剤を添加して、所定の特性をさらに付与するこ
とができる。

【００３７】本発明の液晶性樹脂組成物および成形品の
製造方法は特に限定されるものではないが、溶融混練に
より製造することが好ましく、溶融混練には公知の方法
を用いることができる。例えば、バンバリーミキサー、
ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機など
を用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練して組成物
とし、かくして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物を
射出成形、押出成形、ブロー成形などの通常の成形方法
により成形品とする方法などが挙げられる。

【００３８】また、本発明に用いるカーボンブラックを
高濃度に配合したマスターペレットを作成し、これを成
形加工時に無着色ペレットに混合してから成形する方法
なども好ましく使用できる。かくして得られた組成物お
よび成形品は優れた耐腐食性、成形性、機械的特性、表
面外観を有する三次元成形品、シート、容器パイプなど
に加工することが可能であり、例えば、各種ギヤー、各
種ケース、センサー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケ
ット、抵抗器、リレーケーススイッチコイルボビン、コ
ンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振
子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チ
ューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォ
ン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュー
ル、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、Ｆ
ＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラ
アンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電
気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘ
アードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部
品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディス
クなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコ
ン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品
などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコ
ンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ
関連部品複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸
受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部
品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関
連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表され
る光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミ
ナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレータ
ー、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、排気
ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気
系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、イ
ンテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジ
ョイント、キャブレターメインボディー、キャブレター
スペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温
センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロット
ルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセ
ンサー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗セ
ンサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フ
ローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラ
ッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービ
ンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュ
ター、スタータースィッチ、スターターリレー、トラン
スミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャ
ーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁
気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナ
ル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ラン
プソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、
ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイル
フィルター、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部
品、その他各種用途に有用である。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。

【００４０】参考例１ ＬＣＰ１: 液晶ホ゜リエステル （ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９
４重量部、４、４’−ジヒドロキシビフェニル１２６重
量部、テレフタル酸１１２重量部、固有粘度が約０．６
dl/gのポリエチレンテレフタレート２１６重量部および
無水酢酸９６０重量部で圧力容器で重合を行い、ペレッ
トを得た。） ＬＣＰ２: 液晶ホ゜リエステル （ｐ−アセトキシ安息香酸１２
６５重量部と６−アセトキシ−２−ナフトエ酸４５６重
量部で圧力容器で重合を行い、ペレットを得た。） Ｎ６ : ナイロン6 （ＣＭ１０１１（東レ( 株) 製）） Ｎ６６ : ナイロン66（ＣＭ３００１Ｎ（東レ( 株) 製）） ＰＢＴ : ホ゜リフ゛チレンテレフタレート （１４０１Ｘ０７（東レ(
株) 製）） ＰＣ : ホ゜リカーホ゛ネート（ユーヒ゜ロンS-3000（三菱エンプラス
チックス( 株) 製）） ＰＯＭ : ホ゜リアセタール（シ゛ュラコンM90-44（ポリプラスチック
( 株) 製）） 各評価については、次に述べる方法にしたがって測定し
た。

【００４１】（１）滞留安定性 成形滞留時間を４分間と２０分間に変えた２条件でＡＳ
ＴＭ１号引張試験片を成形し、引張強度を測定して、成
形滞留時間２０分間の時の引張強度／成形滞留時間４分
間の時の引張強度×１００を引張強度保持率として求め
た。

【００４２】（２）腐食性試験 ２０ｃｃのアンプル管に５ｇのポリマーとその上に５×
１５×０．５mmの銅板を仕込み、封管して１５０℃／１
０００時間オーブンで処理し、処理後に銅板を取り出
す。次いで表面抵抗値を山崎精機製MICRO OHM METER を
用い、４端子法にて接触荷重２０gf、レンジ１ｍＡ・２
００mmΩ〜２０Ωで行った。なお、銅板単独を上記同条
件で処理した場合、表面抵抗値は１．２Ωであった。

【００４３】（３）表面外観 （１）で得られた試験片の黒色度および表面外観を観察
した。

【００４４】実施例１〜１０、比較例１〜６ 参考例１に示した熱可塑性樹脂に表１に示した割合でカ
ーボンブラック、充填材をドライブレンドした後、３０
mmφ２軸押出機で溶融混練してペレットを得た。ついで
このペレットを住友ネスタールプロマット４０／２５射
出成形機（住友重機械工業（株）製）を用いて試験片を
得た。

【００４５】評価結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】 表１の結果から特定の構造のカーボンブラックを用いる
ことによって黒色に着色された優れた耐腐食性、機械特
性を有し、かつ表面外観良好な材料を得ることができ
る。

【００４７】

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物および成形品
は黒色に着色され、優れた耐腐食性、機械特性を有する
ので電気・電子関連機器、精密機械関連機器、事務用機
器、自動車・車両関連部品など、その他各種用途に好適
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 1/48 Ｃ０９Ｃ 1/48

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、ジブ
   チルフタレート吸着量が１５０ｍｌ／１００ｇ以下のカ
   ーボンブラック０．０１〜１０重量部を含有せしめてな
   る熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、カー
   ボンブラック０．０１〜１０重量部を含有せしめてなる
   熱可塑性樹脂組成物であって、密封容器中で熱可塑性樹
   脂組成物上に銅板をのせ、１５０℃、１０００時間処理
   後の４端子法で測定した銅板の表面抵抗値が１５Ω以下
   である熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】密封容器中で熱可塑性樹脂組成物上に銅板
   をのせ、１５０℃、１０００時間処理後の４端子法で測
   定した銅板の表面抵抗値が１５Ω以下であることを特徴
   とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】カーボンブラックのジブチルフタレート吸
   着量が１５０ｍｌ／１００ｇ以下である請求項２記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】カーボンブラックがｐＨ３〜１１である請
   求項１〜４のいずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】カーボンブラックの粒子径が１０〜７０nm
   以下である請求項１〜５のいずれか記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】カーボンブラックのＢＥＴ式低温窒素吸着
   法による比表面積が１５０ｍ² / ｇ以下である請求項１
   〜６のいずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】カーボンブラックの硫黄成分含有量が４０
   ０ｐｐｍ以下である請求項１または２記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
9. 【請求項９】カーボンブラックの塩素成分含有量が２０
   ０ｐｐｍ以下である請求項１〜８のいずれか記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】熱可塑性樹脂が異方性溶融相を形成する
    液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリエステルアミドか
    ら選ばれた１種以上の液晶性樹脂であることを特徴とす
    る請求項１〜９のいずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】液晶性樹脂が下記（Ｉ）、（II）および
    （IV）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）
    の構造単位からなる液晶性ポリエステルである請求項１
    ０記載の液晶性樹脂組成物。 【化１】 （ただし式中のＲ1 は、 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は、 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
    原子または塩素原子を示し、構造単位（II）および(II
    I) の合計と構造単位（IV）は実質的に等モルであ
    る。）
12. 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれか記載の熱可塑
    性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂成形品。
13. 【請求項１３】請求項１〜１１のいずれか記載の熱可塑
    性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂小型成形品。
14. 【請求項１４】請求項１〜１１のいずれか記載の熱可塑
    性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂金属インサー
    ト型成形品。