JP2002179934A - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐湿熱特性、寸法安定性、摺動特性、制振性に
優れた熱可塑性樹脂組成物およびその成形体を提供す
る。 【解決手段】実質的に（ａ）液晶性樹脂５５〜８５容量
％及び（ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂４５〜２０
容量％からなる樹脂組成物であって、かつ、（ｂ）ポリ
フェニレンスルフィド樹脂がマトリクス相（連続相）、
（ａ）液晶性樹脂が分散相となる相構造を形成すること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐湿熱特性、寸法
安定性、摺動特性、制振性に優れた熱可塑性樹脂組成物
およびその成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶性樹脂は、機械的特性、耐熱性、耐
薬品性および薄肉流動性をバランスよく備えているた
め、電気・電子部品および自動車部品などに広く用いら
れている。 また、液晶性樹脂は流動性に優れること、
分子配向させることで高強度化すること、あるいは寸法
安定性に優れる特性等を利用してフィルム、繊維、熱可
塑性樹脂の改質剤等に利用されるようになってきた。

【０００３】しかし、液晶性樹脂はエステル結合を有す
ることから高温多湿での使用下において長期にわたり使
用した場合、特性の低下が起こったり、一軸方向に分子
配向が起こるために紡糸巻き取り時などにフィブリル化
（ささくれ立ち）による糸切れが発生したり、成形品表
面に流れ方向に垂直な力を加えた場合、表面あれ等が起
こり、摺動特性が低いことが明らかとなった。

【０００４】一方、液晶性樹脂とポリフェニレンスルフ
ィド樹脂（以下ＰＰＳ樹脂と略す。）との組成物として
は、例えば、特開平１０−４６００９号公報に、５０〜
９９重量％の特定の液晶ポリエステルおよび１〜５０重
量％の酸処理および／または熱水処理してなるＰＰＳを
配合してなる、成形性、流動性、耐加水分解性等が改善
された樹脂組成物が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平１０−
４６００９号公報に具体的に示された組成物の如く、単
純に液晶性樹脂に対し、半量以下のＰＰＳ樹脂を配合し
た場合には、確かに液晶性樹脂単独に比べ、耐加水分解
性は改良されるものの、組成物の多量成分である液晶性
樹脂がマトリックスで、少量成分であるＰＰＳ樹脂が分
散成分となり、かつ均一に分散するためにほぼ加成則の
範疇であり、完全に欠点を克服するまでには至っておら
ず、改良効果が不十分であることがわかった。

【０００６】そこで、本発明は上述の問題を解消するこ
と即ち、特殊な相構造を形成させることで加成則から逸
脱した耐湿熱特性、寸法安定性、摺動特性、制振性に優
れた熱可塑性樹脂組成物およびその成形体の取得を課題
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。 （１）（ａ）液晶性樹脂５５〜８５容量％及び（ｂ）ポ
リフェニレンスルフィド樹脂４５〜１５容量％からなる
樹脂組成物であって、かつ、（ｂ）ポリフェニレンスル
フィド樹脂がマトリクス相（連続相）、（ａ）液晶性樹
脂が分散相となる相構造を形成することを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物、（２）（ａ）および（ｂ）成分が、
溶融混合温度において下式１を満足するものであること
を特徴とする上記（１）記載の熱可塑性樹脂組成物、 （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１≦μ１ −式１ Ｖａ：液晶性樹脂の配合量（容量％） Ｖｂ：ポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量（容量
％） μ１：液晶性樹脂の剪断速度100(1/秒)の溶融粘度(Pa・
s) μ２：ポリフェニレンスルフィド樹脂の剪断速度１００
（１／秒）の溶融粘度（Ｐａ・ｓ） （３）（ａ）液晶性樹脂５５〜８５容量％及び（ｂ）ポ
リフェニレンスルフィド樹脂４５〜１５容量％からなる
樹脂組成物を溶融混合し、溶融成形する成形体の製造方
法であって、（ａ）および（ｂ）成分が、溶融混合温度
および溶融成形温度のいずれの条件においても下記式１
の関係を有するものであることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物からなる成形体の製造方法、 （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１≦μ１ −式１ Ｖａ：液晶性樹脂の配合量（容量％） Ｖｂ：ポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量（容量
％） μ１：液晶性樹脂の剪断速度100(1/秒）の溶融粘度(Pa
・s) μ２：ポリフェニレンスルフィド樹脂の剪断速度100(1/
秒)の溶融粘度(Pa・s) （４）上記（１）または（２）記載の熱可塑性樹脂組成
物を射出成形してなる射出成形体、（５）上記（１）ま
たは（２）記載の熱可塑性樹脂組成物を吹込成形してな
る吹込成形体、（６）上記（１）または（２）記載の熱
可塑性樹脂組成物を押出成形してなるフィルム、シー
ト、チューブまたは繊維を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明において「重量」とは「質量」を意味す
る。

【０００９】本発明で用いられる（ａ）液晶性樹脂は、
異方性溶融相を形成し得る樹脂であり、エステル結合を
有するものが好ましい。例えば芳香族オキシカルボニル
単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族および／または脂肪
族ジカルボニル単位、アルキレンジオキシ単位などから
選ばれた構造単位からなり、かつ異方性溶融相を形成す
る液晶性ポリエステル、あるいは、上記構造単位と芳香
族イミノカルボニル単位、芳香族ジイミノ単位、芳香族
イミノオキシ単位などから選ばれた構造単位からなり、
かつ異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルアミド
などである。

【００１０】芳香族オキシカルボニル単位としては、例
えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸などから生成した構造単位、芳香族ジオキシ
単位としては、例えば、４，４´−ジヒドロキシビフェ
ニル、ハイドロキノン、３，３’，５，５’−テトラメ
チル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ｔ−ブチル
ハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
および４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなど
から生成した構造単位、芳香族および／または脂肪族ジ
カルボニル単位としては、例えば、テレフタル酸、イソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボ
ン酸および４，４’ジフェニルエーテルジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸などから生成した構造単位、ア
ルキレンジオキシ単位としてはエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル等から生成した構造単位（なかでもエチレングリコー
ルから生成した構造単位が好ましい。）、芳香族イミノ
オキシ単位としては、例えば、４−アミノフェノールな
どから生成した構造単位が挙げられる。

【００１１】液晶性ポリエステルの具体例としては、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸および６−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から生成した構造単位、
芳香族ジヒドロキシ化合物および／または脂肪族ジカル
ボン酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、
４，４’−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単
位、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸および／またはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエ
ステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単
位、エチレングリコールから生成した構造単位、テレフ
タル酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、エ
チレングリコールから生成した構造単位、テレフタル酸
およびイソフタル酸から生成した構造単位からなる液晶
性ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した
構造単位、エチレングリコールから生成した構造単位、
４，４’−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単
位、テレフタル酸および／またはアジピン酸、セバシン
酸等の脂肪族ジカルボンから生成した構造単位からなる
液晶性ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成
した構造単位、エチレングリコールから生成した構造単
位、芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位、
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から生成した構造単
位からなる液晶性ポリエステルなどが挙げられる。

【００１２】なかでも異方性溶融相を形成する液晶性ポ
リエステルの例としては、下記（Ｉ）、（II）、(III)
および（IV）の構造単位からなる液晶性ポリエステル、
または、（Ｉ）、(III) および（IV）の構造単位からな
る液晶性ポリエステルなどが好ましく挙げられる。

【００１３】特に好ましいのは（Ｉ）、(II)、(III)お
よび(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステルであ
る。

【００１４】

【化１】

【００１５】（ただし式中のＲ₁は

【００１６】

【化２】

【００１７】から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は

【００１８】

【化３】

【００１９】から選ばれた１種以上の基を示す。ただし
式中Ｘは水素原子または塩素原子を示す。）。

【００２０】上記構造単位(I)はｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成した構造単位であり、構造単位(II)は４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−
テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、２，６−ジヒド
ロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよ
び４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ば
れた一種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した
構造単位を、構造単位(III)はエチレングリコールから
生成した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イ
ソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボ
ン酸および４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸
から選ばれた一種以上の芳香族ジカルボン酸から生成し
た構造単位を各々示す。これらのうちＲ₁が

【００２１】

【化４】

【００２２】であり、Ｒ₂が

【００２３】

【化５】

【００２４】であるものが特に好ましい。

【００２５】本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエ
ステルは、上記したように、構造単位(I)、(III)、(IV)
からなる共重合体および上記構造単位(I)、(II)、(II
I)、(IV)からなる共重合体から選択される１種以上であ
り、上記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)の共重合
量は任意である。しかし、本発明の特性を発揮させるた
めには次の共重合量であることが好ましい。

【００２６】すなわち、上記構造単位(I)、(II)、(II
I)、(IV)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I)
および(II)の合計は構造単位(I)、(II)および(III)の合
計に対して３０〜９５モル％が好ましく、４０〜８５モ
ル％がより好ましい。また、構造単位(III)は構造単位
(I)、(II)および(III)の合計に対して７０〜５モル％が
好ましく、６０〜１５モル％がより好ましい。また、構
造単位(I)の(II)に対するモル比［(I)／(II)］は好まし
くは７５／２５〜９５／５であり、より好ましくは７８
／２２〜９３／７である。また、構造単位(IV)は構造単
位(II)および(III)の合計と実質的に等モルであること
が好ましい。

【００２７】一方、上記構造単位(II) を含まない場合
は流動性の点から上記構造単位(I)は構造単位(I)および
(III)の合計に対して４０〜９０モル％であることが好
ましく、６０〜８８モル％であることが特に好ましく、
構造単位(IV)は構造単位(III)と実質的に等モルである
ことが好ましい。

【００２８】ここで実質的に等モルとは、末端を除くポ
リマー主鎖を構成するユニットが等モルであるが、末端
を構成するユニットとしては必ずしも等モルとは限らな
いことを意味する。

【００２９】また液晶性ポリエステルアミドとしては、
上記構造単位(I)〜(IV)以外にｐ−アミノフェノールか
ら生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含有した異方性
溶融相を形成するポリエステルアミドが好ましい。

【００３０】上記好ましく用いることができる液晶性ポ
リエステル、液晶性ポリエステルアミドは、上記構造単
位(I)〜(IV)を構成する成分以外に３，３’−ジフェニ
ルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン
酸、クロルハイドロキノン、３，４’−ジヒドロキシビ
フェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安
息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸およびｐ−アミノ安息香酸などを液
晶性を損なわない程度の範囲でさらに共重合せしめるこ
とができる。

【００３１】本発明において使用する上記（ａ）液晶性
樹脂の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステ
ルの重縮合法に準じて製造できる。

【００３２】例えば、上記液晶性ポリエステルの製造に
おいて、次の製造方法が好ましく挙げられる。 （１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，４’−ジアセ
トキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応によって液晶性
ポリエステルを製造する方法。 （２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４’−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物と２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無
水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化し
た後、脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステルを
製造する方法。 （３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステルおよ
び４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール
重縮合反応により液晶性ポリエステルを製造する方法。 （４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカーボネートを
反応させて、それぞれジフェニルエステルとした後、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重
縮合反応により液晶性ポリエステルを製造する方法。 （５）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
のポリマー、オリゴマーまたはビス（β−ヒドロキシエ
チル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス
（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１）ま
たは（２）の方法により液晶性ポリエステルを製造する
方法。

【００３３】また、（ａ）液晶性樹脂の融点は、（ｂ）
ＰＰＳ樹脂への分散性、溶融混練時の熱分解による物性
低下の抑制、耐熱性付与の点から２８０〜３６０℃が好
ましく、より好ましくは２８５〜３５０℃、さらに好ま
しくは２９０〜３３５℃である。

【００３４】ここで融点とは示差熱量測定において、重
合を完了したポリマーを室温から２０℃／分の昇温条件
で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ1 ）の
観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持した後、２
０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度２
０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピー
ク温度（Ｔｍ2）を融点とする。

【００３５】また、（ａ）液晶性樹脂の溶融粘度は
（ｂ）ＰＰＳ樹脂との溶融粘度比を満足し、本発明の効
果をより鮮明に発揮するために、液晶性樹脂の融点＋１
０℃で測定した値が、１００Pa・s以下であることが好
ましく、より好ましくは５〜８０Pa・sであり、最も好
ましくは４〜３０Pa・sである。なお、ここで溶融粘度
は、剪断速度１，０００（１／秒）の条件下でノズル径
0.5mm直径、ノズル長10mmのノズルを用い高化式フロー
テスターによって測定した値である。

【００３６】本発明で用いられる（ｂ）ＰＰＳ樹脂は、
下記構造式で示される繰り返し単位を有する重合体であ
り、

【００３７】

【化６】

【００３８】耐熱性の観点からは上記構造式で示される
繰り返し単位を含む重合体を７０モル％以上、更には９
０モル％以上含む重合体が好ましい。またＰＰＳ樹脂は
その繰り返し単位の３０モル％未満が、下記の構造を有
する繰り返し単位等で構成されていてもよい。

【００３９】

【化７】

【００４０】かかる構造を一部有するＰＰＳ重合体は、
融点が低くなるため、本発明の熱可塑性樹脂組成物にお
いて液晶性樹脂の融点が低い場合には、粘度比を合わせ
易くなり、成形性の点で有利となる。

【００４１】本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の溶融粘度
は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、通常５
〜１０００Pa・ｓ（３００℃、剪断速度１０００ｓｅｃ
^-1）のものが好ましく使用され、１０〜６００Pa・ｓの
範囲がより好ましい。

【００４２】本発明で用いるＰＰＳ樹脂は、本発明の相
構造の形成が可能であれば、リニアタイプであっても、
架橋タイプであっても特に限定されないが、液晶性樹脂
との組み合わせやすさの観点からは、リニアタイプのも
のが好ましく用いられる。

【００４３】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法あるいは特公昭５２−１２２４
０号公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比
較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造
できる。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂
を空気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活
性ガス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、
熱水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イ
ソシアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官
能基含有化合物による活性化など種々の処理を施した上
で使用することももちろん可能である。

【００４４】ＰＰＳ樹脂の加熱による架橋／高分子量化
する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化
性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器
中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるま
で加熱を行う方法が例示できる。加熱処理温度は通常、
１７０〜２８０℃が選択され、好ましくは２００〜２７
０℃である。また、加熱処理時間は通常０．５〜１００
時間が選択され、好ましくは２〜５０時間であるが、こ
の両者をコントロールすることにより目標とする粘度レ
ベルを得ることができる。加熱処理の装置は通常の熱風
乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であ
ってもよいが、効率よくしかもより均一に処理するため
には回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがよ
り好ましい。

【００４５】ＰＰＳ樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気
下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法として
は、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で、
加熱処理温度１５０〜２８０℃、好ましくは２００〜２
７０℃、加熱時間は０．５〜１００時間、好ましくは２
〜５０時間加熱処理する方法が例示できる。加熱処理の
装置は、通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌
翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより
均一に処理するためには回転式あるいは撹拌翼付の加熱
装置を用いるのがより好ましい。

【００４６】本発明に用いるＰＰＳ樹脂は脱イオン処理
を施されたＰＰＳ樹脂であることが好ましい。かかる脱
イオン処理の具体的方法としては酸水溶液洗浄処理、熱
水洗浄処理および有機溶媒洗浄処理などが例示でき、こ
れらの処理は２種以上の方法を組み合わせて用いても良
い。

【００４７】ＰＰＳ樹脂を有機溶媒で洗浄する場合の具
体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち、
洗浄に用いる有機溶媒としては、ＰＰＳ樹脂を分解する
作用などを有しないものであれば特に制限はないが、例
えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド、ス
ルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
などのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、
トリクロロエチレン、２塩化エチレン、ジクロルエタ
ン、テトラクロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲ
ン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレ
ングリコールなどのアルコール、フェノール系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶
媒などがあげられる。これらの有機溶媒のなかでＮ−メ
チルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミド、ク
ロロホルムなどの使用が好ましい。また、これらの有機
溶媒は、１種類または２種類以上を混合して使用され
る。有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中に
ＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要によ
り適宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒
でＰＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制
限はなく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択でき
る。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向が
あるが、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効果が
得られる。また有機溶媒洗浄を施されたＰＰＳ樹脂は残
留している有機溶媒を除去するため、水または温水で数
回洗浄することが好ましい。

【００４８】ＰＰＳ樹脂を熱水で洗浄処理する場合の具
体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち熱
水洗浄によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を
発現するため、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水
であることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定
量の水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し、常圧であるいは
圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。ＰＰ
Ｓ樹脂と水との割合は、水の多いほうが好ましいが、通
常、水１リットルに対し、ＰＰＳ樹脂２００ｇ以下の浴
比が選択される。

【００４９】ＰＰＳ樹脂を酸処理する場合の具体的方法
としては以下の方法が例示できる。すなわち、酸または
酸の水溶液にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があ
り、必要により適宜撹拌または加熱することも可能であ
る。用いられる酸はＰＰＳ樹脂を分解する作用を有しな
いものであれば特に制限はなく、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸、クロロ酢
酸、ジクロロ酢酸などのハロ置換脂肪族飽和カルボン
酸、アクリル酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカ
ルボン酸、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル
酸などのジカルボン酸、硫酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪
酸などの無機酸性化合物などがあげられる。中でも酢
酸、塩酸がより好ましく用いられる。酸処理を施された
ＰＰＳ樹脂は残留している酸または塩などを除去するた
めに、水または温水で数回洗浄することが好ましい。ま
た洗浄に用いる水は、酸処理によるＰＰＳ樹脂の好まし
い化学的変性の効果を損なわない意味で蒸留水あるいは
脱イオン水であることが好ましい。

【００５０】本発明において、（ａ）成分の液晶性樹脂
と（ｂ）成分のＰＰＳ樹脂の相溶性の向上を目的として
従来公知の相溶化剤を配合することもできる。これら相
溶化剤の具体的な例としては、エポキシ基、アミノ基、
イソシアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基
の中から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアル
コキシシランなどの有機シラン化合物、エチレン、プロ
ピレンなどのα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、クロトン酸などのα，β−不飽和カル
ボン酸、これらのエステル、無水物、ハロゲン化物、ナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛などとの塩な
どの誘導体から選ばれた少なくとも１種の化合物とのラ
ンダム、ブロック、グラフト共重合体などの変性ポリオ
レフィン類、α−オレフィンおよびα，β−不飽和酸の
グリシジルエステルを主構成成分とするオレフィン系共
重合体などのエポキシ基含有オレフィン系共重合体およ
び多官能エポキシ化合物などが挙げられ、これらは２種
以上同時に使用することもできる。

【００５１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、液晶性樹
脂（ａ）が多量成分でありながら、（ｂ）ＰＰＳ樹脂成
分が連続相（マトリックス相）を形成し、（ａ）液晶性
樹脂成分が分散相を形成する相構造（例えば海島構造）
である。この相構造は、透過型電子顕微鏡を用いて観察
することにより、確認できる。

【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物における
（ａ）成分の液晶性樹脂および（ｂ）成分のＰＰＳ樹脂
の配合割合は、液晶性樹脂５５〜８５容量％、ＰＰＳ樹
脂４５〜１５容量％である。好ましくは、好ましくは液
晶性樹脂６５〜８０容量％、ＰＰＳ樹脂４０〜２０容量
％である。

【００５３】上記において、ＰＰＳ樹脂が多すぎる場
合、本発明の効果のうち、特に寸法安定性、制振性効果
が得られず、液晶性樹脂が多すぎる場合、耐湿熱特性が
得られない。

【００５４】また、さらに本発明の効果が得られるＰＰ
Ｓ樹脂成分が少量成分であるにもかかわらず、ＰＰＳ樹
脂が連続相をとる相構造を形成するためには、組成物の
溶融混合温度において下式１を満足するように（ａ）お
よび（ｂ）成分を組み合わせることが好ましく、下式２
を満足するように（ａ）および（ｂ）成分を組み合わせ
ることがさらに好ましい。なかでも、溶融混合温度のみ
ならず、溶融成形温度においても下式１、特に下式２を
満足するように（ａ）および（ｂ）成分を組み合わせる
ことが好ましい。

【００５５】 （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１ ≦μ１ −式１ （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１２≦μ１ −式２ Ｖａ：液晶性樹脂の配合量（容量％） Ｖｂ：ポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量（容量
％） μ１：液晶性樹脂の剪断速度100(1/秒）の溶融粘度(Pa
・s) μ２：ポリフェニレンスルフィド樹脂の剪断速度100(1/
秒)の溶融粘度(Pa・s) 一般的に相反転の臨界条件は、Paul,Barlow,1980(「ポ
リマーアロイとポリマーブレンド」第217〜218頁、東京
化学同人、1991年12月6日発行）によりφ１／φ２＝η
１／η２（φ１：成分１の体積分率、φ２：成分２の体
積分率、η１：成分１の溶融粘度、η２：成分２の溶融
粘度）で表されることが知られている。上記理論では、
溶融粘度の剪断依存性までは詳細に検討されていない
が、本発明においては、本発明の組成比で本発明で規定
する相構造を形成せしめるために剪断速度１００（１／
秒）における溶融粘度比を上記式のようにすることが好
ましいことを見出したものである。

【００５６】本発明においては、このような相構造を形
成することにより、表面特性はＰＰＳ樹脂の特性を有す
るが組成物の特性は液晶性樹脂の特性に類似する。すな
わち、耐湿熱特性、摺動特性が改良され、かつ液晶性樹
脂の特徴である寸法安定性、制振性に優れた材料を得る
ことが可能となる。

【００５７】本発明の熱可塑性樹脂樹脂組成物にさらに
機械強度その他の特性を付与するために充填材を使用す
ることが可能であり、特に限定されるものではないが、
繊維状、板状、粉末状、粒状などの充填材を使用するこ
とができる。具体的には例えば、ガラス繊維、ＰＡＮ系
やピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム
繊維や黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維
などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベス
ト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、
酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタ
ン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカ
ー、ほう酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィス
カーなどの繊維状、ウィスカー状充填剤、マイカ、タル
ク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレ
ー、二硫化モリブデン、ワラステナイト、酸化チタン、
酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウム、グラファイトなどの
粉状、粒状あるいは板状の充填剤が挙げられる。上記充
填剤中、ガラス繊維および導電性が必要な場合にはＰＡ
Ｎ系の炭素繊維が好ましく使用される。ガラス繊維の種
類は、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定は
なく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョップド
ストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いる
ことができる。また、上記の充填剤は２種以上を併用し
て使用することもできる。なお、本発明に使用する上記
の充填剤はその表面を公知のカップリング剤（例えば、
シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤
など）、その他の表面処理剤で処理して用いることもで
きる。

【００５８】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

【００５９】上記の充填剤の添加量は、（ａ）液晶性樹
脂および（ｂ）ＰＰＳ樹脂の合計量１００重量部に対
し、０．５〜２００重量部であり、好ましくは５〜１５
０重量部、より好ましくは１０〜１００重量部である。

【００６０】本発明の熱可塑性樹脂組成物に導電性を付
与するために導電性フィラー及び／又は導電性ポリマー
を使用することが可能であり、特に限定されるものでは
ないが、導電性フィラーとして、通常樹脂の導電化に用
いられる導電性フィラーであれば特に制限は無く、その
具体例としては、金属粉、金属フレーク、金属リボン、
金属繊維、金属酸化物、導電性物質で被覆された無機フ
ィラー、カーボン粉末、黒鉛、炭素繊維、カーボンフレ
ーク、鱗片状カーボンなどが挙げられる。

【００６１】金属粉、金属フレーク、金属リボンの金属
種の具体例としては銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニ
ウム、ステンレス、鉄、黄銅、クロム、錫などが例示で
きる。

【００６２】金属繊維の金属種の具体例としては鉄、
銅、ステンレス、アルミニウム、黄銅などが例示でき
る。

【００６３】かかる金属粉、金属フレーク、金属リボ
ン、金属繊維はチタネート系、アルミ系、シラン系など
の表面処理剤で表面処理を施されていても良い。

【００６４】金属酸化物の具体例としてはＳｎＯ₂ （ア
ンチモンドープ）、Ｉｎ₂ Ｏ₃ （アンチモンドープ）、
ＺｎＯ（アルミニウムドープ）などが例示でき、これら
はチタネート系、アルミ系、シラン系などの表面処理剤
で表面処理を施されていても良い。

【００６５】導電性物質で被覆された無機フィラーにお
ける導電性物質の具体例としてはアルミニウム、ニッケ
ル、銀、カーボン、ＳｎＯ₂ （アンチモンドープ）、Ｉ
ｎ₂Ｏ₃ （アンチモンドープ）などが例示できる。また
被覆される無機フィラーとしては、マイカ、ガラスビー
ズ、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ
ー、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ホウ酸アル
ミニウムウィスカー、酸化亜鉛系ウィスカー、酸化チタ
ン酸系ウィスカー、炭化珪素ウィスカーなどが例示でき
る。被覆方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、
無電解メッキ法、焼き付け法などが挙げられる。またこ
れらはチタネート系、アルミ系、シラン系などの表面処
理剤で表面処理を施されていても良い。

【００６６】カーボン粉末はその原料、製造法からアセ
チレンブラック、ガスブラック、オイルブラック、ナフ
タリンブラック、サーマルブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック、チャンネルブラック、ロールブラ
ック、ディスクブラックなどに分類される。本発明で用
いることのできるカーボン粉末は、その原料、製造法は
特に限定されないが、アセチレンブラック、ファーネス
ブラックが特に好適に用いられる。またカーボン粉末
は、その粒子径、表面積、ＤＢＰ吸油量、灰分などの特
性の異なる種々のカーボン粉末が製造されている。本発
明で用いることのできるカーボン粉末の特性に特に制限
は無いが、強度、電気伝導度のバランスの点から、平均
粒径が５００ｎｍ以下、特に５〜１００ｎｍ、更には１
０〜７０ｎｍが好ましい。また表面積（ＢＥＴ法）は１
０ｍ² ／ｇ以上、更には３０ｍ² ／ｇ以上が好まし。ま
たＤＢＰ給油量は５０ｍｌ／１００ｇ以上、特に１００
ｍｌ／１００ｇ以上が好ましい。また灰分は０．５％以
下、特に０．３％以下が好ましい。

【００６７】かかるカーボン粉末はチタネート系、アル
ミ系、シラン系などの表面処理剤で表面処理を施されて
いても良い。また溶融混練作業性を向上させるために造
粒されたものを用いることも可能である。

【００６８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、しばしば
表面の平滑性が求められる。かかる観点から、本発明で
用いられる導電性フィラーは、本発明で用いられる上記
充填材同様、高いアスペクト比を有する繊維状フィラー
よりも、粉状、粒状、板状、鱗片状、或いは樹脂組成物
中の長さ／直径比が２００以下の繊維状のいずれかの形
態であることが好ましい。

【００６９】本発明で用いられる導電性ポリマーの具体
例としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチ
レン、ポリ（パラフェニレン）、ポリチオフェン、ポリ
フェニレンビニレンなどが例示できる。

【００７０】上記導電性フィラー及び／又は導電性ポリ
マーは、２種以上を併用して用いても良い。かかる導電
性フィラー、導電性ポリマーの中で、特にカーボンブラ
ックが強度、コスト的に特に好適に用いられる。

【００７１】本発明で用いられる導電性フィラー及び／
又は導電性ポリマーの含有量は、用いる導電性フィラー
及び／又は導電性ポリマーの種類により異なるため、一
概に規定はできないが、導電性と流動性、機械的強度な
どとのバランスの点から、次のような範囲が好ましい。
すなわち、導電性ポリマーの場合には、（ａ）および
（ｂ）成分の合計１００重量部に対し、本発明の相構造
が保持される範囲内で１〜１００重量部、好ましくは３
〜５０重量部の範囲が好ましく選択される。導電性フィ
ラーは、上記充填材の一種であるので、その配合量は充
填材成分の内数として考える。

【００７２】また導電性を付与した場合、十分な帯電防
止性能を得る意味で、その体積固有抵抗が１０¹⁰Ω・ｃ
ｍ以下であることが好ましい。但し上記導電性フィラ
ー、導電性ポリマーの配合は一般に強度、流動性の悪化
を招きやすい。そのため目標とする導電レベルが得られ
れば、上記導電性フィラー、導電性ポリマーの配合量は
できるだけ少ない方が望ましい。目標とする導電レベル
は用途によって異なるが、通常体積固有抵抗が１００Ω
・ｃｍを越え、１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の範囲である。

【００７３】本発明における熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例えば酸化
防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロ
キノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体等）、
耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系
等）、離型剤及び滑剤（モンタン酸及びその金属塩、そ
のエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコー
ル、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素及びポリ
エチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロ
シアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン
等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレー
等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキル
サルフェート型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニウ
ム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止
剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（例えば、
赤燐、燐酸エステル、メラミンシアヌレート、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリ
ン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ＰＰ
Ｏ、臭素化ＰＣ、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの
臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、
他の重合体（ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィ
ン、エラストマー、ゴム等）を添加することができる。

【００７４】本発明の組成物は、通常、溶融混合、好ま
しくは溶融混練により製造されるが、本発明で規定した
相構造を形成させるために、溶融混合温度において、
（ａ）および（ｂ）成分が下式１の関係を有する条件で
溶融混合することが好ましく、下式２の関係を有する条
件で溶融混合することが好ましい。本発明の樹脂組成物
は通常、溶融成形により、成形体とされるが、（ａ）お
よび（ｂ）成分として、（ａ）および（ｂ）成分が溶融
混合温度、組成物の溶融成形温度のいずれの条件におい
ても下式１の関係を有するような条件で、より好ましく
は下式２の関係を有する条件で溶融混合、および溶融成
形することが好ましい。とりわけ、上記溶融混合温度、
溶融成形温度が、ＰＰＳ樹脂の融点より５〜５０℃高い
温度範囲から選択されることが好ましい。

【００７５】 （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１ ≦μ１ −式１ （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１２≦μ１ −式２ Ｖａ：液晶性樹脂の配合量（容量％） Ｖｂ：ポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量（容量
％） μ１：液晶性樹脂の剪断速度100(1/秒)の溶融粘度(Pa・
s) μ２：ポリフェニレンスルフィド樹脂の剪断速度100(1/
秒)の溶融粘度(Pa・s) 本発明においては、通常、押出機を用いて（ａ）および
（ｂ）成分を溶融混合することが好ましい。押出機につ
いては本発明の特性が発現する限り特に限定されず、単
軸、２軸、ニーダー等を用いることができるが、ある程
度(a)液晶性樹脂の分散状態を制御するために好ましく
は２軸押出機で混練することが好ましく、無論、押出機
の先端に吹込成形用の口金、製膜用の口金、紡糸用の口
金をつけ、溶融混合後、そのまま溶融成形することによ
り成形体を得てもかまわない。

【００７６】また、その他の充填材および添加剤を添加
する際、(a)液晶性樹脂、(b)ＰＰＳ樹脂との好ましい混
合方法におけるいずれの段階で添加してもよい。

【００７７】かくして得られる熱可塑性樹脂組成物を成
形する際には、上記溶融混合温度と同様の温度で行うこ
とが好ましい。

【００７８】また、成形には射出成形、押出成形、吹込
成形、プレス成形等の公知の方法を利用することができ
るが、本発明の効果を必要とするアイテムを得る方法と
しては、好ましくは射出成形、押出成形、吹込成形等で
ある。なお、吹込成形においても（ａ）液晶性樹脂が本
発明の形態を形成可能であれば、十分特性の満足しうる
成形体が得られる。

【００７９】具体的には、射出成形および押出成形は一
般的には、単層であるが、多層にしてもかまわない。

【００８０】また、吹込成形の場合、通常の吹込成形機
を用いパリソンを形成した後、上記好ましい成形温度で
吹込成形を実施すればよい。また、吹込成形の形態も単
層成形体、多層成形体のいずれでもよい。押出成形（チ
ューブ用、フィルム（シート）用）についても吹込成形
と同様であり、押出機先端に得られる形状のダイを取り
付け、単層成形体、多層成形体を得る。特に厚みムラの
少ない幅広のシートを得るためには、コートハンガー
型、フィッシュテール型のダイを用いる、あるいは長ラ
ンドのもの、ダイのリップ開度を狭めたものを用いるこ
とが好ましい。また、得られた成形体を振動溶着、超音
波溶着、熱板溶着等の本発明の樹脂成形体同士あるいは
他の熱可塑性樹脂の成形体とを接着させ用いても良い。

【００８１】ここでいうフィルムとは厚みが０．２ｍｍ
以下のものであり、厚みが０．２ｍｍ超のものはシート
である。さらに繊維を紡糸するにあたっての製糸方法は
通常公知の方法すなわち紡糸−延伸の２工程法やそれを
連続して行なうスピンドロー法や、高速紡糸して延伸工
程を省略するドロースピン法などいずれの方法を用いて
もよく、紡糸、延伸工程での配向度の配分方法や弛緩処
理の有無、温度の工程なども特に限定を必要としない。
また言うまでもなく、トータル繊度、フィラメント数、
断面形状も限定されるものではない。

【００８２】また、プレス成形は、本発明の熱可塑性樹
脂組成物の特殊なモルホロジーが保持される条件でプレ
ス成形すれば、特に限定されず、通常方法を用いること
ができる。また、得られる成形体（シート）は単層ある
いは、本願成形体に用いる樹脂組成物または他の熱可塑
性樹脂のシート、発泡体あるいはガラス繊維等の無機物
から作成された織物と多層にしてもかまわない。

【００８３】次に、本発明の成形体の製造方法の１例で
ある多層成形体を例にして説明するが、もちろん下記に
限定されるものではない。即ち、層の数もしくは材料の
数の押出機より押し出された溶融樹脂を、一つの多層用
ダイスに導入し、ダイス内もしくはダイスを出た直後に
接着せしめることにより、多層成形体を製造することが
できる。また、一旦単層成形体を製造し、その内側ある
いは外側に他の層を積層し、多層成形体を製造する方法
によってもよい。

【００８４】なお、三層以上の多層構成からなる多層成
形体を製造する場合には、押出機を適宜に増設してそれ
ぞれの押出機を共押出ダイに接続し、多層状のパリソン
を押出すことにより得られる。

【００８５】本発明の多層成形体における各層の配置に
ついては特に制限はなく、全ての層を本発明の成形体に
用いる樹脂組成物で構成してもよいし、少なくとも一層
に本発明に用いる樹脂組成物を用い、他の層にその他の
熱可塑性樹脂を用いて構成してもよい。本発明の熱可塑
性樹脂組成物からなる層は耐熱性、良好な機械強度を十
分に発揮させる上で、２層の場合は最内層、３層以上の
場合は、最内層もしくは中間層であることが好ましい。

【００８６】ここで他層として用いられる本発明の熱可
塑性樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂としては、もちろん
ポリオレフィンでも可能であるが、ポリアミド樹脂、飽
和ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、四フッ化ポリ
エチレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイ
ミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ
エーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポ
リエーテルエーテルケトン樹脂、熱可塑性ポリウレタン
樹脂、ポリケトン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミドエラス
トマ、ポリエステルエラストマなどが例示でき、必要に
応じ、これらの一種以上の熱可塑性樹脂を配合して用い
ることも、それらに各種添加剤を添加して所望の物性を
付与して用いることも勿論可能である。

【００８７】本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られた
成形体は機械的強度はもちろんのこと耐湿熱特性、寸法
安定性、摺動特性、制振性に優れていることなどの特性
を生かし、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤ
ランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケー
ス、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコン
ケース、光ピックアップ、光ピックアップスライドベー
ス、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配
線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッ
ドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモ
ジュール、ハウジング、半導体、液晶ディスプレー部
品、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ＨＤＤ部品、
モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コン
ピューター関連部品などに代表される電気・電子部品；
ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤ
ー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディ
オ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクトディス
クなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコ
ン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品
などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコ
ンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ
関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸
受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部
品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関
連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表され
る光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミ
ナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレータ
ー、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、排気
ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気
系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、イ
ンテークマニホールド、燃料ポンプ、タンク、エンジン
冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャ
ブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサ
ー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、
スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジ
ションセンサー、エアーフローメーター、イグニッショ
ンコイル用部品、パワーシートギアハウジング、エアコ
ン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロー
ルバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダ
ー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワ
イパーモーター関係部品、デュストリビュター、スター
タースィッチ、スターターリレー、トランスミッション
用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エ
アコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイ
ル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部
品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケッ
ト、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキ
ピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルタ
ー、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部品、パソ
コンハウジング、携帯電話ハウジングなどの筐体用途、
便座、手洗い器・カウンターなどのトイレタリー用途、
玩具、パチンコ台部品などの娯楽用途、その他各種用途
に有用であり、フィルムとして用いる場合は磁気記録媒
体用フィルム、写真用フィルム、コンデンサー用フィル
ム、電気絶縁用フィルム、包装用フィルム、製図用フィ
ルム、リボン用フィルム、シート用途としては自動車内
部天井、ドアトリム、インストロメントパネルのパッド
材、バンパーやサイドフレームの緩衝材、ボンネット裏
等の吸音パット、座席用材、ピラー、燃料タンク、ブレ
ーキホース、ウインドウオッシャー液用ノズル、エアコ
ン冷媒用チューブおよびそれらの周辺部品に有用であ
り、繊維として用いる場合にはタイヤコード、コンベア
ーベルト、ホース等のゴム補強材、ロープ、ケーブル、
スピーカーコーン、テンションメンバー、スクリーン
紗、封止剤補強、電池セパレーター、カンパス、基布、
漁網、不織布、安全着、防弾チョッキ、宇宙服、海底作
業服等幅広い分野に有用である。

【００８８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。

【００８９】参考例１（液晶性樹脂） ａ−１：ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９５重量部、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタ
ル酸１１２重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリ
エチレンテレフタレ−ト２１６重量部及び無水酢酸９６
０重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、
１００〜２５０℃で５時間、２５０〜３２０℃で１．５
時間反応させた後、３２０℃、１．５時間で０．５mmHg
に減圧し、さらに約０．５時間反応させ重縮合を行った
結果、芳香族オキシカルボニル単位８０モル当量、芳香
族ジオキシ単位７．５モル当量、エチレンジオキシ単位
１２．５モル当量、芳香族ジカルボン酸単位２０モル当
量からなる融点３１４℃、液晶性開始温度２９３℃の液
晶性樹脂が得られた。溶融粘度は３２４℃で２０Ｐａ・
ｓ（オリフィス０．５ｍｍ直径×１０ｍｍ、ずり速度
１，０００（１／秒））であった。

【００９０】ａ−２：ｐ−ヒドロキシ安息香酸１０３６
重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル１８６重量
部、テレフタル酸１６６重量部、固有粘度が約０．６ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート２８８重量部及び
無水酢酸１０６７重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、１００〜２５０℃で５時間、２５０〜３
１０℃で１．５時間反応させた後、３１０℃、１．５時
間で０．５mmHgに減圧し、さらに約０．５時間反応させ
重縮合を行った結果、芳香族オキシカルボニル単位７５
モル当量、芳香族ジオキシ単位１０モル当量、エチレン
ジオキシ単位１５モル当量、芳香族ジカルボン酸単位２
５モル当量からなる融点２９４℃、液晶開始温度２６４
℃の液晶性樹脂が得られた。溶融粘度は３０４℃で９１
Ｐａ・ｓ（オリフィス０．５ｍｍ直径×１０ｍｍ、ずり
速度１，０００（１／秒））であった。

【００９１】 参考例２（ＰＰＳ樹脂） ｂ−１（リニアタイプ）：Ｍ２５８８（東レ社製） ｂ−２（リニアタイプ）：Ｍ２０８８（東レ社製） ｂ−３（架橋タイプ） ：”Ryton”Ｐ−４（フィリッ
プス石油社製） 各評価については、次に述べる方法にしたがって測定し
た。

【００９２】（１）耐湿熱特性 東芝ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて６．４ｍｍ×１
２．７ｍｍ×３．２ｍｍ厚の成形品を作成し、沸水中で
７２時間処理した後、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い、強度
を測定し、下式により強度保持率を求めた。

【００９３】強度保持率（％）＝処理品曲げ強度／未処
理品曲げ強度×１００ （２）寸法安定性（線膨張係数） 角形成形品（８０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ厚）を成形
し、中心部を流れ方向に対し垂直に幅１ｍｍ×長さ１０
ｍｍ×厚み２ｍｍの角柱状に切削し、得た試験片をＴＭ
Ａ（セイコー電子工業ＳＳＣ−５０２０）を用い、３０
℃→５℃／分→１００℃の条件で測定を行い、線膨張係
数を求めた。

【００９４】（３）摺動特性 縦３０×横３０×厚み３mmのフィルムゲートの角板を東
芝ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて成形し、その角板
をゲート方向を上向きにジグに固定し、接地面積２ｃｍ
2、５ｇの荷重をかけたアルミニウムを左右に１０ｍ
ｍ、１２０回／分の条件で３時間スライドさせ、表面の
状態を観察した。評価は、○：表面荒れなし、×：表面
がフィブリル状に荒れる、とした。

【００９５】（４）制振性（振幅回数） 東芝ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて１２７ｍｍ×１
０ｍｍ×３．２ｍｍ厚の板状成形品を作成し、得られた
成形品の振幅回数の測定を２００〜３００Ｈｚの領域の
２ピークの損失で行った（前置増幅器（Ｂ＆Ｋ製２６３
９Ｓ型）および電力増幅器（Ｂ＆Ｋ製２７０６型）およ
び２チャンネルＦＦＴ分析器（Ｂ＆Ｋ製２０３４型）を
用いる）。

【００９６】（５）相構造の観察 縦３０×横３０×厚み３mmのフィルムゲートの角板を東
芝ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて成形し、その角板
表面から４００μｍの深さまでの部分を透過型電子顕微
鏡（ＴＥＭ）を用いて観察を行なった。

【００９７】実施例１〜２、比較例１〜３ ＴＥＸ−３０型２軸押出機（日本製鋼所製）を用いて液
晶性樹脂、ＰＰＳ樹脂を表１に示した割合で、ドライブ
レンドし、樹脂フィーダーより供給し、表１の割合で重
量式サイドフィーダーを用いて添加し、樹脂温度３００
℃の温度で溶融混練し、ペレットとした。次いでこのペ
レットを各評価ごとの成形機を用いて樹脂温度３００
℃、金型温度１３０℃の温度条件で各評価項目ごとの方
法で試験片を成形した。

【００９８】比較例４ ＴＥＸ−３０型２軸押出機（日本製鋼所製）を用いて液
晶性樹脂、ＰＰＳ樹脂を表１に示した割合で、ドライブ
レンドし、樹脂フィーダーより供給し、表１の割合で重
量式サイドフィーダーを用いて添加し、樹脂温度３００
℃の温度で溶融混練し、ペレットとした。次いでこのペ
レットを各評価ごとの成形機を用いて樹脂温度３００
℃、金型温度１３０℃の温度条件で各評価項目ごとの方
法で試験片を成形した。

【００９９】実施例３ 液晶性樹脂（ａ−１）７０容量％にＰＰＳ樹脂（ｂ−
１）３０容量％を実施例１と同様にＴＥＸ−３０型２軸
押出機（日本製鋼所製）を用いて樹脂温度３００℃で溶
融混練した後、得られた組成物を40mmφ単軸押出機で0.
4mmφ、６ホールの口金を用いて紡糸温度３００℃、引
き取り速度８００ｍ／minで溶融紡糸を行い、紡糸性の
評価を行った結果、糸切れがなく、紡糸性良好であっ
た。

【０１００】得られた繊維の相構造を観察した結果、分
散相(a-1)、連続相(b-1)であった。

【０１０１】比較例５ 液晶性樹脂（ａ−２）７０容量％にＰＰＳ樹脂（ｂ−
１）３０容量％を実施例１と同様にＴＥＸ−３０型２軸
押出機（日本製鋼所製）を用いて樹脂温度３００℃で溶
融混練した後、得られた組成物を40mmφ単軸押出機で0.
4mmφ、６ホールの口金を用いて紡糸温度３００℃、引
き取り速度８００ｍ／minで溶融紡糸を行い、紡糸性の
評価を行った結果、ガイドローラー付近で糸が毛羽立ち
糸切れが多発した。

【０１０２】得られた繊維の相構造を観察した結果、連
続相(a-1)、まゆ型分散相(b-1)であった。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】表１からも明らかなように液晶性樹脂とＰ
ＰＳ樹脂とが特異な相構造を有するときのみ、本発明の
効果が発揮できることがわかる。

【０１０５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、耐湿熱特性、寸法安定性、摺動特性、制
振性等に優れることから建築部品、電気電子部品または
自動車部品などの射出成形用途、吹込成形用途、および
フィルム／シート、繊維等の用途に好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＺ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＺ //(Ｃ０８Ｌ 101/12 (Ｃ０８Ｌ 101/12 81:02） 81:02） Ｂ２９Ｋ 83:00 Ｂ２９Ｋ 83:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA62 AF12 AF24 AF28 AF45 AF57 AH07 AH12 BA01 BB05 BB06 BB07 BC01 BC04 BC05 BC07 4F206 AG07 JA07 JQ81 4F207 AG01 AG08 KA01 KA17 4F208 AA34 AG07 LA07 LB01 4J002 CF181 CL081 CN012 CN032

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）液晶性樹脂５５〜８５容量％及び
   （ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂４５〜１５容量％
   からなる樹脂組成物であって、かつ、（ｂ）ポリフェニ
   レンスルフィド樹脂がマトリクス相（連続相）、（ａ）
   液晶性樹脂が分散相となる相構造を形成することを特徴
   とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（ａ）および（ｂ）成分が、溶融混合温度
   において下式１を満足するものであることを特徴とする
   請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１≦μ１ −式１ Ｖａ：液晶性樹脂の配合量（容量％） Ｖｂ：ポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量（容量
   ％） μ１：液晶性樹脂の剪断速度100(1/秒)の溶融粘度(Pa・
   s) μ２：ポリフェニレンスルフィド樹脂の剪断速度100(1/
   秒)の溶融粘度(Pa・s)
3. 【請求項３】（ａ）液晶性樹脂５５〜８５容量％及び
   （ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂４５〜１５容量％
   からなる樹脂組成物を溶融混合し、溶融成形する成形体
   の製造方法であって、（ａ）および（ｂ）成分が、溶融
   混合温度および溶融成形温度のいずれの条件においても
   下記式１の関係を有するものであることを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物からなる成形体の製造方法。 （Ｖａ／Ｖｂ）×μ２×１．１≦μ１ −式１ Ｖａ：液晶性樹脂の配合量（容量％） Ｖｂ：ポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量（容量
   ％） μ１：液晶性樹脂の剪断速度100(1/秒)の溶融粘度(Pa・
   s) μ２：ポリフェニレンスルフィド樹脂の剪断速度100(1/
   秒)の溶融粘度(Pa・s)
4. 【請求項４】請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成
   物を射出成形してなる射出成形体。
5. 【請求項５】請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成
   物を吹込成形してなる吹込成形体。
6. 【請求項６】請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成
   物を押出成形してなるフィルム、シート、チューブまた
   は繊維。