CN105327719A - 钙的除去方法 - Google Patents

钙的除去方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105327719A
CN105327719A CN201510893835.9A CN201510893835A CN105327719A CN 105327719 A CN105327719 A CN 105327719A CN 201510893835 A CN201510893835 A CN 201510893835A CN 105327719 A CN105327719 A CN 105327719A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium
exchange resin
ion exchange
water
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510893835.9A
Other languages
English (en)
Inventor
田村典敏
铃木崇幸
大谷裕一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiheiyo Cement Corp
Original Assignee
Taiheiyo Cement Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiheiyo Cement Corp filed Critical Taiheiyo Cement Corp
Publication of CN105327719A publication Critical patent/CN105327719A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/04—Processes using organic exchangers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J43/00—Amphoteric ion-exchange, i.e. using ion-exchangers having cationic and anionic groups; Use of material as amphoteric ion-exchangers; Treatment of material for improving their amphoteric ion-exchange properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
    • B01J47/14—Controlling or regulating
    • B01J47/15—Controlling or regulating for obtaining a solution having a fixed pH
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
    • B01J49/05—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds
    • B01J49/06—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds containing cationic exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/60—Methods for eliminating alkali metals or compounds thereof, e.g. from the raw materials or during the burning process; methods for eliminating other harmful components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/05—Conductivity or salinity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/29—Chlorine compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明提供一种钙的除去方法，其能够降低运转成本。使含有钾或/和钠及钙的溶液(L2)通过离子交换树脂(35)，将该钾或/和钠与钙进行分离。不需要以往那样为了除去钙而添加碳酸钾，因此能够大幅降低运转成本。能够基于选自从离子交换树脂排出的液体的钙或氯浓度的测定结果、电传导率及pH中的一个以上的测定结果，控制从离子交换树脂排出的含钙水(L3)、盐水(L4)的切换时机。可以使所述溶液为将在水泥烧成工序中产生的氯旁路灰尘(D)进行水洗而获得的滤液(L1)、或最后处理场(50)的浸出水(W)。

Description

钙的除去方法
本申请是申请日为2011年5月11日、申请号为201180030602.6、发明名称为“钙的除去方法”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及钙的除去方法，尤其是涉及将滤液等中所含的钙除去的方法，该滤液是将用附设于水泥制造设备的氯旁路系统回收的氯旁路灰尘进行水洗而获得的。
背景技术
目前，正在使用将成为引起水泥制造设备中的预热装置的堵塞等问题的原因的氯除去的氯旁路系统。近年来，正在推进废弃物的水泥原料化或燃料化的再循环，随着废弃物的处理量增加，带进水泥窑的氯等挥发成分的量也增加，氯旁路灰尘的产生量也增加。因此，要求开发氯旁路灰尘的有效利用方法。
从这种见解出发，在专利文献1记载的的水泥原料化处理方法中，通过向含有氯的废弃物中添加水，使废弃物中的氯溶出并进行过滤，将获得的脱盐滤饼用作水泥原料，并且对排水进行净化处理，将其直接排放或回收盐分，不会引起环境污染，实现了氯旁路灰尘的有效利用。
但是，在该方法中，对氯旁路灰尘进行脱盐处理时，为了除去硒，直到使排水中的硒浓度达到安全的标准：例如，污水排放时为0.1mg-Se/l，需要使作为还原剂的氯化亚铁(FeCl2)达到8000mg-Fe2+/l以上，在除去硒的过程中消耗大量的还原剂，存在运转成本昂贵这样的问题。
因此，为了解决上述问题，本申请人在专利文献2中提出了如图9所示的水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理方法。
该处理方法大致分为以下工序：对氯旁路灰尘进行水洗而除去氯成分的水洗工序、从滤液除去硒等重金属类等的排水处理工序、和从浓缩盐水回收盐而得到工业原料的盐回收工序。
在水洗工序中，将在锅炉61中产生的热水经过热水槽62供给到溶解槽63，与氯旁路灰尘进行混合。由此，使氯旁路灰尘中所含的水溶性氯成分溶解于热水中。将从溶解槽63排出的浆液在带式过滤器64中进行固液分离，使除去了氯成分的一次滤饼返回水泥窑等，作为水泥原料加以利用。另一方面，将含有氯成分及硒等重金属类的一次滤液临时储存在贮槽65。
在排水处理工序中，将被储存在贮槽65的含有氯成分、硒等重金属类及钙的一次滤液供给到药液反应槽66，加入作为pH调节剂的盐酸，将药液反应槽66内的pH调节为4以下。利用硫酸亚铁使排水中所含的作为重金属的硒还原并使其析出后，加入氢氧化钙，使pH上升为8～11，使通过硫酸亚铁的添加而生成的氢氧化亚铁凝结、析出。
然后，利用压滤机67将从药液反应槽66排出的浆液进行固液分离，使二次滤饼返回水泥窑等，作为水泥原料加以利用，二次滤液在药液反应槽68中与碳酸钾进行混合，除去二次滤液中的钙。
接着，利用压滤机69将从药液反应槽68排出的浆液进行固液分离，使三次滤饼返回水泥窑等，作为水泥原料加以利用，三次滤液在贮槽70中加入盐酸进行pH调节之后，通过除铁塔71、螯合树脂塔72、过滤装置73除去铁、残留重金属、悬浮物质(SS)。
将来自过滤装置73的排水供给到电渗析装置74，在电渗析装置74中，排水中的硒酸(SeO4 2-)包含于脱盐水中，氯成分包含于浓缩盐水中。来自电渗析装置74的脱盐水经由未图示的循环路径返回水洗工序的热水槽62(参照符号A)。
另外，在盐回收工序中，利用来自锅炉75的蒸气在加热器76中对浓缩盐水进行加热，利用结晶装置77进行晶体化。在结晶装置77中，浓缩盐水中的溶质能够作为晶体而析出，经过离心分离机80回收以氯化钾(KCl)为主成分的工业盐，用作工业原料。另一方面，将在结晶装置77中蒸发的水分在冷凝器78中进行冷却并回收排水，使该排水返回水洗工序。通过离心分离机80而分离出的滤液经过滤液罐79返回结晶装置77。另外，也可以不从浓缩盐水中回收盐而将其排放。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本国特开平11-100243号公报
专利文献2:日本国特开2004-330148号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，在上述专利文献2中记载的水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理方法中，虽然在药液反应槽66中除去重金属类之后，在药液反应槽68中添加碳酸钾而除去二次滤液中的钙，但存在该碳酸钾的添加需要的费用增高、运转成本上涨的问题。
因此，本发明是鉴于上述现有技术中的问题点而提出的，其目的在于提供一种能够减少用于除去钙的化学药品费、将运转成本压低的钙的除去方法等。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明提供一种钙的除去方法，其特征为，使含有钾或/和钠及钙的溶液通过离子交换树脂，将该钾或/和钠与钙进行分离。
而且，根据本发明，由于能够使用离子交换树脂将钾或/和钠与钙进行分离，不需要像以往那样添加碳酸钾，能够大幅降低运转成本。
在上述钙的除去方法中，可以使所述溶液为对在水泥烧成工序中产生的氯旁路灰尘进行水洗而获得的滤液，能够降低氯旁路系统的运转成本。
在上述钙的除去方法中，可以调节向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量和向该离子交换树脂供给的再生水的供给量，使分离出的含钙水的量和所述滤液的供给量相等。由此，能够将分离出的含钙水的全部返回水洗工序，能够避免向系统外的排出。另外，此时，能够将钾或/和钠与钙高精度地分离。
在上述钙的除去方法中，可以调节向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量和向该离子交换树脂供给的再生水的供给量，使被分离的含钙水的量比所述滤液的供给量多。由此，能够在水泥制造工序中使用分离出的含钙水的一部分或全部。
另外，在上述钙的除去方法中，能够基于选自从该离子交换树脂排出的液体的钙或氯的浓度的测定结果、电导率及pH中的一个以上的测定结果，进行向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量的调节、向该离子交换树脂供给的再生水的供给量的调节、从该离子交换树脂排出的液体的切换时机的控制中的至少一个。
另外，能够将所述溶液作为最后处理场的浸出水，从而能够以低成本进行最后处理场中的有害的浸出水的处理。
进而，本发明提供一种离子交换树脂，其特征在于，使含有钾或/和钠及钙的溶液通过，将该钾或/和钠与钙进行分离。由此，和上述发明一样，能够大幅降低运转成本。
发明的効果
如上所述，根据本发明，可以提供能够减少用于除去钙的化学药品费，将运转成本压低的钙的除去方法等。
附图说明
图1是表示使用了本发明的钙的除去方法的水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理系统的一个例子的流程图；
图2是用于说明图1所示处理系统所使用的离子交换树脂的动作的概略图；
图3是表示本发明的钙的除去方法的第一实施例的曲线图；
图4是表示本发明的钙的除去方法的第一实施例中的水平衡的流程图；
图5是表示本发明的钙的除去方法的第二实施例的曲线图；
图6是表示本发明的钙的除去方法的第二实施例中的水平衡的流程图；
图7是表示本发明的钙的除去方法的比较例的曲线图；
图8是表示使用本发明的钙的除去方法对最后处理场的浸出水进行处理时的流程图；
图9是表示现有水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理系统的一个例子的流程图。
具体实施方式
下面，参照附图对用于实施本发明的方式进行说明。
图1表示作为本发明的钙的除去方法的第一实施方式，适用于水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理系统的情况，该处理系统1为了对从水泥窑的窑尾等抽出的燃烧废气中包含的氯旁路灰尘进行水洗后，加以有效利用，由水洗工序2、除去钙及重金属的钙等除去工序3和盐回收工序4构成。
水洗工序2的构成包括：使贮存在罐21中的氯旁路灰尘D中的氯成分溶解的溶解槽22、将从溶解槽22排出的浆液S1固液分离为滤饼C1和滤液L1的过滤机23、向溶解槽22供给热水H的热水槽24、和贮存滤液L1的贮槽25。
设置热水槽24是为了贮存利用从盐回收工序4的袋滤器42排出的热气体G3，将贮存在后述的钙等除去工序3的含钙水罐37中的含钙水L3加热后作为工业用的热水H，在溶解槽22中循环使用。
钙等除去工序3的构成包括：除去从贮槽25供给的滤液L1中的重金属的药液反应槽32(32A、32B)、将从药液反应槽32排出的浆液S2固液分离为滤饼C2和滤液L2的压滤机33、对从压滤机33排出的滤液L2进行过滤的砂滤机34、将从砂滤机34供给的滤液L2中所包含的钙除去的离子交换树脂35、贮存向离子交换树脂35供给的再生水L5的再生水罐36、分别贮存从离子交换树脂35排出的含钙水L3、盐水L4的含钙水罐37、盐水罐38。
设置药液反应槽32A是为了向滤液L1中添加硫氢化钠(NaHS)而生成硫化铅(PbS)、硫化铊(Tl2S)等。设置药液反应槽32B是为了向从药液反应槽32A供给的滤液L1中添加氯化亚铁(FeCl2)，使生成的硫化铅和硫化铊等凝聚，以容易地进行固液分离，并且使溶解的硒还原并析出而进行固液分离。
设置压滤机33是为了将从药液反应槽32B排出的浆液S2进行固液分离，分离为含有硫化铊和硫化铅的滤饼C2和滤液L2。
设置离子交换树脂35是为了除去从砂滤机34排出的滤液L2中所含的钙，可以使用两性离子交换树脂等。所谓两性离子交换树脂，是指使母体为交联聚苯乙烯等，使同一官能团链中具有季铵基和羧酸基等，且具有与阳离子和阴离子双方进行离子交换的功能的树脂。例如，可以使用三菱化学株式会社制的两性离子交换树脂DIAION(注册商标)AMPO3。该离子交换树脂35能够进行水溶液中的电解质和非电解质的分离，还能够进行电解质的相互分离。
盐回收工序4的构成包括：喷雾干燥器41，其使用从附设于上述水泥窑的熟料冷却器(未图示)排出的热气体(下面称为“冷却器废气”)G1，使贮存在盐水罐38中的盐水L4干燥而获得工业盐SL；袋滤器42，其收集从喷雾干燥器41排出的废气G2中的工业盐SL；造粒机43，其对由喷雾干燥器41及袋滤器42回收的工业盐SL进行造粒。
下面省略了图示，喷雾干燥器41具备：微粒化装置、热风导入装置、干燥腔室、干燥粉分离收集装置、排气处理装置及产品冷却装置，从微粒化装置向经由热风导入装置导入干燥腔室的冷却器废气G1喷雾盐水L4使其干燥。
接着，参照图1对具有上述构成的处理系统1的动作进行说明。
将贮存在罐21中的氯旁路灰尘D供给到溶解槽22，使氯旁路灰尘D中所包含的水溶性氯成分溶解于从热水槽24供给的热水H中。用过滤机23将从溶解槽22排出的浆液S1固液分离为滤液L1和滤饼C1，将除去了氯成分的滤饼C1作为水泥原料加以利用。
另一方面，将含有氯成分的滤液L1供给到药液反应槽32A，作为硫化剂向药液反应槽32A中的滤液L1添加硫氢化钠，将滤液L1中的铅和铊硫化而生成硫化铅及硫化铊。
接着，从药液反应槽32A向药液反应槽32B供给滤液L1，向滤液L1中添加氯化亚铁，使生成的硫化物和硒凝聚。
接着，用压滤机33将从药液反应槽32B排出的浆液S2固液分离为滤饼C2和滤液L2，将含有硫化铅和硫化铊、硒等重金属的滤饼C2作为水泥原料等加以再利用。另一方面，使用砂滤机34对从压滤机33排出的滤液L2进行过滤。
接着，将用砂滤机34过滤后的滤液L2供给离子交换树脂35，除去滤液L2中所含的钙。如图2所示，该离子交换树脂35是连续地进行成批处理的树脂，预先填充水(图2(a))，其后，从砂滤机34向离子交换树脂35导入滤液(原水)L2，然后导入用于进行离子交换树脂35的再生的再生水(图2(b))。于是，如图2(c)所示，首先排出盐水L4，其后，随着时间的经过依次排出含钙水L3。在此，可以基于选自从离子交换树脂35排出的液体的钙或氯的浓度的测定结果、电导率及pH中的一个以上的测定结果来控制该含钙水L3、盐水L4的切换时机。
如图1所示，如上所述进行操作，使从离子交换树脂35排出的含钙水L3返回热水槽24，在后段的盐回收工序4中使盐水L4干燥。
在盐回收工序4中，向喷雾干燥器41导入冷却器废气G1，将贮存在盐水罐38中的盐水L4供给到喷雾干燥器41中，以规定的喷嘴压喷雾滤液，用冷却器废气G1进行干燥。工业盐SL的干燥所使用的热气体G2由袋滤器42进行集尘，收集的工业盐SL与用喷雾干燥器41在气流中干燥的工业盐SL一起用造粒机43进行造粒。这样操作而获得的工业盐SL，除KCl及NaCl以外还含有微量的K2SO4及Na2SO4。另一方面，利用从袋滤器42排出的热气体G3使工业用水升温，将获得的热水H贮存在热水槽24中。
如上所述，根据本实施方式，由于在除去钙时，不需要像以往那样添加碳酸钾，因此能够大幅降低运转成本。
接着，对上述处理系统1所使用的钙的除去方法的第一实施例进行说明。作为离子交换树脂35，使用上述的三菱化学株式会社制的两性离子交换树脂DIAIONAMPO3，使对氯旁路灰尘进行水洗而获得的滤液L2通过离子交换树脂35作为原水，使滤液L2的三倍量的新水通过作为再生水L5，将通液量和通过了离子交换树脂35的处理液中所含的氯化物、SO4、Ca及Pb的浓度的关系及此时的处理系统1中的水平衡分别示于图3及图4。在图4中，椭圆中的数字表示各水的重量比，对处理系统1的构成进行了简化表示。
在图3所示的曲线图中，在通水量/原水量为0.8～2.0的范围，为盐水L4，通水量/原水量为2.0以上的范围为含钙水L3。由该曲线图可以明白，除Cl、Na以外，在盐水L4中还能回收SO4。
如图4所示，这时的水平衡为，当向离子交换树脂35供给重量3的滤液L2和重量12的再生水L5时，能够产生重量12的含钙水L3和重量3的盐水L4，重量12的含钙水L3中，重量3作为热水H被返回溶解槽22，可在水泥制造工序中使用剩余的重量9。
根据上述实施例，在处理系统1的系统外的水泥制造工序等中使用重量9的含钙水L3，不使含钙水L3向处理系统1的系统外排出的情况为下面的第二实施例。
在本实施例中，也与第一实施例的情况一样，作为离子交换树脂35，使用上述的三菱化学株式会社制的两性离子交换树脂DIAIONAMPO3，使对氯旁路灰尘进行水洗而获得的滤液通过离子交换树脂35作为原水。在本实施例中。如图5(a)所示，使与滤液L2同量的新水通过作为再生水L5，将通液量和通过离子交换树脂35后的处理液中所含的Cl、K及Na的浓度的关系及此时的处理系统1中的水平衡分别示于图5(b)及图6。图5的横轴表示时刻，在图6中，椭圆中的数字表示各水的重量比，对处理系统1的构成进行了简化表示。
由图5(b)的曲线图可以明了，在盐水L4中能够回收Cl和Na(在曲线图中没有记载，也能够回收K)，并且能够回收与原水量大致同量的含钙水L3及盐水L4。
因此，如图6所示，就这时的水平衡而言，当向离子交换树脂35供给重量3的滤液L2和重量3的再生水L5时，产生重量2.7的含钙水L3和重量3.3的盐水L4，使重量2.7的含钙水L3全部返回溶解槽22，通过重新向溶解槽22供给重量0.3的新的溶解水，能够持续运转，避免含钙水L3向处理系统1的系统外排出。
在上述第二实施例中，除能够避免含钙水L3向系统外的排出以外，还具有能够将钾或/和钠与钙高精度地进行分离的效果。下面，对这一点详细地进行描述。
图7是表示本发明的钙的除去方法的比较例的曲线图。当显示与氯(Cl)同样行为的钾(K)开始从离子交换树脂35排出时(在横轴的时刻为11：18左右)，钙排斥而不再被检测出。另外，在横轴的时刻为12：45以后，由于钾的排出量为0(零)而不产生排斥，钙的排出量变得不再是0(零)，而是一点一点地被排出。
因此，在本实施例中，通过将作为原水的氯旁路灰尘的水洗滤液L2的通液时机提前，如图5所示，能够利用钾(K)产生的钙的排斥，将钾或/和钠与钙高精度地进行分离。
接着，作为本发明的钙的除去方法的第二实施方式，参照图8对适用于最后处理场的浸出水的处理的情况进行说明。
该处理系统51的目的是从最后处理场50的浸出水W中除去钙及重金属，降低COD后进行排放等，其具备与图1所示的系统同样的离子交换树脂35～盐水罐38、重金属除去装置52和COD处理装置53。
设置重金属除去装置52是为了除去铅等重金属，也可以使用图1所示的药液反应槽32、压滤机33等，也可以利用其它通常使用的装置。另外，关于COD处理装置53，也可以利用通常的除去装置。
在本实施方式中，离子交换树脂35～盐水罐38也与图1所示的处理系统1同样地发挥作用，利用离子交换树脂35除去被带进最后处理场50的飘尘、飞灰等中所含的钙，为了促进稳定化而使含钙水L3返回最后处理场50，对于盐水L4，使用重金属除去装置52除去重金属，再用COD处理装置53降低COD后将其排放。
如上所述，在本实施方式中，利用离子交换树脂35从最后处理场50的浸出水W中除去钙，进行无害化之后将其排放，并且使含钙水L3返回最后处理场50，能够促进最后处理场50的稳定化。
标记说明
1水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理系统
2水洗工序
3钙等除去工序
4盐回收工序
21罐
22溶解槽
23过滤机
24热水槽
25贮槽
32(32A、32B)药液反应槽
33压滤机
34砂滤机
35离子交换树脂
36再生水罐
37含钙水罐
38盐水罐
41喷雾干燥器
42袋滤器
43造粒机
50最后处理场
51处理系统
52重金属除去装置
53COD处理装置

Claims (5)

1.一种钙的除去方法，其特征在于，向两性离子交换树脂交替供给含有钾或/和钠及钙的溶液和使两性离子交换树脂再生的再生水，将随着时间的经过，自该两性离子交换树脂慢慢而连续地排出的排出液分离为钾或/和钠浓度高、钙浓度低的第1溶液和钾或/和钠浓度低、钙浓度高的第2溶液。
2.权利要求1所述的钙的除去方法，其特征在于，调节向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量和向该离子交换树脂供给的再生水的供给量，使被分离的含钙水的量和所述滤液的供给量同等。
3.权利要求1所述的钙的除去方法，其特征在于，调节向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量和向该离子交换树脂供给的再生水的供给量，使被分离的含钙水的量比所述滤液的供给量多。
4.权利要求2或3所述的钙的除去方法，其特征在于，基于选自从该离子交换树脂排出的液体的钙或氯的浓度的测定结果、电传导率及pH中的一个以上的测定结果，进行向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量的调节、向该离子交换树脂供给的再生水的供给量的调节、从该离子交换树脂排出的液体的切换时机的控制中的至少一个。
5.一种钙的除去方法，其特征在于，向离子交换树脂交替供给含有钾或/和钠及钙的溶液和使离子交换树脂再生的再生水，从随着时间的经过，自所述离子交换树脂慢慢而连续地排出的排出液中，选择性地回收钙的浓度高的溶液，所述含有钾或/和钠及钙的溶液是最后处理场的浸出水。
CN201510893835.9A 2010-06-21 2011-05-11 钙的除去方法 Pending CN105327719A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-140207 2010-06-21
JP2010140207 2010-06-21
CN2011800306026A CN102947227A (zh) 2010-06-21 2011-05-11 钙的除去方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800306026A Division CN102947227A (zh) 2010-06-21 2011-05-11 钙的除去方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105327719A true CN105327719A (zh) 2016-02-17

Family

ID=45371235

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800306026A Pending CN102947227A (zh) 2010-06-21 2011-05-11 钙的除去方法
CN201510893835.9A Pending CN105327719A (zh) 2010-06-21 2011-05-11 钙的除去方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800306026A Pending CN102947227A (zh) 2010-06-21 2011-05-11 钙的除去方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9242875B2 (zh)
EP (1) EP2583946B1 (zh)
JP (1) JP5878466B2 (zh)
KR (1) KR101835837B1 (zh)
CN (2) CN102947227A (zh)
DK (1) DK2583946T3 (zh)
HK (1) HK1215003A1 (zh)
WO (1) WO2011162033A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110342549A (zh) * 2019-07-29 2019-10-18 北京航天国环技术有限公司 一种废盐的回收方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5762783B2 (ja) * 2011-03-25 2015-08-12 太平洋セメント株式会社 塩回収方法
JP5995282B2 (ja) * 2012-11-20 2016-09-21 太平洋セメント株式会社 両性イオン交換樹脂の再生方法
JP5985415B2 (ja) * 2013-02-26 2016-09-06 太平洋セメント株式会社 両性イオン交換樹脂の再生方法
JP6121198B2 (ja) * 2013-03-08 2017-04-26 太平洋セメント株式会社 両性イオン交換樹脂の制御方法
JP2015027655A (ja) * 2013-07-31 2015-02-12 太平洋セメント株式会社 塩素濃縮防止装置及び塩素濃縮防止方法
CN104843923B (zh) * 2015-05-11 2016-08-24 北京中科国润环保科技有限公司 垃圾焚烧飞灰的水洗软化系统
KR102126478B1 (ko) * 2018-11-15 2020-06-24 황연수 스프레이 건조기를 이용한 분진처리장치
CN110589855A (zh) * 2019-07-29 2019-12-20 北京航天国环技术有限公司 一种废盐的回收系统
KR102268889B1 (ko) * 2019-08-27 2021-06-25 고등기술연구원연구조합 시멘트 킬른 더스트의 불순물 제거 장치 및 불순물 제거 방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004330148A (ja) * 2003-05-12 2004-11-25 Taiheiyo Cement Corp セメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理方法
CN1689977A (zh) * 2004-04-28 2005-11-02 兰桂云 用离子交换生产含钙、镁离子的饮用水的方法
CN1747771A (zh) * 2003-02-04 2006-03-15 独立行政法人产业技术总合研究所 从盐的水溶液中降低杂质含量的方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL111642C (zh) * 1955-09-29
US3019183A (en) * 1957-10-10 1962-01-30 Pour Le Traitement Et L Utilis Method of softening water by ion exchange
JPS5440279A (en) * 1977-09-05 1979-03-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd Treating method for waste solution from pulp digestion
JPS6053395U (ja) * 1983-09-16 1985-04-15 三浦工業株式会社 硬水軟化装置におけるイオン交換樹脂の能力検知装置
US4478722A (en) * 1983-10-04 1984-10-23 The Dow Chemical Company Process for separating salts in aqueous streams
JP3118288B2 (ja) * 1991-03-18 2000-12-18 株式会社クラレ カリウムイオン除去剤
JP3045378B2 (ja) * 1996-08-28 2000-05-29 インスティテュト ゲオヒミイ イ アナリティチェスコイ ヒミイ イエム．フ．イ．ベルナドスコゴ ラン（ゲオヒ ラン） 海水の複合処理用の方法
JP3304300B2 (ja) * 1997-07-14 2002-07-22 太平洋セメント株式会社 セメント原料化処理方法
US7717173B2 (en) * 1998-07-06 2010-05-18 Ecycling, LLC Methods of improving oil or gas production with recycled, increased sodium water
JP3347673B2 (ja) * 1998-08-19 2002-11-20 神鋼パンテツク株式会社 廃棄物の処理方法
US6482305B1 (en) * 1999-09-01 2002-11-19 Archer-Daniels-Midland Company Electrodialysis water splitting process
JP3909793B2 (ja) * 1999-09-07 2007-04-25 株式会社荏原製作所 高濃度の塩類を含有する有機性廃水の処理方法及びその装置
JP4549579B2 (ja) * 2001-06-21 2010-09-22 太平洋セメント株式会社 塩素分および鉛分の含有量が高い廃棄物の処理方法
JP2003053339A (ja) 2001-08-13 2003-02-25 Sanden Corp 再生機能付き軟水器及びその再生方法
JP4143707B2 (ja) * 2003-02-04 2008-09-03 独立行政法人産業技術総合研究所 高純度塩化ナトリウム結晶の製造方法
JP4193616B2 (ja) * 2003-07-08 2008-12-10 富士ゼロックス株式会社 積層型高分子導波路及びその製造方法
JP4583065B2 (ja) * 2004-04-30 2010-11-17 太平洋セメント株式会社 工業的に有用な無機材料の回収方法
JP4344668B2 (ja) * 2004-09-21 2009-10-14 株式会社 伊藤園 水性液の硝酸除去方法及び飲料の製造方法
JP5085027B2 (ja) * 2005-10-17 2012-11-28 住友大阪セメント株式会社 塩素含有廃棄物の処理方法及び処理装置
JP4907950B2 (ja) 2005-10-31 2012-04-04 住友大阪セメント株式会社 排水からの金属の除去方法及び除去装置
JP4859504B2 (ja) * 2006-03-29 2012-01-25 中国電力株式会社 水処理システム、及び、この水処理システムの制御方法
JP4956063B2 (ja) 2006-06-16 2012-06-20 鶴見曹達株式会社 アルカリ金属炭酸塩溶液の精製方法、精製装置及びアルカリ金属炭酸塩溶液

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1747771A (zh) * 2003-02-04 2006-03-15 独立行政法人产业技术总合研究所 从盐的水溶液中降低杂质含量的方法
JP2004330148A (ja) * 2003-05-12 2004-11-25 Taiheiyo Cement Corp セメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理方法
CN1689977A (zh) * 2004-04-28 2005-11-02 兰桂云 用离子交换生产含钙、镁离子的饮用水的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
夏玉宇: "《化学实验室手册》", 31 August 2008 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110342549A (zh) * 2019-07-29 2019-10-18 北京航天国环技术有限公司 一种废盐的回收方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2583946B1 (en) 2017-07-12
EP2583946A1 (en) 2013-04-24
JP5878466B2 (ja) 2016-03-08
JPWO2011162033A1 (ja) 2013-08-19
US20130200002A1 (en) 2013-08-08
KR20130086341A (ko) 2013-08-01
KR101835837B1 (ko) 2018-03-07
US9242875B2 (en) 2016-01-26
CN102947227A (zh) 2013-02-27
HK1215003A1 (zh) 2016-08-12
DK2583946T3 (en) 2017-09-18
WO2011162033A1 (ja) 2011-12-29
EP2583946A4 (en) 2013-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105327719A (zh) 钙的除去方法
CN102811967B (zh) 含氯废料的水泥原料化处理方法和处理装置
CN102947240B (zh) 氯旁路灰尘的处理方法及处理装置
CN105540960A (zh) 石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法以及系统
JPS5916515B2 (ja) 火力発電所の冷却水循環系および蒸気循環系用添加水ならびに生成廃水の処理方法
CN104671259A (zh) 工业盐、工业盐的制造装置及制造方法
CN103539288A (zh) 工业废水的回收方法及废水回收系统
CN103304104A (zh) 天然气气田开发污水零排放的新型工艺
CN203878018U (zh) 一种脱硫废水循环利用及零排放系统
CN112551792A (zh) 一种飞灰水洗废水与湿法脱酸废水协同处理方法
CN104649335B (zh) 从盐酸酸洗废液中回收氯化亚铁晶体和盐酸的方法及装置
CN203728664U (zh) 废水回收系统
JP5468945B2 (ja) セレンの除去方法
CN205575837U (zh) 一种石灰石／石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理系统
CN106746129B (zh) 垃圾渗滤液蒸发结晶系统
CN101492039B (zh) 化工作业储运装置环保清洗方法及其环保清洗站
CN102452696B (zh) 一种高盐含量高cod碱渣中和水的治理方法
CN106277486A (zh) 一种钢铁行业盐酸酸洗废液的处理回收方法及其系统
CN212198888U (zh) 基于薄膜蒸发技术的脱硫废水浓缩减量装置
WO2018223414A1 (zh) 一种深度递级分盐工艺
CN111453795A (zh) 一种高镁脱硫废水浓缩减量处理系统及工艺
JP2002177963A (ja) 浄水処理システム及び浄水処理方法
CN103304072A (zh) 一种工业废水的回用方法
CN107522313A (zh) 一种水煤浆气化黑水的处理方法和处理系统
CN212246284U (zh) 一种高镁脱硫废水浓缩减量处理系统

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1215003

Country of ref document: HK

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160217

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1215003

Country of ref document: HK