CN105540960A - 石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法以及系统 - Google Patents

石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法以及系统 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法，其为(1)向待处理的脱硫废水中投加石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂，沉淀，出水加酸中和；(2)将步骤(1)的出水采用均相单价离子交换膜进行电渗析处理，形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水，并分别进行回收。本发明还提供了一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理系统。本发明提供的处理方法以及处理系统实现了零排放，工艺简单、处理效率高，实现了废物的资源化，能够直接得到可利用的工业级产品，药剂成本、设备成本、能耗都较低，从而可使整体运行管理成本明显低于现有工艺的成本。

Description

石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法以及系统
技术领域
本发明涉及工业废水处理领域，具体涉及一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法以及处理系统。
背景技术
随着我国能源工业的迅速发展和大型燃煤电厂的兴建，燃料用量不断增加，SO2的排放量越来越多，由此造成的大气污染也日趋严重。目前，烟气脱硫被认为是控制SO2排放量最行之有效的途径。石灰石/石灰－石膏法湿法烟气脱硫是目前国内及世界上应用最多、技术最成熟的脱硫工艺。一般来说，燃煤电厂石灰石/石灰－石膏法烟气湿法脱硫采用石灰石浆液喷洒在吸收塔内，与烟气中的SO2反应生成CaSO3、CaSO4，以达到除去烟气中SO2的目的。为了控制脱硫吸收塔石灰石循环浆液的C1-、F-等有害元素的浓度，减少浆液对设备的腐蚀，同时将烟气中被洗涤下来的飞灰排出，维持脱硫装置浆液循系统物质平衡和保证石膏质量，必须从系统中排出一定量的废水，即为脱硫废水，主要来自石膏脱水系统的旋流器溢流液、真空皮带脱水机的滤液或冲洗水。
石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水具有以下特点：
(1)pH值一般在1～6.5之间，因此呈酸性。
(2)含有大量的悬浮物(包括石膏颗粒、SiO2、Al和Fe的氢氧化物)、氟化物和微量的重金属，如As、Cd、Cr、Hg等，悬浮物质量分数通常在9000～12700mg/L之间，实际生产过程中甚至可高达50000mg/L。
(3)含有大量的亚硫酸盐、硫酸盐等，其浓度变化范围通常为3000～60000mg/L之间，硬度高导致易结垢，CaSO4处于过饱和状态。
(4)含有Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO4 2-、F-、NO3-、重金属离子如As、Cd、Cr、Hg等多种成分，成分复杂且水质随时间和工况不同而变化，有时变化程度较大。
(5)盐分高，尤其是C1-含量高，再加上呈酸性，腐蚀性非常强。
基于脱硫废水的特点，如处理不当非常容易对环境造成重大危害。近年来，脱硫废水零排放的概念被越来越多的燃煤电厂所接纳，即最大限度的减少污染物对环境的伤害，最好是废物资源化。
目前出现的脱硫废水零排放工艺主要包括以下几类：
(1)热法蒸发工艺
主要工艺流程是：预处理+热法蒸发结晶。
(2)反渗透膜(RO)浓缩工艺
主要工艺流程是：预处理+RO预浓缩+热法蒸发结晶。
(3)正渗透膜(FO)浓缩工艺
主要工艺流程是：预处理+FO膜浓缩(配套精馏回收汲取液中的NH3/CO2)+热法蒸发结晶FO膜的浓水
(4)烟道蒸发
主要工艺流程是：废水预处理单元+反渗透膜浓缩/电渗析膜浓缩单元(或者没有本工艺单元)+烟道蒸发
(5)膜蒸馏工艺
主要工艺是利用膜两侧的蒸汽压差进行蒸馏，从而实现污染物与水的分离。
(6)纳滤(NF)工艺
主要工艺流程是：深度预处理/进一步的深度预处理+NF+浓缩单元(或没有)+热法蒸发结晶或电解。
上述各种脱硫废水零排放处理工艺均存在一定程度的缺陷，主要包括：1)工艺相对复杂；2)预处理流程长、预处理的运行药剂费用高；3)总体运行费用高；4)总体投资较高；5)运行管理较复杂；6)没有废物资源化效果或效果不明显。
发明内容
为克服现有脱硫废水零排放处理工艺存在的缺陷，寻找一种工艺简单、能耗低、废物能得到有效利用的脱硫废水处理方法，本发明的目的之一是提供一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法。
本发明的另一目的是提供一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理系统。
本发明提供的处理方法包括以下步骤：
(1)向待处理的脱硫废水中投加石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂，沉淀，出水加酸中和；
(2)将步骤(1)的出水采用均相单价离子交换膜进行电渗析处理，形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水，并分别进行回收。
本发明提供的处理方法中，所述石灰的投加方式为连续投加，所述硫酸钠的投加方式为间歇投加或连续投加。
本发明提供的处理方法中，所述步骤(2)所得的含NaCl产水中，NaCl的浓度为120000mg/L以上，通过蒸发结晶得到固体NaCl产品进行回收或通过电解制备NaClO溶液进行回收。
本发明提供的处理方法中，所述蒸发结晶采用机械蒸汽再压缩工艺、热力蒸汽再压缩工艺或多效蒸发工艺；蒸发结晶所得的蒸发水回收合并至所述电渗析的进水循环使用。
本发明提供的处理方法中，所述步骤(2)所得的含CaSO4浓水回收应用于湿法脱硫工艺。
本发明提供的处理方法中，所述步骤(1)之前还包括悬浮物初步沉淀步骤。
本发明提供的处理方法中，所述步骤(1)之后还包括一步或多步过滤步骤。
本发明提供的处理方法中，所述过滤步骤的过滤形式选自纤维过滤、砂介质过滤、保安过滤、超滤、微滤中的一种或多种。
本发明提供的处理系统按待处理的脱硫废水的水力流向依次包括以下处理单元：
沉淀/澄清单元，用于投加石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂并沉淀；
电渗析单元，设置有均相单价离子交换膜，用以使所述沉淀/澄清单元的出水通过所述均相单价离子交换膜后形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水；以及
NaCl产水回收单元，用以回收所述含NaCl产水。
本发明提供的处理系统中，所述NaCl产水回收单元包括蒸发结晶装置或电解装置。
本发明提供的处理系统中，所述蒸发结晶装置选自机械蒸汽再压缩装置、热力蒸汽再压缩装置或多效蒸发装置。
本发明提供的处理系统中，所述沉淀/澄清单元包括高密度沉淀池、平流沉淀池、斜板沉淀池或澄清浓缩池。
本发明提供的处理系统中，所述电渗析单元包括直接电渗析装置或倒极电渗析装置。
本发明提供的处理系统中，所述处理系统还包括过滤单元，其设置于所述沉淀/澄清单元与所述电渗析单元之间。
本发明提供的处理系统中，所述过滤单元包括一个或多个过滤器，所述过滤器的过滤形式选自纤维过滤、砂介质过滤、保安过滤、超滤或微滤。
本发明提供的处理系统中，所述处理系统还包括调节沉淀单元，其设置于所述沉淀/澄清单元之前，用以调节水量水质、初步沉淀所述待处理的脱硫废水中的悬浮物。
本发明提供的处理系统中，所述处理系统还包括污泥处理单元，其与所述沉淀/澄清单元和/或所述调节沉淀单元相连接，用以处理所得的沉淀污泥。
本发明提供的脱硫废水处理方法首次采用了“石灰/硫酸钠加药沉淀处理+均相单价离子交换膜电渗析”的组合工艺，该方法通过均相单价离子交换膜从脱硫废水中提取一价盐(大部分为NaCl)，脱硫废水侧的水分不需浓缩，提取的一价盐溶液通过蒸发结晶得到固体盐、或电解提取的一价盐溶液得到回收产品，均符合工业标准，无需进一步处理即可实现废物的资源化。本发明提供的脱硫废水处理方法在药剂添加方法也有所改进，采用“石灰连续投加+硫酸钠间歇投加”的药剂添加方式，可明显节约药剂成本、工艺可控性更强。
本发明提供的脱硫废水处理系统配合本发明的处理方法，设备简单、投资成本低、能耗少、可连续、稳定运行。
基于此，本发明提供的处理方法以及处理系统具有以下优点：
(1)整个处理过程实现了零排放，工艺简单、处理效率高。
(2)实现了废物的资源化，能够直接得到可利用的工业级产品，进一步提升了处理方法和处理系统的工业价值。
(3)药剂成本、设备成本、能耗都较低，从而可使整体运行管理成本明显低于现有工艺的成本。
附图说明
图1为本发明所述处理系统的结构示意图；
其中，附图标记说明如下：1、沉淀/澄清单元；2、电渗析单元；3、NaCl产水回收单元；4、过滤单元；5、调节沉淀单元；6、污泥处理单元；A、脱硫废水进水；B、调节沉淀单元出水；C、调节沉淀单元污泥；D、药剂；E、沉淀/澄清单元污泥；F、污泥处理单元回水；G、沉淀/澄清单元出水；H、酸；I、过滤单元出水；J、含NaCl产水；K、含CaSO4浓水；L、蒸发水；M、结晶盐。
具体实施方式
本发明的一个方面提供了一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法，包括以下步骤：
(1)向待处理的脱硫废水中投加石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂，沉淀，出水加酸中和；
(2)将步骤(1)的出水采用均相单价离子交换膜进行电渗析处理，形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水，并分别进行回收。
步骤(1)中，重金属沉淀剂、絮凝剂、混凝剂可以选用本领域常见的任意种类，本发明不做限定，例如，可选用的重金属沉淀剂包括但不限于有机硫TMT15等；可选用的絮凝剂包括但不限于PAM等；可选用的混凝剂包括但不限于FeClSO4等。
投加石灰后，将发生如下的化学反应：
CO2+Ca(OH)2→CaCO3↓+H2O(1)
Ca(HCO3)2+Ca(OH)2→2CaCO3↓+2H2O(2)
MgSO4+Ca(OH)2→2Mg(OH)2↓+CaSO4(3)
MgCl2+Ca(OH)2→2Mg(OH)2↓+CaCl2(4)
CaCl2+2F-→CaF2↓+2Cl-(5)
2FeCl3+3Ca(OH)2→2Fe(OH)3↓+3CaCl2(6)
从上述反应式可知，投加石灰处理后，废水中会富集CaCl2，因此需投加硫酸钠以匹配水中的氯离子形成NaCl。
步骤(1)中，通过石灰、硫酸钠、TMT15等药剂的投加以及投加药剂后的沉淀，可实现钙暂硬、镁硬、胶体硅和非胶体硅、重金属、部分有机物等的去除，无需去除钙的永硬；出水直接进入后续处理段，无需浓缩，因此无结垢风险，也无进一步深度处理之必要，药剂用量(如硫酸钠、重金属沉淀剂等)可明显减少，因而能降低药剂成本和工艺成本。步骤(1)的出水由于药剂作用呈碱性，加入常规的盐酸或硫酸进行中和，可送入后续处理流程。步骤(1)所得的沉淀污泥排出进行污泥处理。
步骤(2)中，电渗析的离子交换膜采用均相单价离子交换膜，该膜具有对单价离子(如NaCl)的高选择透过性，而对二价及多价离子(如硫酸钙)则不具有透过性或极低的透过性，于是可通过该电渗析膜实现了NaCl的分离(经步骤(1)处理后，脱硫废水中主要以氯化钠、硫酸钙为主)，形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水，由于电渗析膜优异的分离效果，所得的产水和浓水可分别进行回收，从而实现零排放。
本发明的处理方法的步骤(1)中，石灰、硫酸钠可以按照本领域的常规方式添加，如连续投加。在根据本发明的处理方法的一个实施方式中，石灰的投加方式为连续投加，硫酸钠的投加方式为间歇投加，如前所述，本发明的处理方法通过投加石灰使脱硫废水中的MgCl2转变为CaCl2，然后加入硫酸钠使其转变为CaSO4，硫酸钠的投加是为了匹配CaCl2，由于脱硫废水水质的波动性，连续投加硫酸钠以刚好匹配CaCl2在工程上不容易实现，因此本发明的处理方法将硫酸钠的投加方式改为间歇投加，工程上实施更加方便和操作更加可靠，而且水中适当留有少量CaCl2也不会影响脱硫废水处理工艺的运行稳定性。硫酸钠的间歇投加方式可由本领域技术人员根据实际脱硫废水处理工艺运行情况确定，一般来说，投加的间歇间隔控制为脱硫废水中CaSO4不达到其饱和结垢状态即可。
本发明的处理方法的步骤(1)中，重金属沉淀剂的用量少于传统工艺用量，通常的脱硫废水处理工艺中，废水中的重金属是通过投加石灰初步沉淀去除，然后投加重金属沉淀剂进一步沉淀去除，以满足排往环境水体的重金属含量要求。本发明的处理方法属于零排放工艺，没有废水排往环境水体，因此，本发明处理方法中使用的重金属沉淀剂只是用于去除石灰工艺不能沉淀的其它重金属类物质，因而用量可明显减少，从而可减少工艺成本。
本发明的处理方法的步骤(2)中，含NaCl产水可不经处理或经简单处理用作工业原料。
在根据本发明的处理方法的一个实施方式中，含NaCl产水可以通过蒸发结晶进行回收，由于电渗析膜的分离作用，含NaCl产水中的NaCl浓度被浓缩到较高的浓度，蒸发结晶所得的固体盐可达到GB/T5462-2003日晒工业盐二级(氯化钠≥92％/水份≤6％)标准以上，实现了固废的资源化再利用。在一个优选的实施方式中，含NaCl产水中的NaCl浓度被浓缩至120000mg/L以上，由此可尽量减少产水侧的水量，以减少后续蒸发结晶装置的规模和运行费用。在另一个优选的实施方式中，蒸发结晶同时得到纯净的蒸发水，冷却到60℃以下，满足电渗析的进水温度要求后，可重新送入电渗析的产水侧作为进水，如此可实现产水侧的闭式循环。由于电渗透效应，产水侧的水量也会缓慢累积，因此，如果蒸发水水量过多，也可以外排，或可以送入浓水侧以降低结垢倾向。本发明对于蒸发结晶的工艺不做特别限定，本领域现有的蒸发结晶工艺即可，包括但不限于机械蒸汽再压缩工艺(MVR)、热力蒸汽再压缩工艺(TVR)、多效蒸发工艺(MEE)等。
本发明的电渗析步骤在正常运行情况下可不需要投加阻垢剂，运行费用可以进一步降低。但是，由于电渗析浓水侧的盐析效应，可能会加大硫酸钙的结垢倾向，此时，可将湿法脱硫工艺的部分原水补水经过滤后汇入电渗析的浓水侧进水，以对冲盐析效应，也可适量添加阻垢剂。
在根据本发明的处理方法的一个实施方式中，含NaCl产水还可以通过电解制备NaClO进行回收，产品质量可以满足HJ/T258环境保护产品技术要求-电解法次氯酸钠发生器的进水要求，产品NaClO溶液可以作为电厂循环水的消毒剂和/或商品外售，同样实现了固废的资源化再利用。
在根据本发明的处理方法的一个实施方式中，含NaCl产水还可直接作为氯碱行业的原料液回收利用。
在根据本发明的处理方法的一个实施方式中，步骤(2)所得的含CaSO4浓水回收应用于湿法脱硫工艺，转变为石膏最终实现废物回收。
在根据本发明的处理方法的一个实施方式中，步骤(1)之前还可包括悬浮物初步沉淀步骤，当待处理的脱硫废水中悬浮物含量过高时，如大于5000mg/L，可先通过此步骤初步去除，所得的沉淀污泥排出进行污泥处理。
在根据本发明的处理方法的一个实施方式中，步骤(1)之后还包括一步或多步过滤步骤。通过过滤步骤可进一步去除悬浮物和拦截大的机械杂质，保证悬浮物/大颗粒物等水质指标满足后续电渗析的进水水质要求。本发明对于过滤形式没有特别限定，只要能够实现过滤目的、达到水质要求即可，可用于本发明的处理方法的过滤形式包括但不限于纤维过滤、砂介质过滤、保安过滤、超滤、微滤等。
本发明的另一个方面提供了一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理按待处理的脱硫废水的水力流向依次包括以下处理单元：
沉淀/澄清单元，用于投加石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂并沉淀；
电渗析单元，设置有均相单价离子交换膜，用以使所述沉淀/澄清单元的出水通过所述均相单价离子交换膜后形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水；以及
NaCl产水回收单元，用以回收所述含NaCl产水。
上述处理系统运行时，待处理的脱硫废水首先流向沉淀/澄清单元，通过投加石灰、硫酸钠、TMT15等药剂以及投加药剂后的沉淀处理，可实现钙暂硬、镁硬、胶体硅和非胶体硅、重金属、部分有机物等的去除，出水中主要以NaCl、CaSO4为主，出水由于药剂作用呈碱性，加入常规的盐酸或硫酸进行中和，可送入后续电渗析单元。电渗析单元设置均相单价离子交换膜，该膜具有对单价离子(NaCl)的高选择透过性，而对二价及多价离子(CaSO4)则不具有透过性或极低的透过性，于是可实现NaCl的分离，形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水。NaCl产水进入NaCl产水回收单元进行回收，含CaSO4浓水也可按照现有技术进行回收。
在根据本发明的处理系统的一个实施方式中，含NaCl产水可以通过蒸发结晶进行回收，故，NaCl产水回收单元包括有蒸发结晶装置。由于电渗析膜的分离作用，含NaCl产水中的NaCl浓度被浓缩到较高的浓度，蒸发结晶所得的固体盐可达到GB/T5462-2003日晒工业盐二级(氯化钠≥92％/水份≤6％)标准以上，实现了固废的资源化再利用。蒸发结晶同时得到纯净的蒸发水，冷却到60℃以下，满足电渗析的进水温度要求后，可重新送入电渗析的产水侧作为进水，如此可实现产水侧的闭式循环。由于电渗透效应，产水侧的水量也会缓慢累积，因此，如果蒸发水水量过多，也可以外排，或可以送入浓水侧以降低结垢倾向。本发明对于蒸发结晶装置不做特别限定，本领域现有的蒸发结晶装置即可，包括但不限于机械蒸汽再压缩装置、热力蒸汽再压缩装置、多效蒸发装置等。
在根据本发明的处理系统的一个实施方式中，含NaCl产水还可以通过电解制备NaClO进行回收，故，NaCl产水回收单元包括有蒸发结晶装置。电解得到的产品质量可以满足HJ/T258环境保护产品技术要求-电解法次氯酸钠发生器的进水要求，产品NaClO溶液可以作为电厂循环水的消毒剂和/或商品外售，同样实现了固废的资源化再利用。本发明对于电解装置不做特别限定，本领域现有的电解装置即可。
在根据本发明的处理系统的一个实施方式中，对电渗析装置的运行方式不作限定，包括但不限于直接电渗析(ED)装置、倒极电渗析(EDR)装置等。
在根据本发明的处理系统的一个实施方式中，沉淀/澄清单元可以采用本领域现有的装置，功能是实现泥水的分离，不限定具体形式，可以是高密度沉淀池、平流沉淀池、斜板沉淀池、澄清浓缩池等等。
在根据本发明的处理系统的一个实施方式中，处理系统还包括过滤单元，其设置于沉淀/澄清单元与电渗析单元之间。通过过滤单元可进一步去除悬浮物和拦截大的机械杂质，保证悬浮物/大颗粒物等水质指标满足后续电渗析单元的进水水质要求。在一个优选的实施方式中，过滤单元包括一个或多个过滤器。本发明对于过滤器的过滤形式没有特别限定，只要能够实现过滤目的、达到水质要求即可，可用于本发明的过滤形式包括但不限于纤维过滤、砂介质过滤、保安过滤、超滤、微滤等。
在根据本发明的处理系统的一个实施方式中，处理系统还包括调节沉淀单元，其设置于所述沉淀/澄清单元之前，一般当待处理的脱硫废水中悬浮物含量过高时，如大于5000mg/L，设置调节沉淀单元，用以进行水量水质的调节、初步沉淀所述待处理的脱硫废水中的悬浮物。
在根据本发明的处理系统的一个实施方式中，处理系统还包括污泥处理单元，其与所述沉淀/澄清单元和/或所述调节沉淀单元相连接，用以处理所得的沉淀污泥。用于污泥处理单元的装置可以为本领域现有的任意类型污泥处理装置，包括但不限于板框污泥脱水装置等。
在根据本发明的处理系统的一个具体实施方式中，如图1所示，脱硫废水的处理系统按照待处理的脱硫废水的水力流向包括：沉淀/澄清单元1、电渗析单元2、NaCl产水回收单元3，在沉淀/澄清单元1的上游包括调节沉淀单元5，沉淀/澄清单元1与电渗析单元2之间包括有过滤单元4，沉淀/澄清单元1与调节沉淀单元5连接有污泥处理单元6，其中，沉淀/澄清单元1为一沉淀池，电渗析单元2为一电渗析装置，其中设置有均相单价离子交换膜作为电渗析膜，NaCl产水回收单元3为一MVR蒸发结晶装置，过滤单元4包括依次相连的砂滤装置与超滤装置，调节沉淀单元5为一沉淀池，污泥处理单元6为一板框污泥脱水装置。
图1所示的处理系统运行时，待处理的脱硫废水进水A首先进入调节沉淀单元5进行沉淀处理，初步除去水中的大量悬浮物，调节沉淀单元出水B进入沉淀/澄清单元1，沉淀产生的调节沉淀单元污泥C进入污泥处理单元6。向沉淀/澄清单元1中投加药剂D，药剂D包括石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂，通过药剂D的作用，除去脱硫废水中的大部分杂质，使其中主要包含NaCl和CaSO4，并进行沉淀，沉淀所得的沉淀/澄清单元污泥E也进入污泥处理单元6，沉淀/澄清单元出水G由于药剂作用需添加酸H中和，之后进行过滤单元4进行处理。过滤单元4通过两级过滤装置以进一步除去水中悬浮物以及机械杂质，过滤单元出水I进入电渗析单元2，通过均相单价离子交换膜的作用，形成富含NaCl的产水侧以及富含CaSO4的浓水侧，产水侧的含NaCl产水J进行NaCl产水回收单元3进行蒸发结晶，浓水侧的含CaSO4浓水K可返回至脱硫工艺加以回收利用。NaCl产水回收单元3蒸发结晶之后得到蒸发水L与结晶盐M，蒸发水L作为淡水补充至电渗析单元2的产水侧，结晶盐M可作为合格工业用盐回收利用，由此完成了脱硫废水的处理过程，实现了零排放，而且实现了资源的有效回收。
实施例：国内某燃煤电厂湿法脱硫废水的处理工艺中试
1.进水水量：2.5m3/h
2.进水条件：
TDS＝30000mg/L，其中NaCl＝15000mg/L
3.出口条件：
出水水质NaCl≤3000mg/L；
板框脱泥含水率≤60％；
结晶盐：GB/T5462-2003日晒工业盐二级(氯化钠≥92％/水份≤6％)标准以上；
4.工艺流程：
参考图1所示处理系统，工艺流程如下：
调沉池来水：混合反应沉淀池+多介质过滤+超滤+ED(单价离子选择膜)+MVR蒸发结晶
具体工艺流程说明如下：
从调沉池经泵提升进入混合反应沉淀池，投加熟石灰Ca(OH)2控制pH在10～11之间，连续自动调节加药量。硫酸钠为间隔投加，折合连续投加量约为2300mg/L，重金属沉淀剂TMT15为连续投加，加药量约1mg/L，混凝剂FeClSO4加药量为14mg/L，絮凝剂PAM加药量为1mg/L。
混合反应沉淀池出水进入出水池，后经泵提升进入串联的多介质过滤器和压力式超滤装置，超滤出水进入清水池，清水池水经泵提升进入电渗析装置，电渗析装置的浓水出水送入脱硫工艺浆液循环系统，产水侧出水送入MVR蒸发结晶装置，得出固体结晶盐，干燥后打包形成工业品。
5.系统参数
5.1ED提盐部分
序号 名称 参数
1 总体参数
进水量 2.5m3/h
去除NaCl后的水量 2.42m3/h
浓水产量 0.32m3/h
浓水盐含量 120000mg/L
2 主要设备
ED膜 Current density～60A/m2；Active area～1250m2
ED膜装置 1套
3 吨水耗量 以进料计
电耗 14.2kw.h/m3
5.2MVR蒸发结晶部分
6.系统运行效果
(1)脱硫废水实现了零排放，处理效率高；
(2)实现了固废的资源化，蒸发结晶后产品所得为基本纯净的工业NaCl，现有的零排放工艺直接蒸发结晶后都无法得到此级别工业品；
(3)MVR蒸发结晶实现了水的闭式循环，不消耗水；
(4)投资低、运行成本低；
(5)工艺流程简洁，运行管理方便。
虽然已参照典型实施例描述了本发明，但应当理解，所用的术语是说明和示例性、而非限制性的术语。由于本发明能够以多种形式具体实施而不脱离本发明的精神或实质，所以还应当理解，上述实施例不限于任何前述的细节，而应在所附权利要求所限定的精神和范围内广泛地解释，因此落入权利要求或其等效范围内的全部变化和改型都应为所附权利要求所涵盖。

Claims (17)

1.一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向待处理的脱硫废水中投加石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂，沉淀，出水加酸中和；
(2)将步骤(1)的出水采用均相单价离子交换膜进行电渗析处理，形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水，并分别进行回收。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述石灰的投加方式为连续投加，所述硫酸钠的投加方式为间歇投加或连续投加。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)所得的含NaCl产水中，NaCl的浓度为120000mg/L以上，通过蒸发结晶得到固体NaCl产品进行回收或通过电解制备NaClO溶液进行回收。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述蒸发结晶采用机械蒸汽再压缩工艺、热力蒸汽再压缩工艺或多效蒸发工艺；蒸发结晶所得的蒸发水回收合并至所述电渗析的进水循环使用。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)所得的含CaSO4浓水回收应用于湿法脱硫工艺。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(1)之前还包括悬浮物初步沉淀步骤。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述步骤(1)之后还包括一步或多步过滤步骤。
8.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，所述过滤步骤的过滤形式选自纤维过滤、砂介质过滤、保安过滤、超滤、微滤中的一种或多种。
9.一种石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理系统，其特征在于，按待处理的脱硫废水的水力流向依次包括以下处理单元：
沉淀/澄清单元，用于投加石灰、硫酸钠、重金属沉淀剂、絮凝剂及混凝剂并沉淀；
电渗析单元，设置有均相单价离子交换膜，用以使所述沉淀/澄清单元的出水通过所述均相单价离子交换膜后形成含NaCl产水以及含CaSO4浓水；以及
NaCl产水回收单元，用以回收所述含NaCl产水。
10.根据权利要求9所述的处理系统，其特征在于，所述NaCl产水回收单元包括蒸发结晶装置或电解装置。
11.根据权利要求10所述的处理系统，其特征在于，所述蒸发结晶装置选自机械蒸汽再压缩装置、热力蒸汽再压缩装置或多效蒸发装置。
12.根据权利要求9所述的处理系统，其特征在于，所述沉淀/澄清单元包括高密度沉淀池、平流沉淀池、斜板沉淀池或澄清浓缩池。
13.根据权利要求9所述的处理系统，其特征在于，所述电渗析单元包括直接电渗析装置或倒极电渗析装置。
14.根据权利要求9所述的处理系统，其特征在于，所述处理系统还包括过滤单元，其设置于所述沉淀/澄清单元与所述电渗析单元之间。
15.根据权利要求14所述的处理系统，其特征在于，所述过滤单元包括一个或多个过滤器，所述过滤器的过滤形式选自纤维过滤、砂介质过滤、保安过滤、超滤或微滤。
16.根据权利要求9所述的处理系统，其特征在于，所述处理系统还包括调节沉淀单元，其设置于所述沉淀/澄清单元之前，用以调节水量水质、初步沉淀所述待处理的脱硫废水中的悬浮物。
17.根据权利要求9-16任一项所述的处理系统，其特征在于，所述处理系统还包括污泥处理单元，其与所述沉淀/澄清单元和/或所述调节沉淀单元相连接，用以处理所得的沉淀污泥。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105923870A (zh) * 2016-05-09 2016-09-07 淄博格瑞水处理工程有限公司 一种零排放脱盐水处理装置
CN106430794A (zh) * 2016-12-20 2017-02-22 大唐国际化工技术研究院有限公司 一种脱硫废水资源化处理方法及处理系统
CN106517606A (zh) * 2016-11-27 2017-03-22 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 一种电厂脱硫废水零排放的处理装置
CN106745160A (zh) * 2017-01-06 2017-05-31 扈延斌 烷基化硫酸废液的处理方法
CN106746121A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 山东奥美环境股份有限公司 一种脱硫废水回用及盐资源化的处理方法
CN106830479A (zh) * 2017-01-11 2017-06-13 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 利用烟道气和电渗析的脱硫废水零排放处理系统及方法
CN106865865A (zh) * 2017-04-12 2017-06-20 上海龙净环保科技工程有限公司 膜分离法浓缩含盐水的处理装置和方法
CN109607925A (zh) * 2019-01-23 2019-04-12 成都锐思环保技术股份有限公司 一种可以产生合格盐品的脱硫废水处理方法
CN110316883A (zh) * 2019-06-28 2019-10-11 武汉大学 脱硫废水资源化电渗析技术
CN110590040A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 江苏源拓环境科技有限公司 一种废水处理方法和废水处理系统
CN110937735A (zh) * 2019-12-27 2020-03-31 华能国际电力股份有限公司 一种燃煤电厂脱硫废水资源化处理系统及方法
CN111437701A (zh) * 2020-05-08 2020-07-24 浙江浙能技术研究院有限公司 一种石灰石湿法脱硫吸收塔浆液中物料平衡处理系统及方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5581782A (en) * 1978-12-18 1980-06-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Treatment method for flue gas desulfurization waste water
JPH05261375A (ja) * 1992-03-19 1993-10-12 Chubu Electric Power Co Inc 脱硫排水処理用電気透析装置
CN101397152A (zh) * 2007-09-28 2009-04-01 旭化成化学株式会社 盐水的处理方法
CN102701493A (zh) * 2012-05-24 2012-10-03 北京赛诺水务科技有限公司 一种膜法海水制淡水-制盐原料耦合系统及工艺方法
CN103979729A (zh) * 2014-05-30 2014-08-13 西安西热水务环保有限公司 一种脱硫废水循环利用及零排放系统及方法
CN104355473A (zh) * 2014-10-28 2015-02-18 中国科学院过程工程研究所 一种采用电渗析技术进行电厂脱硫废水脱盐零排放处理的方法
CN104671572A (zh) * 2015-01-21 2015-06-03 西安西热水务环保有限公司 一种火电厂脱硫废水电渗析软化浓缩处理系统及方法
CN105110538A (zh) * 2015-08-25 2015-12-02 杭州蓝然环境技术有限公司 一种脱硫废水零排放工艺
CN105130084A (zh) * 2015-09-28 2015-12-09 张博 脱硫废水资源化处理装置及其方法
CN105254084A (zh) * 2015-11-13 2016-01-20 北京国电富通科技发展有限责任公司 一种脱硫废水的双极膜电渗析处理方法及装置
CN105254101A (zh) * 2015-10-29 2016-01-20 中国能建集团装备有限公司南京技术中心 一种燃煤电厂脱硫废水零排放处理工艺
CN205575837U (zh) * 2016-03-02 2016-09-14 北京新源国能科技集团股份有限公司 一种石灰石／石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理系统

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5581782A (en) * 1978-12-18 1980-06-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Treatment method for flue gas desulfurization waste water
JPH05261375A (ja) * 1992-03-19 1993-10-12 Chubu Electric Power Co Inc 脱硫排水処理用電気透析装置
CN101397152A (zh) * 2007-09-28 2009-04-01 旭化成化学株式会社 盐水的处理方法
CN102701493A (zh) * 2012-05-24 2012-10-03 北京赛诺水务科技有限公司 一种膜法海水制淡水-制盐原料耦合系统及工艺方法
CN103979729A (zh) * 2014-05-30 2014-08-13 西安西热水务环保有限公司 一种脱硫废水循环利用及零排放系统及方法
CN104355473A (zh) * 2014-10-28 2015-02-18 中国科学院过程工程研究所 一种采用电渗析技术进行电厂脱硫废水脱盐零排放处理的方法
CN104671572A (zh) * 2015-01-21 2015-06-03 西安西热水务环保有限公司 一种火电厂脱硫废水电渗析软化浓缩处理系统及方法
CN105110538A (zh) * 2015-08-25 2015-12-02 杭州蓝然环境技术有限公司 一种脱硫废水零排放工艺
CN105130084A (zh) * 2015-09-28 2015-12-09 张博 脱硫废水资源化处理装置及其方法
CN105254101A (zh) * 2015-10-29 2016-01-20 中国能建集团装备有限公司南京技术中心 一种燃煤电厂脱硫废水零排放处理工艺
CN105254084A (zh) * 2015-11-13 2016-01-20 北京国电富通科技发展有限责任公司 一种脱硫废水的双极膜电渗析处理方法及装置
CN205575837U (zh) * 2016-03-02 2016-09-14 北京新源国能科技集团股份有限公司 一种石灰石／石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理系统

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨波等: "膜组合工艺在高盐废水资源化中的应膜组合工艺在高盐废水资源化中的应用", 《2015年亚太脱盐技术国际论坛论文集》 *
王国建: "《功能高分子材料》", 30 June 2014, 同济大学出版社 *
祁鲁梁等: "《水处理药剂及材料实用手册（第二版）》", 30 June 2006, 中国石化出版社 *
陈学雷: "《海洋资源开发与管理》", 30 September 2000, 科学出版社 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105923870B (zh) * 2016-05-09 2019-08-27 淄博格瑞水处理工程有限公司 一种零排放脱盐水处理装置
CN105923870A (zh) * 2016-05-09 2016-09-07 淄博格瑞水处理工程有限公司 一种零排放脱盐水处理装置
CN106517606A (zh) * 2016-11-27 2017-03-22 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 一种电厂脱硫废水零排放的处理装置
CN106430794A (zh) * 2016-12-20 2017-02-22 大唐国际化工技术研究院有限公司 一种脱硫废水资源化处理方法及处理系统
CN106746121A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 山东奥美环境股份有限公司 一种脱硫废水回用及盐资源化的处理方法
CN106745160A (zh) * 2017-01-06 2017-05-31 扈延斌 烷基化硫酸废液的处理方法
CN106830479A (zh) * 2017-01-11 2017-06-13 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 利用烟道气和电渗析的脱硫废水零排放处理系统及方法
CN106865865A (zh) * 2017-04-12 2017-06-20 上海龙净环保科技工程有限公司 膜分离法浓缩含盐水的处理装置和方法
CN109607925A (zh) * 2019-01-23 2019-04-12 成都锐思环保技术股份有限公司 一种可以产生合格盐品的脱硫废水处理方法
CN110316883A (zh) * 2019-06-28 2019-10-11 武汉大学 脱硫废水资源化电渗析技术
CN110590040A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 江苏源拓环境科技有限公司 一种废水处理方法和废水处理系统
CN110590040B (zh) * 2019-09-30 2023-08-25 江苏源拓环境科技有限公司 一种废水处理方法和废水处理系统
CN110937735A (zh) * 2019-12-27 2020-03-31 华能国际电力股份有限公司 一种燃煤电厂脱硫废水资源化处理系统及方法
CN111437701A (zh) * 2020-05-08 2020-07-24 浙江浙能技术研究院有限公司 一种石灰石湿法脱硫吸收塔浆液中物料平衡处理系统及方法

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