CN105189659A - 低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法 - Google Patents

低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105189659A
CN105189659A CN201480025613.9A CN201480025613A CN105189659A CN 105189659 A CN105189659 A CN 105189659A CN 201480025613 A CN201480025613 A CN 201480025613A CN 105189659 A CN105189659 A CN 105189659A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pigment
quinacridone pigment
quinacridone
ink
aromatic amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480025613.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105189659B (zh
Inventor
杉山和弘
安井健悟
须之内梢惠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Publication of CN105189659A publication Critical patent/CN105189659A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105189659B publication Critical patent/CN105189659B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B48/00—Quinacridones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0036—Mixtures of quinacridones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906—Organic dyes
    • G03G9/0922—Formazane dyes; Nitro and Nitroso dyes; Quinone imides; Azomethine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/18—Ring systems of four or more rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供一种芳香族伯胺的含量低的喹吖啶酮颜料以及其制造方法、以及使用了该颜料的凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨。通过将喹吖啶酮颜料用选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂清洗，或者在包含喹吖啶酮颜料和选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂的颜料浆料中添加氧化剂而将芳香族胺氧化分解，由此提供一种芳香族伯胺含量低的喹吖啶酮颜料。

Description

低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法
技术领域
本发明涉及对人体有害的特定芳香族伯胺(PAA)含量少、安全性高的喹吖啶酮颜料、以及其制造方法。
背景技术
作为有机颜料已知的喹吖啶酮颜料是以红色为中心从紫色到橙黄色的色调宽泛的高耐候性颜料，在凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨等可能的范围内被广泛用作着色剂。从实用方面考虑，对这些颜料的坚牢度特性以及色彩特性有严格要求。
另外，近年来，报道了芳香族伯胺中有致癌性物质，会对人体带来影响，各国已经开始限制在各种应用中被用作着色材料的有机颜料中的PAA。目前，根据AP(89)1(关于与食品接触的塑料中所使用的着色剂的EU决议)、BfR(德国风险评估研究所)建议IX(关于日用品用途塑料的着色材料的限制)、聚烯烃等卫生委员会自主限制值等，限制值为“低于500ppm”。然而，在通过2008年制定的纸巾中PAA的测定法(EN645)检测到致癌性的邻甲氧基苯胺时，LUA(德国当局研究所)开始对纸巾中PAA为10ppb以下(最终目标为0)进行立法的行动。若将其换算成在颜料中，则为10ppm以下，是非常严苛的，因此颜料制造商需要提前进行应对。
引用文件1中提出了一种双偶氮颜料以及其制造方法，其特征在于，在使联苯胺类的双偶氮溶液与包含乙酰乙酰苯胺类的偶联剂溶液偶联而得到的双偶氮颜料浆料中，添加次碘酸盐，接着在酸性条件下使碘的微细颗粒析出，从而进行颜料浆料的处理。
引用文件2中提出了一种低含胺率的双偶氮颜料的制造方法及由该制造方法得到的双偶氮颜料，其特征在于，在使联苯胺类的双偶氮溶液与相对于该联苯胺类包含化学计量上过量的乙酰乙酰苯胺类的偶联剂溶液偶联而得到的双偶氮颜料浆料中，添加卤素，由此对过量的乙酰乙酰苯胺类进行处理。
引用文件3中提出了一种双偶氮颜料的制造方法，其特征在于，在使联苯胺类的双偶氮溶液与相对于该联苯胺类包含化学计量上过量的乙酰乙酰苯胺类的偶联剂溶液偶联而得到的双偶氮颜料浆料中，添加氧化剂，由此氧化性分解过量的乙酰苯胺类。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-209008号公报
专利文献2：日本特开平7-173408号公报
专利文献3：日本特开平7-126545号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述现有技术文献是关于双偶氮颜料的发明，并没有关于喹吖啶酮中的芳香族伯胺的记载，作为削减胺的方法并不充分。
另外，引用文件2中所使用的卤素是有毒气体，安全方面需要注意气体泄漏。其中氧化能力强的氯气是无色气体，因此需要注意。溴在光照环境下有时会使芳香族类发生卤素加成反应。尤其如酚类那样的化合物易于发生卤化，因此，颜色会受副产物的量的影响。另外，利用卤素进行的氧化需要在碱性条件下进行。在分解偶氮颜料的酰苯胺类时，酰苯胺类在碱性条件下溶解，因此，溶解度提高而能有效地进行分解反应。然而，喹吖啶酮颜料包含的是芳香族胺，为了萃取掺入颜料中的芳香族胺类，需要为酸性条件。因此，需要在酸性条件下有效地发挥作用的氧化剂。
引用文件3中示出了在pH5.5以下添加次碘酸盐的方法。然而，在该方法中，作为反应产物形成碘离子的碱金属盐，如果其残留在颜料中，则可能会因外部气体、阳光被氧化成为碘而影响颜色。
本发明要解决的课题在于，提供一种芳香族伯胺的含量低的喹吖啶酮颜料、及其制造方法、以及使用了该颜料的凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨。
用于解决问题的方案
本发明人等鉴于前述实际情况而进行了深入研究，结果发现，将喹吖啶酮颜料用选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂清洗，或者在包含喹吖啶酮颜料和选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂的颜料浆料中添加氧化剂而将芳香族胺氧化分解，由此可得到芳香族伯胺含量低的喹吖啶酮颜料，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下的各技术方案。
一种喹吖啶酮颜料，其芳香族伯胺含量为10ppm以下。
根据所述喹吖啶酮颜料，其中，前述喹吖啶酮颜料为选自通式(I)所示的物质或由其中至少两种成分形成的固溶体中的至少一种。
通式(I)
(其中，式(I)中的R1～R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基。)
根据所述喹吖啶酮颜料，其中，前述芳香族伯胺为通式(II)所示的物质。
通式(II)
(其中，式(II)中的R表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基。)
一种喹吖啶酮颜料的制造方法，其特征在于，将喹吖啶酮颜料用选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂清洗。
一种喹吖啶酮颜料的制造方法，其特征在于，在包含喹吖啶酮颜料和选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂的颜料浆料中添加氧化剂而将芳香族胺氧化分解。
根据所述喹吖啶酮颜料的制造方法，其中，前述氧化剂为选自亚硝酸及其盐中的至少一种。
一种凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨，其包含前述记载的喹吖啶酮颜料。
一种凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨，其包含通过前述记载的喹吖啶酮颜料的制造方法得到的喹吖啶酮颜料。
发明的效果
本发明的喹吖啶酮颜料具有如下的特别显著的技术效果：由于颜料中含有的芳香族伯胺量为10ppm以下非常低，因此，可以提供对人体的影响非常小、安全性非常高的喹吖啶酮颜料。
另外，本发明的喹吖啶酮颜料的制造方法的技术方案可实现能够容易地减少上述喹吖啶酮颜料中的芳香族伯胺这样的特别显著的技术效果。
具体实施方式
下面，举出本发明的优选实施方式来具体地进行说明。
本发明的喹吖啶酮颜料是芳香族伯胺含量为10ppm以下的喹吖啶酮颜料。
本发明中使用的喹吖啶酮颜料是芳香族多环系有机颜料，可作为多用途的着色材料用于凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨等。
作为喹吖啶酮颜料的制造方法，已知有如下方法(酸环化法)：例如，将丁二酰丁二酸二酯类与2摩尔当量的苯胺类进行脱水缩合，形成2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类后，使其水解、氧化而得到2,5-二苯胺基对苯二甲酸类，然后，在强酸中对其进行分子内脱水闭环，得到无取代喹吖啶酮或取代喹吖啶酮。
作为丁二酰丁二酸二酯类，对酯部分的烷基没有特别限制，通常可使用作为甲酯的丁二酰丁二酸二甲酯(DMSS)、或作为乙酯的丁二酰丁二酸二乙酯(DESS)。
作为苯胺类，可使用通式(II)所示的化合物。
通式(II)
(其中，式(II)中的R表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基。)
脱水缩合工序可通过如下方法来进行：例如，相对于丁二酰丁二酸二酯类1摩尔，在苯胺类2～4摩尔和选自盐酸、硫酸、或苯胺类盐酸盐中的酸催化剂0.03～1.20摩尔的存在下，在醇系溶剂中进行加热(参见美国专利第2,821,541号、日本特开平11-158397号)。
对于由上述脱水缩合工序得到的2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类，根据使用的苯胺类，形成2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯、或者2个苯胺环中的至少一个具有1个或1个以上的取代基的其衍生物。作为衍生物的例子，可举出：2,5-二(4-甲基苯胺基)-3,6-二氢对苯二甲酸酯、2,5-二(4-氯苯胺基)-3,6-二氢对苯二甲酸酯、2,5-二(3-氯苯胺基)-3,6-二氢对苯二甲酸酯、2,5-二(2-氯苯胺基)-3,6-二氢对苯二甲酸酯、2,5-二(4-甲氧基苯胺基)-3,6-二氢对苯二甲酸酯、2-苯胺基-5-(4-甲基苯胺基)-3,6-二氢对苯二甲酸酯。
对于2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类的水解、氧化工序，通过在碱性醇系溶剂中、在氧(参见日本特开2004-292333号)或硝基苯、硝基苯磺酸钠等氧化剂(参见美国专利3,388,149号)存在下加热来进行。通过该水解、氧化工序得到的2,5-二苯胺基对苯二甲酸类为与前述记载的2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类相应的2,5-二苯胺基对苯二甲酸或2,5-二苯胺基对苯二甲酸衍生物。
2,5-二苯胺基对苯二甲酸类的分子内脱水闭环工序在脱水剂、尤其是强酸、例如多聚磷酸、多聚磷酸的酯、或硫酸中进行。参见例如美国专利第4,758,665号、以及标题为“喹吖啶酮”的S.S.Labana和L.L.Labana的ChemicalReview杂志第67卷1～18页(1967年)的论文。磷酸基含量相当于大约110～120％H3PO4的多聚磷酸是特别合适的。在使用多聚磷酸时，多聚磷酸相对于对苯二甲酸中间体之比代表性地为大约3:2～大约10:1(优选为2:1～8:1)。如果该比低，则会产生非常粘稠的反应产物的块，但从成本观点出发通常是合适的。
在分子内脱水闭环工序结束后，将强酸性的熔融物加入至喹吖啶酮颜料基本上不溶的液体、优选为水、与水混合的溶剂(例如甲醇、或其它低级脂肪族醇)、或它们的混合物中，由此使喹吖啶酮颜料沉淀(即“使其浸没”，进行沉淀分离，drowned)。也可以将该过量的液体加入酸性的熔融物中(例如美国专利第3,265,699号)，但本发明优选通过将产生的熔融物加入到溶剂中来进行(参见美国专利第4,100,162号)。
在分子内脱水闭环工序中，也可以使用包含2,5-二苯胺基对苯二甲酸和其1种或1种以上的衍生物的混合物、或包含2种或2种以上的2,5-二苯胺基对苯二甲酸衍生物的混合物。使用这种混合物的方法是对得到喹吖啶酮的固溶体特别有利的方法。在很多情况下也可使用使2,5-二苯胺基对苯二甲酸和/或其衍生物与经充分精制的喹吖啶酮颜料(通常为粗制的形式)组合而成的混合物。
作为喹吖啶酮颜料的其它制造方法，已知有如下方法(热环化法)：对于将丁二酰丁二酸二酯类与苯胺类脱水缩合而得到的2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类，进行分子内脱醇闭环而形成6,13-二氢喹吖啶酮类，将其氧化而形成无取代喹吖啶酮或取代喹吖啶酮类。
2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类的分子内脱醇闭环工序通过在例如沸点为225～300℃的非反应性溶剂中、在隔氧条件下以225～300℃加热45分钟～3小时来进行。由该分子内脱醇闭环工序得到的6,13-二氢喹吖啶酮类为与前述记载的2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类相应的6,13-二氢喹吖啶酮、或6,13-二氢喹吖啶酮衍生物。
6,13-二氢喹吖啶酮类的氧化工序通过在氧或硝基苯磺酸钠、多硫化钠等氧化剂存在下、在碱性醇中加热来进行(参见例如美国专利2,821,529号)。
通过以上方法得到的喹吖啶酮颜料为前述通式(I)所示的化合物或由其中2种成分或3种成分形成的固溶体。
对于喹吖啶酮颜料中所含有的芳香族伯胺，可以认为是作为喹吖啶酮颜料的原料的苯胺类直接残留的物质、以及反应中间物、产物的分解物、副产物。可推测在高温、强酸、强碱环境下，反应中间物、产物的一部分发生分解而生成芳香族伯胺。
因而，作为芳香族伯胺，为通式(II)所示的化合物，例如，可举出：苯胺、甲苯胺、氯苯胺、甲氧基苯胺，根据作为用于制造喹吖啶酮颜料的原材料的苯胺类而不同。
作为从喹吖啶酮颜料中减少对人体产生有害影响的芳香族伯胺的方法，可以考虑如下方法：尽可能抑制由丁二酰丁二酸二酯类与苯胺类的脱水缩合得到的2,5-二苯胺基-3,6-二氢对苯二甲酸酯类中的苯胺类残留、或在其后的工序中进行控制使得不会分解生成芳香族伯胺，但在由作为通常的合成方法的酸环化法、热环化法得到的喹吖啶酮颜料中，含有几十ppm左右以上的芳香族伯胺是不可避免的。因此，需要通过从生成的喹吖啶酮颜料中将芳香族伯胺清洗去除、或分解去除等来减少芳香族伯胺。其结果得到的喹吖啶酮颜料中所含的芳香族伯胺量优选为10ppm以下、进一步优选为无限接近0ppm。
清洗去除是使用水、有机溶剂之类的溶剂将喹吖啶酮颜料在室温或加温、加压或空气气氛下，从颜料中萃取芳香族伯胺而使其减少的方法。
作为清洗中可以使用的溶剂，可以从溶解苯胺类的溶剂中任意选择，例如可举出：含有酸的水、或甲醇、异丙醇、异丁醇等醇类、四氢呋喃、二乙醚等醚类、DMF、DMSO等非质子性极性溶剂、丙酮、甲乙酮等酮类、乙酸乙酯、乙酸丙酯等酯类、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。另外，也可以使用它们的混合溶剂，也可以形成水与非水溶性有机溶剂的混合溶剂。
作为水中含有的酸，只要能溶解于水使pH小于7即可，可以利用任意的酸。优选pH为5以下、进一步优选为3以下。pH越低，苯胺类的溶解度越增大，故优选，但会发生制造设备腐蚀的问题，因此，通过增加溶剂量或增加清洗次数，也可以使用弱酸。
从颜料中萃取芳香族伯胺也取决于溶剂的溶解度，为了不仅萃取颜料颗粒表面的芳香族伯胺，而且还萃取掺入至聚集颗粒中的芳香族伯胺，可以通过提高颜料与溶剂的混合效率而使聚集颗粒崩解，来提高萃取速度。作为提高混合效率的方法，可以使用本领域中公知的各种混合方法，例如可以使用如下方法：根据液体粘度使用扩散系数变高的搅拌叶片、或在釜内设置挡板，或者使分散液通过静态混合器等。另外，通过对分散液施加超声波，也可以促进颜料的分散，从而提高萃取速度。
另外，在从颜料中萃取芳香族伯胺时，需要溶剂向颜料中渗透，因此，会受到颜料对溶剂的润湿性的影响。因此，可以加入表面活性剂来提高萃取速度。作为表面活性剂，可以根据颜料、溶剂的种类选择通常使用的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的任意表面活性剂。
需要说明的是，由于颜料是细小颗粒的聚集体，因此，即使使用一般的表面活性剂也难以萃取掺入至聚集体中的芳香族伯胺。因此，通过使颜料或者颜料分散体的体系内含有颜料分散剂，可以进一步提高芳香族伯胺的萃取速度。作为颜料分散剂，与上述表面活性剂发挥同样的作用，此外，可以使用具有类似于颜料骨架的结构、且具有亲水性的取代基的各种颜料衍生物。适于喹吖啶酮颜料的颜料衍生物可以使用公知常用的喹吖啶酮衍生物，例如可举出：喹吖啶酮磺酸系化合物、邻苯二甲酰亚胺甲基化喹吖啶酮(参见日本特开2000-191974号)。
作为其它减少芳香族伯胺的方法的分解去除是将喹吖啶酮颜料分散在水、有机溶剂之类的溶剂中，或在其分散液中加入氧化剂等进行分解的方法。清洗去除中需要大量的含有酸的水、有机溶剂，存在产生大量的废弃物的问题。当然对人体产生有害影响的芳香族伯胺本身的排放也是一个问题。另一方面，在分解去除中，溶剂量为通常制造中所需要的量，加入的氧化剂也是微量，并且可以将苯胺类转换成有害性小的化合物，因此，工业上优选该分解去除。
作为分解中能使用的氧化剂，可举出：亚硝酸钠、亚硝酸钾等亚硝酸盐。这些氧化剂与引用文件2不同，能以固体或水溶液的形式进行操作，是安全性更高、且不影响颜料的色调的氧化剂。而且由于这些氧化剂被引入至硝化细菌的循环中，因此，即使流入排水中也可期待在细菌处理中被处理，环境负荷也较低。
作为分解中能使用的溶剂，可以从用于清洗的溶剂中任意选择，也可以使用它们的混合物。在芳香族伯胺在水中的溶解度方面，与清洗去除的情况同样，使用水时优选加入酸而使pH为5以下、进一步优选为3以下。另外，由于作为氧化剂的亚硝酸盐是亲水性的，因此，在以水和非水溶性有机溶剂的混合物为溶剂时，大部分亚硝酸盐存在于水层中。另一方面，由于苯胺类往往较多地存在于有机层中，因此，为了使两者反应，需要使水层呈酸性而使苯胺类尽可能多地从有机层移向水层。因此，需要使水层呈酸性，优选pH为5以下、进一步优选pH为3以下。
从提高反应速度的观点考虑，分解温度高是理想的，可以进一步提高溶剂的沸点或利用高压釜等加压釜进一步提高温度。
芳香族伯胺与亚硝酸盐的反应通常迅速进行，但是由于芳香族伯胺的含量通常为100ppm以下非常低，因此成为稀薄体系的反应，反应速度受扩散的影响较大。因此，为了提高反应速度，可以使用与前述清洗去除的情况同样的各种提高混合效率的方法。
另外，为了使芳香族伯胺与亚硝酸盐反应，需要将芳香族伯胺从颜料向溶剂萃取，因此，通过使用与清洗去除的情况同样的表面活性剂和/或颜料分散剂，可以提高反应速度。
通过提高如上所述的芳香族伯胺与亚硝酸盐的反应速度，可以改善反应速度，通常情况下，反应时间需要10分钟～10小时，优选需要10分钟～5小时。
下面通过实施例等详细地说明本发明。以下，只要没有特别说明，则份和％均为质量换算。
实施例
＜芳香族伯胺测定方法＞
按照AP(89)1试验法(ETAD212)，在50ml聚乙烯瓶中加入颜料2g，加入乙醇3ml使其润湿，加入1N盐酸30ml，用调漆器振荡30分钟。滤取颜料，将滤液10ml与4％氨/甲醇溶液10ml混合，测定HPLC。根据与颜料相应的PAA的校准曲线，求出PAA浓度。需要说明的是，本试验法的检测限取决于HPLC灵敏度，根据空白样的重复测定的结果，颜料换算的检测限为200ppb。
(实施例1)
以颜料成分计称量无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体粗制颜料的湿滤饼(wetcake)50g装入1L高压釜容器中，加入异丁醇159g和水，使得总量达到532g，进行搅拌而形成浆料。用48％氢氧化钠水溶液将pH调节至7后，在高压釜中、115℃下加热搅拌5小时，进行颜料化。加入92g水进行稀释，在70℃下加入15％磷酸将pH调节至3后，加入40％亚硝酸钠水溶液3g，再次将pH调节至3，并在70℃下搅拌1小时。其后，通过常压蒸馏将异丁醇蒸馏去除，对得到的浆料进行过滤、干燥、粉碎而得到颜料。依照试验例测定固溶体颜料中的苯胺和对甲苯胺的总量，结果为6ppm。
(实施例2)
以颜料成分计称量无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体粗制颜料的湿滤饼50g装入1L高压釜容器中，加入异丁醇159g和水，使得总量达到532g，进行搅拌而形成浆料。加入15％磷酸而将pH调节至5后，加入40％亚硝酸钠水溶液3g，再次将pH调节至3，在高压釜中、115℃下加热搅拌5小时，进行颜料化。加入92g水进行稀释，其后，通过常压蒸馏将异丁醇蒸馏去除，对得到的浆料进行过滤、干燥、粉碎而得到颜料。依照试验例测定固溶体颜料中的苯胺和对甲苯胺的总量，结果为10ppm。
(实施例3)
以颜料成分计称量无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体粗制颜料的湿滤饼50g装入1L高压釜容器中，加入异丁醇159g和水，使得总量达到532g，进行搅拌而形成浆料。加入15％磷酸而将pH调节至3后，加入40％亚硝酸钠水溶液3g，再次将pH调节至3，在高压釜中、115℃下加热搅拌5小时，进行颜料化。加入92g水进行稀释，其后，通过常压蒸馏将异丁醇蒸馏去除，对得到的浆料进行过滤、干燥、粉碎而得到颜料。依照试验例测定固溶体颜料中的苯胺和对甲苯胺的总量，结果为3ppm。
(实施例4)
将无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体粗制颜料更换成无取代喹吖啶酮粗制颜料，除此以外，通过与实施例2相同的操作得到无取代喹吖啶酮颜料。依照试验例测定无取代喹吖啶酮颜料中的苯胺量，结果为2ppm。
(实施例5)
将无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体粗制颜料更换成3,10-二氯喹吖啶酮颜料(包含1,8-二氯喹吖啶酮、1,10-二氯喹吖啶酮)，除此以外，通过与实施例2相同的操作得到3,10-二氯喹吖啶酮颜料。依照试验例测定3,10-二氯喹吖啶酮颜料中的3-氯苯胺量，结果为9ppm。
(实施例6)
称量无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体颜料30g装入1L烧杯中，加入450g的1N盐酸水溶液，在室温下搅拌1小时而形成浆料。对该浆料进行过滤、干燥、粉碎而得到颜料。依照试验例测定颜料中的苯胺和对甲苯胺的总量，结果为6ppm。
(实施例7)
称量无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体颜料30g装入1L烧杯中，加入450g的甲醇，在室温下搅拌1小时而形成浆料。对该浆料进行过滤、干燥、粉碎而得到颜料。依照试验例测定颜料中的苯胺和对甲苯胺的总量，结果为1ppm。
(比较例1)
在实施例3中，在不添加亚硝酸钠水溶液的情况下进行相同操作，得到无取代喹吖啶酮和2,9-二甲基喹吖啶酮的固溶体颜料。依照试验例测定固溶体颜料中的苯胺和对甲苯胺的总量，结果为17ppm。
(比较例2)
在实施例4中，在不添加亚硝酸钠水溶液的情况下进行相同操作，得到无取代喹吖啶酮颜料。依照试验例测定颜料中的苯胺量，结果为19ppm。
(比较例3)
在实施例5中，在不添加亚硝酸钠水溶液的情况下进行相同操作，得到3,10-二氯喹吖啶酮颜料。依照试验例测定颜料中的3-氯苯胺量，结果为42ppm。
根据上述内容，将喹吖啶酮颜料用选自含有酸的水以及有机溶剂中的至少一种溶剂进行清洗，或将喹吖啶酮颜料分散在选自含有酸的水以及有机溶剂中的至少一种溶剂中并添加氧化剂而将芳香族胺氧化分解，由此可以得到芳香族伯胺含量被减少至10ppm以下这样极少量的喹吖啶酮颜料。

Claims (8)

1.一种喹吖啶酮颜料，其芳香族伯胺含量为10ppm以下。
2.根据权利要求1所述的喹吖啶酮颜料，其中，所述喹吖啶酮颜料为选自通式(I)所示的物质或由其中至少两种成分形成的固溶体中的至少一种，
通式(I)
其中，式(I)中的R1～R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基。
3.根据权利要求1或2所述的喹吖啶酮颜料，其中，所述芳香族伯胺为通式(II)所示的物质，
通式(II)
其中，式(II)中的R表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基。
4.一种权利要求1～3中的任一项所述的喹吖啶酮颜料的制造方法，其特征在于，将喹吖啶酮颜料用选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂清洗。
5.一种权利要求1～3中的任一项所述的喹吖啶酮颜料的制造方法，其特征在于，在包含喹吖啶酮颜料和选自水以及有机溶剂中的至少一种溶剂的颜料浆料中添加氧化剂而将芳香族胺氧化分解。
6.根据权利要求5所述的喹吖啶酮颜料的制造方法，其中，所述氧化剂为选自亚硝酸以及其盐中的至少一种。
7.一种凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨，其包含权利要求1～3中的任一项所述的喹吖啶酮颜料。
8.一种凹版/柔性版墨、塑料用着色材料、涂料、平版墨、调色剂、喷墨墨，其包含通过权利要求4～6中的任一项所述的喹吖啶酮颜料的制造方法得到的喹吖啶酮颜料。
CN201480025613.9A 2013-12-19 2014-10-23 低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法 Active CN105189659B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013262457 2013-12-19
JP2013-262457 2013-12-19
PCT/JP2014/078194 WO2015093144A1 (ja) 2013-12-19 2014-10-23 低アミン含有量のキナクリドン顔料、およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105189659A true CN105189659A (zh) 2015-12-23
CN105189659B CN105189659B (zh) 2018-05-18

Family

ID=53402501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480025613.9A Active CN105189659B (zh) 2013-12-19 2014-10-23 低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9902857B2 (zh)
JP (1) JP5800109B1 (zh)
CN (1) CN105189659B (zh)
DE (1) DE112014002559T5 (zh)
WO (1) WO2015093144A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107057054A (zh) * 2016-12-14 2017-08-18 江苏丽王科技股份有限公司 一类喹吖啶酮聚醚衍生物及其制备方法和应用

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6769577B2 (ja) * 2018-04-17 2020-10-14 Dic株式会社 キナクリドン固溶体及びこれを含有するインキ組成物
JP6842442B2 (ja) * 2018-06-01 2021-03-17 大日精化工業株式会社 キナクリドン固溶体顔料、顔料着色剤、インクジェット用インキ及び固溶体顔料の製造方法
JP6981562B1 (ja) * 2021-03-11 2021-12-15 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 グラビア印刷インキセット、印刷物、及び包装材料

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07126545A (ja) * 1993-10-29 1995-05-16 Toyo Ink Mfg Co Ltd 低アミン含有率のジスアゾ顔料の製造方法およびそれにより得られるジスアゾ顔料
TW251279B (zh) * 1992-11-04 1995-07-11 Zeneca Ltd
CN1154387A (zh) * 1995-09-22 1997-07-16 西巴Sc控股公开股份有限公司 喹吖啶酮的制备方法
CN1283655A (zh) * 1999-08-05 2001-02-14 西巴特殊化学品控股有限公司 γ－喹吖啶酮颜料
CN101831196A (zh) * 2009-03-11 2010-09-15 克拉里安特国际有限公司 具有改进的可分散性的c.i.颜料红112

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58147462A (ja) * 1982-02-27 1983-09-02 Ube Ind Ltd キナクリドンの精製法
DE3605976A1 (de) * 1986-02-25 1987-08-27 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 6,13-dihydrochinacridonen und chinacridonen
JP2692767B2 (ja) * 1990-11-16 1997-12-17 東洋インキ製造株式会社 キナクリドンの製造方法
JP3055365B2 (ja) * 1993-06-30 2000-06-26 東洋インキ製造株式会社 ２，５−ジ（アリールアミノ）−３，６−ジヒドロテレフタル酸ジアルキルエステル類の製造法およびこれを中間体とするキナクリドン類の製造法
JP3042328B2 (ja) 1993-10-29 2000-05-15 東洋インキ製造株式会社 低アミン含有率のジスアゾ顔料の製造方法およびそれにより得られるジスアゾ顔料
US5496405A (en) * 1994-12-06 1996-03-05 Bayer Corporation Process for the preparation of organic pigments
JP3232931B2 (ja) 1995-02-03 2001-11-26 東洋インキ製造株式会社 低アミン含有率のジスアゾ顔料の製造方法およびそれにより得られるジスアゾ顔料
EP0764630B1 (en) * 1995-09-25 2001-10-31 Ciba SC Holding AG Process for the preparation of dialkyl succinylsuccinates
JP3901756B2 (ja) * 1995-10-13 2007-04-04 大日本インキ化学工業株式会社 キナクリドン系化合物の製造法及び精製法
DE69706621T2 (de) * 1996-08-16 2002-07-04 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Oxidationsverfahren zur Herstellung von Chinacridonpigmenten
JP2002146224A (ja) * 2000-08-29 2002-05-22 Dainippon Ink & Chem Inc キナクリドン固溶体顔料およびその製造方法
US6864371B2 (en) * 2002-11-27 2005-03-08 Ciba Specialty Chemicals Corporation Preparation of beta quinacridone pigments
JP4868825B2 (ja) * 2005-10-31 2012-02-01 日本化薬株式会社 有機系電界効果トランジスタ
JP2008072090A (ja) 2006-08-14 2008-03-27 Fujifilm Corp 光電変換素子及び固体撮像素子
WO2008032628A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Ricoh Company, Ltd. Ink for inkjet recording, ink set for inkjet recording, ink media set for inkjet recording, ink cartridge, inkjet recording method, and inkjet recording apparatus
JP4882663B2 (ja) * 2006-10-20 2012-02-22 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 非水性インクジェットインキ、およびインキセット
US8169468B2 (en) * 2008-04-26 2012-05-01 Intuitive Surgical Operations, Inc. Augmented stereoscopic visualization for a surgical robot
DE102008021511A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Clariant International Limited Pigmentdispergatoren und leicht dispergierbare feste Pigmentzubereitungen
DE102008023499A1 (de) * 2008-05-14 2009-11-19 Bayer Materialscience Ag Druckfarbe oder Drucklack, damit beschichteter Schichtstoff und Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffs
JP2010195909A (ja) * 2009-02-25 2010-09-09 Toyo Ink Mfg Co Ltd 顔料組成物およびインクジェット印刷用インキ
WO2010108862A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Novel oligofunctional photoinitiators
JP2011116881A (ja) * 2009-12-04 2011-06-16 Ab Size:Kk 有機化合物の過飽和溶液及びその製造方法
US8597420B2 (en) * 2011-03-17 2013-12-03 Xerox Corporation Solvent-based inks comprising coated magnetic nanoparticles
JP5454729B1 (ja) * 2013-08-05 2014-03-26 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 ハロゲン化キナクリドンの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW251279B (zh) * 1992-11-04 1995-07-11 Zeneca Ltd
JPH07126545A (ja) * 1993-10-29 1995-05-16 Toyo Ink Mfg Co Ltd 低アミン含有率のジスアゾ顔料の製造方法およびそれにより得られるジスアゾ顔料
CN1154387A (zh) * 1995-09-22 1997-07-16 西巴Sc控股公开股份有限公司 喹吖啶酮的制备方法
CN1283655A (zh) * 1999-08-05 2001-02-14 西巴特殊化学品控股有限公司 γ－喹吖啶酮颜料
CN101831196A (zh) * 2009-03-11 2010-09-15 克拉里安特国际有限公司 具有改进的可分散性的c.i.颜料红112

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107057054A (zh) * 2016-12-14 2017-08-18 江苏丽王科技股份有限公司 一类喹吖啶酮聚醚衍生物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE112014002559T5 (de) 2016-02-18
WO2015093144A1 (ja) 2015-06-25
JPWO2015093144A1 (ja) 2017-03-16
US20160280924A1 (en) 2016-09-29
CN105189659B (zh) 2018-05-18
US9902857B2 (en) 2018-02-27
JP5800109B1 (ja) 2015-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105189659A (zh) 低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法
CN101389719B (zh) 油性油墨组合物
CN103183985A (zh) 水性印刷油墨及其应用
US7459017B2 (en) Stir-in form of pigment
CN102985493B (zh) 改性颜料
WO2012034208A1 (en) Low voc and ape free universal paint colourant compositions
EP1817382B1 (en) Alkoxylated triphenylmethane dyes
CN114836079B (zh) 一种高渗透直喷广告色浆、墨水及其制备方法
CN101932659B (zh) 改进的青色着色剂
CN103131256B (zh) 大豆蛋白型水性装饰纸油墨的制造方法
JP2004123866A (ja) インクジェットインキ用アゾ顔料およびその製造方法、ならびにインクジェットインキおよびその製造方法
KR20170083603A (ko) 빗살형 폴리우레탄 분산제
JP2010532398A (ja) ジオキサジンベースの顔料調合物
CN108179426A (zh) 一种铜及其合金酸洗用缓蚀剂及其制备方法
JPH08333517A (ja) 新規トリフェニルメタン系造塩体染料及びインキ組成物
JPS5829732A (ja) 分散剤、その製造法及びその使用法
CN102942808A (zh) 液体染料脱盐提纯制备方法
US7153350B2 (en) Water soluble colorants for ink jet printing
CN1711330A (zh) 包含三偶氮染料的喷墨印刷用油墨
CN108102421A (zh) 一种活性红染料组合物
CN100339442C (zh) 红色苯并咪唑酮类有机颜料的制备方法
JP3275671B2 (ja) インクジェット用記録液およびその製造方法
CN101113257A (zh) 一种墨水及其制备方法
CN109735169A (zh) 一种催化型水性隐形墨水及其制备方法
CN1329452C (zh) 聚合的双－n－乙酰乙酰苯胺偶氮色料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant