JPS5829732A - 分散剤、その製造法及びその使用法 - Google Patents

分散剤、その製造法及びその使用法

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JPS5829732A
JPS5829732A JP57132292A JP13229282A JPS5829732A JP S5829732 A JPS5829732 A JP S5829732A JP 57132292 A JP57132292 A JP 57132292A JP 13229282 A JP13229282 A JP 13229282A JP S5829732 A JPS5829732 A JP S5829732A
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ethylene glycol
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JP57132292A
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ヘルム−ト・デイ−リ
ラインホルト・ドイベル
ヨアヒム・ウアイデ
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、分散剤、その製造法及びその使用法に関する
本発明の対象は、式(1) (ここで!は式 馬 (但しへ、へ及びへは各々水素原子、0.〜’18アル
キル基、塩素原子又は臭素原子を示す、)Kよ〉示され
る基を意味し、 R4及びBsFi水素原子又はO,−,04アルキル基
を意味し、 鳳は0〜12を意味し、 2は、合計して約8〜約200のエチレングリコール単
位−(0愚−oH2o)−を有するか、又4 ル基である。)のアルキレングリコール単位を有しかつ
合計して少くとも8のエチレングリコール単位を含むと
ころの、ポリアルキレングリコール残基を意味する。)
により示される化合物である。
この化合物は自体公知の方法により作られ、そのI!ま
ず式(2) の化合物を式(3)又Fi(4) R。
のフェノール類と反応させて式(5) %式% を意味する。)の化合物へと転化せしめ、そして次にこ
O化合物をオキシアルキル化する。
式(2)の出発化合物としては、公知のエポキシ樹脂が
末端グリシジルエーテル基を含む限シ好ましい、それF
iP* ’Tl’−ジヒドロキシジフェニルメタン、P
、P’−シヒドロキシジフェニルプロられる、よシ高級
なエポキシ樹脂も考慮される。
九とえばそれは、上に説明したビスフェノールと化学量
論量を下目る量のエピクロルヒドリンとの反応によ〉得
られる。
これらエポキシドは、式(3)及び(4)のフェノール
性化合物と約100〜160での温度で反応させられる
。しかし反応は不活性有機溶媒中で行われることもでき
る。
式(3)Aび(4)に従うフェノール性化合物としては
、九とえばフェノール、p−クレゾール、0・−クレゾ
ール、2.4−キシレン、2,4.6− )リメチルフ
ェノール、p−イソプロピルフェノール、p −ter
Lブチルフェノール、2.4−ジ〒8・C,ブチルフェ
ノール、2,4.6− )リ−B@c。
ブチルフェノール、p−インオクチルフェノール、p−
イソノニルフェノール、0−イソノニルフェノール、シ
ーイノノニルフェノール、p−イソドデシルフェノール
、p−n−ドデシルフェノール、p−n−オクタデシル
フェノール、0−)ロルフェノール、p−クロルフェノ
ール、o、o’−ジクロルフェノール、2,4.6−ド
デシルフェノール、0−ブロムフェノール、o、o’ 
−ジブロムフェノール、α−ナフトール、β−す7トー
ル、1−メチル−2−ヒドロキシ−ナフタリン、1−イ
ソオクチル−2−ヒトルキシーナフタリン、1−n−ド
ブクルー2−ヒドロキシーfフ19ン、1−クロル−2
−ヒドロキシ−ナフタリンが適している。
この反応によってまず式(5)の化合物が得られ、次に
全知法に従って触媒としての水酸化カリタム又は好まし
くは水酸化ナトリウム又はナトリクムメチラートによ抄
約150〜200むの温度でオキシアルキル化される。
エチレンオキナイドの量は、式(5)の生成物1モル当
り少くとも8モルでなければならない;それは、水に可
溶性の化合物が生ずるように決められる。
この丸めに必l!なエチレンオキサイドの量は、なかん
ずく式(5)の化合物の疎水性及びこの疎水性を強める
ところの、場合によシ併用されるプロピレンオキサイド
及びブチレンオキサイドの量によって決まる。
オキシアルキル化は、エチレンオキナイドを用いて行な
ってポリエチレンオキサイド鎖のみを持つ生成物を得る
ことができる。しかしまた、先ずプロピレンオキサイド
又はブチレンオキサイドによシボリブ四ピレングリコー
ル鎖又はポリブチレングリコール鎖を導入し、そして続
いて水溶性を得るまでエチレンオキナイドによりポリエ
チレンオ命ナイド残基を導入することができる。さらに
、まずプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを
、そして次にエチレンオキナイドを、又はこの逆順に導
入するブロック重合が本発明に従う化合物を与える。し
がしま九エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド及
び/又はブチレンオキサイドから成る混合物を用いるオ
キシアルキル化によって混合オキシアルキル化ででも作
られうる。総ての場合に、導入されるエチレンオキサイ
ドの割合は、水溶性の生成物が得られるような量でなけ
ればならない、オキシアルキル化は、常圧で又は圧力容
器中で実施されることができ、その際アルキレンオキサ
イドは気体状で又は液体状で供給されることができる。
好ましい作業圧力#i2〜8バールである。
そのようにして得られた式(1)の化合物は、顔料、染
料及び光学的輝度向上剤の製造のための分散剤として並
びに植物保護剤及び害虫駆除剤の調製のための分散剤と
して著しく適している。
その際これら化合物は、単独で又は他の界面活性化合物
、他の添加物及び助剤と組合せて調11にお諭て使用さ
れることができる。水不含の本発明に従う分散剤は、水
又は水/アルコール混合物で都度の割合に希釈され、こ
れによって有機及び無機の顔料の高濃度の流れやすい分
散物の製造の丸めに特に適するものとなる。
そのような顔料分散物の製造は公知の方法で行われ、顔
料九とえばアゾ顔料、レーキ化したアゾ顔料、トリフェ
ニルメタン顔料、チオインジゴ顔料、ペシレンテトラカ
ルボン酸顔料、ジオキナジン顔料、キナクリドン顔料、
7タロシアニン顔料又は無機顔料を本発明に従う化合物
とともに、エチレングリコール、水及び場合により少量
の他の分散剤O添加のもとて適当な分散化装置九とえば
攪拌ンル又は二重捏和様中で分散させる。捏和機での製
造のために、本発明に従う分散剤及び少量の水を捏和様
に予め入れ、場合によp少量の伽の分散剤の添加下に顔
料を回分的に加え、セしてこわい粘度において捏和する
方法が行われる。微小分散を行った後に、たとえばエチ
レングリコール及び水の添加下に望む色強度及び粘度に
希釈される。攪拌ミルを用いる場合、顔料を上述した分
散剤、エチレングリコール及び水あるいは少量の他の分
散剤から成る混合物中に攪拌によ抄均−化させてペース
トとする0次にこのポンプで汲める懸濁物は一般に約1
■直径の珪石球を持つ連続ミル中で、場合によシ複数回
の通過で望む細かさまで挽かれる。続いて水又はたとえ
ば水保持剤としてエチレングリコールでもって望む色強
さに調整されることができる0分散剤の顔料粉末に対す
る比は、広い範囲で変ることができ、一般に乾燥した顔
料粉末重量部当に0.1〜0.5の分散剤重量部である
そのようにして得丸顔粉分散物は、内部用及び外部用塗
装のための分散ペンキの着色のために、繊維顔料捺染に
おける使用のために又は水性の7レキソー又は凹版印刷
インキにおける使用のために、特にアルコール添加を伴
い、適している。上述した分散剤の卓越した湿潤特性及
び分散特性は、分散物中の顔料含量に対して少い使用量
の点を特に特徴とする。明るい、輝い九色調が、7レキ
ソー及び凹版印刷において、本発明の分散剤の少ない固
有の色によって影曽されることがない。
実施例1〜11F!化合物の製造を例示する。
ここで「tl」は総ての場合に内部温度を意味する。
実施例1 還流冷却器、内部温度計、攪拌装置及び5゜むに加熱さ
れた滴下ロートを備える西口すり合せフラスコ中に、2
15.17のp−クレゾール(2モル)及び21の粉末
胃性ソーダを入れる。
tl = 14 Q〜145t−で約%時間かけて、市
販されている2、2−ビス−(p−ヒドロキシ−フェニ
ル)プロパンのジグリシジルエーテル(エポキシ価19
8、適用される分子量569)(D5691を滴下する
0反応は発熱反応である。
加熱浴は時々外される。続いて反応混合物をt1=14
0tで1.5時間さらに攪拌する。反応生成物は暗赤褐
色の、樹脂状の物質であり、1のエポキシ価及び0.4
憾のp−クレゾール含量を有する。
得られた付加生成物244.5 //を、加圧下で21
の粉末苛性ソーダの存在下で805gのエチレンオキナ
イドにより160〜170tl’14〜5バールで2.
5時間かけてオキシエチル化する。ペースト状の最終生
成物は98rの曇点(水中、D工155917に従う。
)を持ち、76.7−のエチレンオキサイドを含む。
実施例2 4409のノニルフェノール(2モル)及ヒ2gの粉末
苛性ソーダを、実施例1と同様にして669gの2.2
−ビス−(p−ヒドロキシ−7二二、l/)プロパンの
ジグリシジルエーテルと反応させる一時間=0.5時間
、ti=140〜145t’、140tl’で0.5時
間さらに攪拌する。
反応生成物は、2のエポキシ価及び1.1チのノニルフ
ェノール含量を持つ暗赤褐色の樹脂状物質である。
得られた付加生成物266gを加圧下で1gの粉末苛性
ソーダの存在下で10689のエチレンオキサイドによ
、6tso〜18σむ、3〜4バールで2時間かけてオ
キシエチル化する。
ロク状の最終生成物は、95むの曇点(ブチルジグリコ
ール中、DIM55917)’に持ち、80.1−のエ
チレンオキナイドを含む。
実施例5 51G2Iiの2.4.6− )ジ−5ea、ブチルフ
エノール(20モル)(分子量−255,1)及び2G
Iio粉末苛性ソーダを、実施例1におけると同様に2
.2−ビス−(p−ヒドロキシ−フェニル)プロパンの
ジグリシジルエーテル(エポキシ価195、適用される
分子量574)の574077と反応させる二間間=1
時間、ti−t6oH,加熱浴は添加〇−始と共に外さ
れる。
160jで5時間さらに攪拌する。反応生成物は赤褐色
であシ、樹脂状である。エポキシ価は1であ抄、未反応
の2.4.6− )リーae6.ブチルフェノ−★の含
量は4.5チである。
(SL)  付加生成物502Iを、s、agのナトリ
ウムメチラート溶液(メタノール中50%)の存在下で
924Jirのエチレン第4&サイドにより160〜1
70j、4〜5バールでオキシエチル化する。最終生成
物社ロク状であや、75.5−のエチレンオキサイドを
含む。曇点91t′(ブチルジグリコール中、D工M5
5917)。
(b)  付加生成物88pを、1.5pのナトリウム
メチラート溶液(メタノール中5o%)o存在下で79
0jiのエチレンオキナイドにより上Aと同様にオキシ
エチル化する。最終生成物#iut状であり、90.0
−のエチレンオキサイドを含む。曇点981:(ブチル
ジグリコール中、D工M 53917 )。
実施例4 576 JF の7 エノール(4−v−ル)及び4N
+2)粉末苛性ソーダを、実施例1と同様に2,2−ビ
ス=(p−ヒドロキシ−フェニル)プロパンのジグリシ
ジルエーテル(エポキシ価195、適用される分子量5
74)の74811と反応させる二時間%時間、ti 
= 140〜145t?、14Gでで3.5時間さらに
攪拌する。反応生成物は赤褐色の樹脂状固体である。エ
ポキシ価け2であ付加生成物29OIiを、加圧下に1
gの粉末苛性ソーダの存在下で116.6IIのエチレ
ンオキナイドにより160〜170t’、4〜5バール
で1.5時間かけてオキシエチル化する。最終生成物は
ロク状で80.0−のエチレンオキサイドを含む。曇点
94で(ブチルジグリコール中、DIN53917)。
実施例5 ?51Gのp −t@rt、ブチルフェノール515.
8g(2モル)及び2IIの粉末苛性ソーダを1実施例
1と同様に2.2−ビス−(p−とドロ中クーフェニル
)プロパンのジグリシジルエーテル(エポキシ価194
、適用される分子量376)05769と反応させる:
時間0.5時間、ti=140〜145r、14011
1”で2.5時間さらに攪拌する0反応生成物は赤褐色
の樹脂状固体である。エポ命り価は2であ’I 、p 
−t・rt、ブチルフェノール含量は1.5−である。
付加生成物145Nを加圧下で2.4IOナトリクムメ
チラート溶液(メタノール中50%)の存在下で、58
2.jiFOエチレンオキサイドによ抄160〜170
t’、4〜5バールで1時間かけてオキシエチル化する
。最終生成物はロク状であfi、79.9%のエチレン
オキナイドを含む。曇点92む(ブチルジグリコール中
、D工N55917 )。
実施例6 288Iのβ−す7トール(2モA/)及び2yの粉末
苛性ソーダを、実施例1と同様にして2.2−ビス−(
p−ヒドロキシ−フェニル)プロパンのジグリシジルエ
ーテル(エポキシ価194、適用される分子量376)
の376gと反応させる:時間0.5時間、ti = 
140〜145t′。さらに140むで2.5時間攪拌
する。
反応生成物は赤褐色の樹脂状固体である。エポキシ価F
i2であ抄、β−ナットール含量Fi1.8チである。
付加生成物294Iを加圧下で4.9.9のナトリウム
メチ2−ト溶液(メタノール中30チ)の存在下で87
9.5 Jのエチレンオキサイドによ#)160〜17
0T:、4〜5バールで1.5時間かけてオキシエチル
化する。最終生成物は四つ状であfi、74.9−のエ
チレンオキサイドを含む、曇点90C(ブチルジグリコ
ール中、91MS3917 )。
実施例7 2571の4−クロルフェノール(2モル)及び2Iの
粉末胃性ソーダを、実施例1と同様に2,2−ビス−(
>−ヒドロ命り7エエル)プロパンOジグリシジルエー
テル(エポキシ価194、適用される分子量372)の
5721と反応させる:時間O,S時間、t1!140
〜145t−,140t″でさらに2.5時間攪拌する
反応生成物は、黒褐色の樹脂状固体であるsP−クロル
フェノールの含量#io、1%である。
付加生成物220IIを加圧下で5.41のナトリクム
メチツート溶液(メタノール中5O−)の存在下で68
6IIOエチレンオキナイドによ抄160〜170t、
4〜5パールで1時間かけてオキシエチル化する。最終
生成物はロク状で@k)、75−6チのエチレンオキナ
イドを含む。
1点は90t’(ブチルジグリコール中、DI舅”+5
917 )又は96で(水中、D工155917)であ
る。
実施例8 244Iの2.4−4&シレン(2モル)と211の粉
末苛性ソーダを、実施例1と同様に2.2−ビス−(p
−ヒドロ中シツエニル)プロパンのジグリシジルエーテ
ル(エポキシ価194、fi用される分子量376)と
反応させる:時間0.5時間、tl=140〜145t
’。140むでさらに2.5時間攪拌する。2.4−s
?シレンの含量は02%である。反応生成物は黒褐色の
樹脂状固体である。
175IIの付加生成書を加圧下で2.91のナトリク
ムメチラート溶液(メタノール中5ol)O存m下で7
511のエチレンオキナイドによ抄160〜170む、
4〜5バールで1時間かけてオキシエチル化する。最終
生成物はロク状であり、80.8110エチレンオキサ
イドを含む。
画点93.51:(ブチルジグリコール中、D工N53
917 )。
実施例9 1B2.5liO実施例5からの付加生成物(トリー−
・C,ブチルフェノールと2,2−ビス−(p−ヒドロ
キシフェニJ&l)プはパンのジクリシジにエーテル)
を加圧下で3601のナトリウムメチ2−ト溶液(メタ
ノール中30−)の存在下で115.4,9Oプロピレ
ンオキナイドにより160〜170t”、4〜5パール
で20分間かけてオ午シブ賞ピル化する。続いて生成物
を562.51e)エチレンオキナイドによF)160
〜170e、4〜5パールで50分間かけてオ中ジエチ
ル化する。最終生成物Fi田り状であや、55.8−の
エチレンオキナイドと17.0%のプロピレンオキナイ
ドを含む、画点84.5e(ブチルジグリコール中、D
工x 55917 )。
実施例10 実施例3からの付加生成物17S、8jを加圧下でs、
ogのナトリウムメチラート溶液(メタノール中30−
)の存在下で、112pOプロピレンオキサイドと41
511のエチレンオキサイドの混合物により160〜1
70t−14〜5バールで50分間かけて混合オキシア
ルキル化する。最終生成物は液状であり、58.7%の
エチレンオキサイド及び15.99Gのプロピレンオキ
サイドを含む。画点72.5υ(ブチルジグリコール中
、D工N55?17)。
実施例11 2551の2.4.6− )リーa@c、ブチルフェノ
ール及び2710粉末苛性ソーダを、実施例1と同様K
l<50むに加熱し、1時間で次式の化合物(エポキシ
価=77/7B)の468.9 (0,5モル)を回分
的に加える0反応は発熱的ではない、140tでさもに
/1時間攪拌する。
赤褐色の均一な溶融物は室温で固化し、1のエポキシ価
を持つ。
150jO付加生成物を加圧下で2.5IOナトリクム
メチラー)!111(メタノール中50 %)の存在下
で474.9のエチレンオキサイドによ如140〜17
0む、4〜Sバールで1時間かけてオ中シエチに化する
。最終生成物はロク状でTo抄、75.8−〇エチレン
オキナイドを含む。
画点94C(ブチルシダリコール中、D工N53917
 )。
使用例 使用例1 48重量部のピグメントレッド112(カッ−インデッ
クス412570 )を9重量部の実施例1からの化合
物、10重量部のエチレングリコール及び5重量sO水
と共に二重捏和機中で1時間で分散させる。絖−て捏和
物を28重量部の水の添加により希釈して、貯蔵安定な
、流れやすい液状の顔料調製物とする。これは、水性の
7レキソー及び凹版印刷インキの着色のために、及び合
成m脂分散物に基づく水性ペンキの顔料添加のために著
しく適している。
使用例2 実施例1からの化合物に代えて実施例2からの化合物8
.5重量部を用−て使用例1と同様に行う、相当する良
好な使用技術上の特性を持つ顔料−製物を得る。
使用例5 45重量部のビグメンドブ#−15:3(カラーインデ
ックス雇74160 )を6重量部の実施例9かもの化
合物、10重量部のエチレングリコール及び26重量部
の水と共に、1簡の珪石球を有する攪拌ボールミル中で
挽き、続いて13重量部の水を加えて希釈する。この方
法で得られた極めて良好く流れる顔料分散物は、都度の
一合O水によ9更に希釈されることができ、水含有バイ
ンダー系の着色のために特に適している。
使用例4 使用例spc>ける実施g49からの化合物を実施例1
0からO化合物6重量部によシ代えて、相当する良好な
顔料分散物を得る。
使用例5 82 J/I () B1丁表面積を持つピグメントカ
ーボンブラック42重量部を、5重量部の実施例3(b
)からの化合物、10重量部のエチレングリコール及び
35重量部の水から成る溶液中に混入攪拌する。この懸
濁物を、1藺の珪石球を持つ攪拌ボールイル中で挽き、
続いて8重量部の水を加えて希釈する。この方法で得ら
れ九貯蔵安定e*料分散物は、水性7レキソ印刷インキ
に用いるOK著しく適している。
使用例6 ジアゾ化した3、5′−ジクロルベンジジンの、アセト
酢酸アニリド及びア七ト酢酸p−アニシダイド(9:1
)への混合カップリングにより得られた顔料45重量部
を、7重量部の実施例6からの化合物及び15重量部の
水と二重捏和様中で45分間かけて分散させる。10重
量部のエチレングリコール及び25重量部の水の添加に
より、薄い流れ申す%/%顔料IJll製物が得られ、
これは水性7し中ソー及び凹版印刷インキの着色のため
に著しく適している。
実施例6からの化合物7重量部を実施例11からの化合
物7重量部で代えると、同等に良好な特性を持つ顔料分
散物が得られる。
使用例7 使用例6における実施例6からの化合物に代えて実施例
5からの化合物7重量部を用いると、同郷に良好な特性
を持つ顔料分散物が得られる。
使用例8 ピグメント74(力2−インデックス肩11741 )
40重量部を、5重量部の実施例8からの化合物、10
重量部のエチレングリコール及び29重量部の水から成
る溶液に混入攪拌する。この懸濁物を、1mの珪石球を
持つ攪拌ミル中で挽き、続いて16重量部の水を加えて
希釈する。この方法により得られた薄い流れやすい顔料
分散物は貯蔵安定であ抄、水性7レキソー及び凹版印刷
イン中の、着色のため及び合成樹脂分散物に基づく水性
ペンキの顔料添加のために著しく適している。
実施例8からO化合物5重量部を実施例7からの化合物
5重量部で代えると、同郷に良好な特性を持つ顔料分散
物が得られる。
使用例9 使用例8に対応して、45重、置部のピグメントイエo
−98(カラーインデックスA11727 )、6重量
部の実施例S (a)からの化合物、10重量部のエチ
レングリコール及び39重量部の水から顔料分散物を作
る。この顔料分散物の特性は、使用例8の分散物のそれ
とljJ尋である。
使用例10 45重量部のピグメントレッド184を、5重量部の実
施例4からの化合物、ジメチルナフタリンスルホン酸及
びホルムアルデヒドからO縮合生成物のナトリクム塩1
重量部及び20重量部の水と共に二重捏和機中で1時間
どろどろに捏和する。分散化の後で、10重量部のエチ
レングリコール及び19重量部の水を加えて希釈して、
極めて良好なレオロジー特性を持つ貯蔵安定な分散物と
する。これは水性7レキソー及び凹版印刷インキの着色
のために特に適している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式(1) (こむで!は式 へ (但し、鳥、へ及びR1は各々水素原子、0、−<、、
    アル中ル基、塩素原子又は臭素原子を示す、)によ)示
    される基を意味し、へ及びへは水素原子又は゛O,−、
    a4アルキル基を意味し、 璽は0〜12を意味し、 2は、合計して約8〜約200のエチレングリコール単
    位−(a4−cH2o)−を有するか、又は約200ま
    でのエチレングリコール単位及び式−(on−an、o
    )−(但しR6けメチ4 ル基又はエチル基である。)のアルキレングリコール単
    位を有しかつ合計して少くとも8のエチレングリコール
    単位を含むところの、ポリアルキレングリコール残基を
    意味する。) Kよ)示される化合物。 2 式(1) (ここで!は式 (但し!、、R1及びへは各々水素原子、C5補1.ア
    ルキル基、塩素原子又は臭素原子を示す、)によ〕示さ
    れる基を意味し、R4及びR,Fi水嵩原子又#i0.
    −.047 # * #ftを意味し、 鳳#fO〜12を意味し1 2は、合計して約8〜約200のエチレングリコール単
    位−(’%−’%0)−を有するか・又は約200まで
    のエチレングリコール単位及び式−(0トC馬0)−(
    但しR,Fiメチヘ ル基又はエチル基である。)のアルキレングリコール単
    位を有しかつ合計して少くと480工チレングリコール
    単位を含むところの、ポリアルキレングリコール残基を
    意味する。) によシ示される化合物O製造法において、まず式(2) の化合物を式(3)又は(リ ヘ の化合物と反応させて式(5) %式% を意味する。)の化合物へと転化せしめ、そして次(こ
    O化合物をオキシアルキル化することを特徴とする方法
    。 五 式(1) (1) (ここで!は式 八 (但しR4,馬及びR3は各々水素原子、C1五−1,
    アルキル基、塩素原子又は臭素原子を示す、)によ〉示
    される基を意味し、R4及びRs#i水素厘子又FiC
    1−04アルキル基を意味し、 馬は0〜12を意味し、 2は、合計して約8〜約200のエチレングリコール単
    位−(am、−o愚0)−を有するか、又は約2001
    でのエチレングリコール単位及び式−(0トC町0)−
    (但しR4#iメチ6 ル基又はエチル基である。)のアルキレ/グリコール単
    位を有しかつ合計して少くとも8のエチレングリコール
    単位を含むところの、ポリアルキレングリー−ル、残基
    を意味する。) によシ示される化合物を分散剤として用いる、分散物の
    製造法。 歳 分散物が水性顔料分散物である特許請求の範囲第5
    項記載の方法。
JP57132292A 1981-08-01 1982-07-30 分散剤、その製造法及びその使用法 Pending JPS5829732A (ja)

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