CN1154387A - 喹吖啶酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了由相应的被取代的二氢喹吖啶酮,制备未取代或被取代的喹吖啶酮的方法,该方法包括使含有二氢喹吖啶酮和氧化剂的浆料经过高剪切力混合步骤制备。
Description
本发明公开了通过使含有二氢喹吖啶酮的浆料经过高剪切力(highshear force)混合步骤将二氢喹吖啶酮氧化成喹吖啶酮的方法。
喹吖啶酮颜料在本领域是公知的且可通过若干种方法制备,其中包括将未取代或被取代的6,13-二氢-喹吖啶酮氧化成相应的被取代的喹吖啶酮。
许多出版物公开了在溶液或悬浮液中将二氢喹吖啶酮氧化成喹吖啶酮的方法,例如在DMSO溶液或水的、醇的或有机液体悬浮液中。
例如,美国专利第2,821,529号记述了在碱性反应介质中通过加热含二氢喹吖啶酮和温和的氧化剂的悬浮液将不同的6,13-二氢-喹吖啶酮(DQA)氧化成相应的喹吖啶酮(QA)的方法。该介质是含有大部分有机液体(一般是醇)和少量水的混合物。反应介质中存在的水量相对少于有机液体量。
该文件还记述了通过利用分子氧和醌化合物作为氧化剂将二氢喹吖啶酮氧化成相应的喹吖啶酮的方法。因为空气是分子氧的优选来源,所以这种反应常被称作“空气氧化”。一般来说,公开的这种氧化方法是在醌化合物和分子氧存在下的碱性介质中发生,该介质通常是含有少量水的有机液体。通过将含氧气体向反应介质中鼓泡或在其表面上吹含氧气体,将分子氧引入反应介质。尽管该文件记述的醌化合物既是催化剂又是氧化剂,但美国专利第3,024239号公开了醌化合物是在二氢喹吖啶酮的氧化中被还原成相应的无色化合物的氧化剂。分子氧使醌再生以致反应进行完全只需少于化学计算量的醌。
美国专利第33,475,436中公开的空气氧化方法中的反应介质是含有大部分四氢噻吩砜和相对少量水的悬浮液。利用通常有相对少量水存在且含有较大部分的其它有机液体(例如二甲基乙酰胺,链烷双醇,C1-C3醇己内酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮)的碱性介质的类似方法也为本领域所公知。
同样已知的是空气氧化在反应介质为含有DQA的盐的溶液中进行。例如,美国专利第5,2 8 6,8 6 3号公开的方法中反应介质是DQA的碱性DMSO溶液且另外还含有碱和醌催化剂。
同样已知的是在含水反应介质中完成二氢喹吖啶酮的空气氧化。例如,美国专利第3,738,988公开的方法利用的含水介质中有二价铁、钴或镍离子存在以提高氧化效力。美国专利第5,093,497中需要有季铵盐存在以克服在水反应介质或有机反应介质中的已知空气氧化方法的缺陷。
在每一种情况下,氧化都是在温度范围从约70至125℃在QA和氧化剂的高碱性悬浮液或溶液中完成的。
本发明基于以下发现即通过使含有6,13-二氢喹吖啶酮、氧化剂和碱的粘性浆料经过高剪切力混合步骤而完成将6,13-二喹吖啶酮极好地转化为相应的喹吖啶酮。其优点是,浆料中还含有少量的有机调节剂(例如聚乙二醇)和/或基本量的研磨剂(例如氯化钠)。这种方法允许氧化作用并同时研磨至产生直接得自氧化步骤的含有颜料的优质喹吖啶酮的程度。省略有机调节剂或使用不挥发的有机调节剂时允许本方法在敞口容器中完成。
当氧化剂是醌时体现本方法的另外的优点,即因为大气(氧)使催化剂再生使醌以低于化学计算量使用并借此减少有机废物。
本发明涉及由相应的被取代的二氢喹吖啶酮制备未取代或被取代的喹吖啶酮的方法,该方法包括将含有二氢喹吖啶酮和氧化剂的浆料经过高剪切力混合步骤制备。
在本申请中,词“浆料”是指含有DQA和氧化剂的混合物的这一物理形态并且具有它通常的含义。特别是,“浆料”是表示粘的、柔软的和可任何方向持续变形的固体或半固体的物理形态。例如,在本方法中使用的浆料一般具有一定稠度致使需要重型混合器,如BAKER-PERKINS分散混合器或BANBURY混合器。虽然可以以较低浆料粘度完成氧化,但如果需要的话,同时减小氧化产物的颗粒大小在较高浆料粘度最有效。
优选的是,在本氧化步骤中作为反应介质利用的浆料与在将粗颜料形式转化为颜料形式的已知颜料调节方法中形成的浆料在物理形态上是类似或相同的。例如,美国专利第2,982,666中公开了使含有颜料粗产物、研磨剂和有机调节剂的粘性浆料在重型捏和机中经过高剪切力步骤。
一般来说,高剪切力步骤是在能够提供浆料的充分混合以实现DQA的氧化的任何设备上进行的。捏和机(kneader)是特别适合进行高剪切力混合步骤的设备;例如,一夸脱容量的BAKER-PERKINS ML-14型。通常混合持续进行到由DQA至QA的氧化作用完全。在通常的环境下,该混合持续从1至6小时,优选从1至3小时。尽管氧化通常在3小时内完成,但是如果需要颜料产物,延长混合时间有利于使产物颗粒尺寸减小。
一般“高剪切力”一词是根据捏和机的轴输出功率定义的。例如,一次投料150克浆料,1/6马力的捏合机可提供足够剪切力。
该浆料至少含有DQA和氧化剂。但是,为使反应以合理速率进行需要有碱存在。另外,为了具有浆料物理形态需要有一些液体存在。且在浆料中含有有机调节剂和/或基本量的研磨剂也是有利的。如果需要具有颜料特性的产物则需含有研磨剂。
未取代的和被取代的6,13-二氢喹吖啶酮是本领域所公知的且可被制备,例如,以本领域已知方法由2,5-二芳基氨基-3,6-二氢对苯二酸酯制备。
可被氧化成喹吖啶酮的任何DQA适于应用本方法。尤其适合用本方法氧化的二氢喹吖啶啶酮包括下式:其中X和Y分别独立为H,卤素(优选为F或Cl),羧基,C1-C4烷基,被卤素取代的C1-C4烷基(例如三氟甲基)或C1-C4烷氧基和k和m是0至2的整数。依照本方法,任何取代的DQA可被氧化成相应的取代的喹吖啶酮。
依照本方法制备的喹吖是酮化合物可用作颜料。作为颜料有特殊意义的是未取代的(其中X和Y是H)和4,11-和2,9-二取代喹吖啶酮,尤其是4,11-和2,9-二氯喹吖啶酮,4,11-和2,9-二甲基喹吖啶酮和2,9-二氟喹吖啶酮。
本方法还用作制备含有喹吖啶酮成分的固态溶液。为了制备喹吖啶酮化合物的固态溶液,浆料中含有相应于形成固态溶液的QA化合物的二种或更多种DQA化合物。通常这种固态溶液是含有二或三种喹吖啶酮化合物的二元或三元固态溶液。含有二或多种喹吖啶酮化合物的固态溶液是本领域公知的。该方法还可制备含有一种或多种喹吖啶酮和选自不同化学类别的化合物(例如二芳基二酮吡咯并吡咯)的混合固态溶液。浆料中含有来自不同化学类别的化合物和DQA以形成这种固态溶液。这种固态溶液也是本领域公知的。
适于将DQA氧化成QA的氧化剂为熟练技术人员所公知。任何这样的氧化剂都适用于本方法。例如,含一个硝基的芳族化合物如硝基苯、硝基苯酚、硝基甲苯和硝基苯磺酸和硝基苯甲酸,特别是硝基苯、间-硝基苯磺酸及其盐、对-硝基甲苯、间-硝基苯酚、对-硝基苯甲酸、间-硝基苯甲酸、4-硝基苯二甲酸和2-甲基-5-硝基苯磺酸及其盐等都适用于本方法。但是,优选用醌化合物和分子氧作为氧化剂。
使用醌化合物和分子氧作为氧化剂将DQA化合物转化为QA化合物为本领域所公知。如上文所述,在文献中已经记述了以醌化合物作为催化剂和氧化剂。可以相信醌是氧化剂,在DQA的氧化中被还原成相应的无色化合物。分子氧使醌再生以致于只需少于化学计算量的醌就可使反应进行完全。在本发明反应条件下,要比向反应混合物中用分子氧鼓泡进行氧化反应需要少得多的醌摩尔量,该反应混合物是指含有需要氧化的DQA的溶液或悬浮液。于是,优选以少于化学计算量存在的可被分子氧再生的醌化合物作为氧化剂。
合适的醌化合物是,例如蒽醌、菲醌或萘醌,特别是它们的磺酸和羧酸衍生物或其盐。特别合适的是蒽醌和其衍生物如单-或二-氯蒽醌或蒽醌单或二-磺酸,尤其是蒽醌-2-磺酸或蒽醌-2,6-二磺酸及其衍生物,例如它们的盐。一般来说,该醌化合物是蒽醌一-或二-磺酸或其盐。蒽醌-2-磺酸及其盐是优选的醌化合物。该酸的盐优选为碱金属盐。
醌化合物以将DQA化合物氧化为相应的QA化合物的有效量存在。优选的是,为了经济打算起见而使用少于化学计算量的醌化合物并通过就地把生成的无色化合物曝露在氧化剂中(例如分子氧)而将其再生,如通过曝露在空气中。一般来说,醌化合物以DQA重量的0.005至0.15倍存在,优选为0.01至0.09倍,特别是0.01至0.02倍。
通常,在至少2%体积为分子氧而其余气体反应条件下为惰性的气氛中进行高剪切力混合使该反应得以进行,该气氛例如是氧气/氮气或氧气/氩气混合物。在本发明的特殊实例中,这种含氧气体是空气。如果在浆料中没有挥发性的有机化合物存在,该混合步骤优选在敞开的系统进行,例如,在大气中的敞口容器。能在敞开式系统中实施本发明的方法是本方法的另一优点。
由于DQA和氧化剂一般是固体,所以常常需要在这些固体中加入液体以形成浆料。总之,任何对反应不起反作用的液体的有效浆料形成量都是适合的。
通常,在不另外加热的情况下,高剪切力混合输入足够的能量使氧化反应以合理的速率进行。但是,还可以通过控制反应温度来另外控制反应速率。优选的是,在温度从60至90℃进行氧化。
使氧化以合理速率进行还需要在浆料中含有碱。碱通过形成DQA的盐而利于氧化反应进行。通常,优选使用强碱。适合的碱包括碱金属氢氧化物,例如钠和钾的氢氧化物,和季铵氢氧化物。碱优选以较已知的将DQA氧化成QA的方法相对少的量存在。如果需要碱,只需要少量的碱还是本发明方法在已知方法之上的另一优点。优选的是,碱以每摩尔DQA0.5至1摩尔的量存在。最优选的是,碱以每摩尔DQA0.6至0.80摩尔的量存在。通常,碱完全相同则浆料中每份DQA含有0.01至0.4份碱。最优选为,碱是钠或钾的氢氧化物且以每份DQA0.05至0.1份碱的量存在。尽管当水是浆料形成液时反应合理地进行,但是,浆料中含有少量有机调节剂是有益的。该有机调节剂是挥发性或不挥发性的有机液体,或其混合物。优选的是,该有机调节剂是不挥发有机液体或不挥发有机液体的混合物。
最优选的是,该有机调节剂既不挥发又可混或可溶于水。利用水溶性有机调节剂便于将颜料产物从助剂中分离。使用不挥发性有机液体有利于反应容器可以在大气中敞口进行而不必冒损害环境或爆炸的危险。
适合的不挥发性有机液体包括二元醇(例如三甘醇和二亚丙基二醇)和聚乙二醇。特别有用的有机调节剂是分子量200至600的聚乙二醇。最优选的是,该液体为分子量约400的聚乙二醇。
如果存在有机调节剂将有助于浆料的物理特性。有机调节剂可以是用来形成浆料的唯一液体。但是,优选利用有机调节剂和一些水一起形成浆料。
除了形成浆料以外,有机调节剂还表现出以某些未知的方式促进氧化反应进行。但是,很少量的有机调节剂就足以促进氧化反应。
优选浆料中含有每份浆料0.01至0.2份的有机调节剂。最优选的是,浆料中含有每份浆料0.05到0.15份有机调节剂。
浆料还含有研磨剂是有益的。通常,该研磨剂是用于颜料调节的已知研磨剂。例如,氯化钠、硫酸钠和氯化钙都适用于本发明方法且都是颜料研磨过程中的已知研磨剂。研磨剂的存在使氧化DQA和同时调节QA产物生成直接得自本发明方法的颜料产物成为可能,这样优于产生为了颜料品质还将需要进一步的减小颗粒大小的后处理的颜料粗产物。
优选的是,研磨剂为水溶性以便于从QA产物中分离。
浆料经常含有少量的水并且可以含有相当多的量的水。通常,水的存在至少是由于碱和/或研磨剂的吸湿性。另外,氧化反应也生成水。碱方便以市售的浓的水溶液形式加入。一般来说,存在于浓溶液中的水量对于氧化进程是无关紧要的。但是,太多的水会通过稀释碱或其它反应剂对反应起反作用。另外,当产物是未取代的喹吖啶酮时,水存在量影响产物的晶形。
具体来说,浆料包含DQA,有效浆料形成量的水和/或有机调节剂,有效反应促进量的碱和有效氧化量的氧化剂,优选其中的氧化剂是被分子氧再生的醌化合物并且混合步骤在大气下进行。
在另一具体方面,浆料包含DQA,以重量计每份DQA1至6份研磨剂,有效浆料形成量的水和/或有机调节剂,有效反应促进量的碱和有效氧化量的氧化剂,优选其中的氧化剂是被分子氧再生的醌化合物并且混合步骤在大气下进行。
优选的是,浆料含有1份DQA,以重量计2至4份的研磨剂,水,以重量计0.1至0.8份的有机调节剂,以重量计0.05至0.4份的碱和有效氧化量的氧化剂,其中水和有机调节剂混合的量有效地形成浆料。优选的是,该氧化剂是被分子氧再生的醌化合物并且该混合步骤在大气下进行。最优选的是,喹吖啶酮产物是颜料形式和有机调节剂是分子量约400的聚乙二醇。
高剪切力混合步骤之后,将产生的QA颜料以本领域公知的方法分离。特别是,将产物加入热水并选择性地中和或酸化和用惯用的过滤技术分离。
如果需要特定晶形的生成物QA,通过在浆料中将少量的所需晶形放入进行晶形接种来控制晶形。例如,如果DQA是未取代的,在浆料中存在少量γ型QA使产生γ型产物QA。
尽管浆料基本上由或由DQA,水和/或有机调节剂,碱,氧化剂和选择性地研磨剂组成,但是,含有附加组分的浆料(例如引导晶形的晶种或固体溶液形成化合物)也在本发明范围之中。
下述实施例进一步表述本发明但并不将本发明局限于该范围。所有给出的份如无另外规定都是重量份。设备:
所有捏和在高负荷、实验室用捏和机-混和器上进行,该机器为0.5升体积(工作容量0.3升)并有两个分别以36和62转/分旋转的sigma叶片。实施例1
在捏和机中加入100g盐(Morton TFC-325)(氯化钠)和25gα型二氢喹吖啶酮(DQA)。将混合物简单的干混后与20g分子量为400的聚乙二醇(PEG 400)混合。接着加入4g 50%的NaOH和2.6g水。最后加入0.6g蒽醌磺酸的钠盐(AQS)(76%固体含水滤饼)。通过水充经夹套捏和室把生成的浆料在约60℃加热。当在捏和机中混合时,随着容器内的温度上升至约70℃,粘滞的浆料颜色逐渐变暗。在加入AQS之后3小时,反应终止并移去内容物。把大块打碎成小片并加进500ml温水中。将浆在捏和机中均化再过滤、洗涤和干燥。XRD分析显示出该亮红色产物是α型喹吖啶酮(QA);(分析:QA,93.2%;喹吖啶酮醌(QAQ),0.8%;DQA,0.1%)。实施例2
除了是将0.5gγ型喹吖啶酮加入干燥混合物以外,重复实施例1的操作。XRD显示出红色产物是γ型喹吖啶酮;(分析:QA,93.8%;QAQ,0.9%;DQA,1.4%)。实施例3
除了不另外加2.6g水以外重复实施例1的操作。XRD显示红色产物是γ型喹吖啶酮;(分析:QA,94.8%;QAQ,0.4%;DQA,0.4%)实施例4
将80g盐,40gDQA和0.8gβ喹吖啶酮粗产物加入捏和机。将混合物简单干燥后边搅拌边加入16g PEG400。接着加入5.6g50%的NaOH和3.7g水。最后,加入1.0g AQS(76%固体含水滤饼)。通过水流经夹套捏和室把生成的浆料在约60℃加热。当混合时,随着内部温度上升至约78℃,粘滞的浆料的颜色逐渐变暗。在加入AQS之后3小时,反应进行终止,和移去内容物。将大块破碎成小片再倒入盛500ml温水的一升烧瓶。将浆液搅拌下在80℃加热半小时后过滤、清洗并干燥。XRD分析显示紫色产物是β型喹吖啶酮;(分析:QA,93.8%;QAQ,1.5%;DQA,1.2%)。实施例5
在捏和机中加入124g盐和31g 2,9-二甲基二氢喹吖啶酮(Me2DQA)。将混合物简单干混后边混合边加入20g PEG 400。接着加入5.7g 45%KOH和0.9g水。最后,加入0.6g AQS(76%固体含水滤饼)。通过水流经夹套捏和室将生成的浆料在约60℃加热。当混合时,随着内部温度上升至约71℃,粘浆逐渐颜色变暗。在加入AQS之后三小时,反应进行终止,并移去内容物。将大块破碎成小片再加入盛500ml温水的一升烧瓶中。将浆液搅拌下在80℃加热半小时后过滤、清洗并干燥。XRD分析显示洋红色产物是α和β型2,9-二甲基喹吖啶酮的混合物;(分析:Me2QA,93.8%;Me2QAQ,1.7%;Me2DQA,3.1%)。实施例6
在捏和机中加入105g盐和35g 2,9-二氯二氢喹吖啶酮(Cl2DQA)。将混合物简单干混。接着边混合边加入16g PEG400。然后加入5.0g 50%NaOH和2.0g水。最后,加入0.9g AQS(76%固体含水滤饼)。通过水流过夹套捏和室把生成的浆料在约60℃加热。当混合时,随着内部温度上升至约73℃,粘浆的颜色逐渐变暗。通过加入2g水使粘度降低。加AQS一小时后取样并用热水提取后干燥(分析显示:Cl2QA,69.8%;Cl2QAQ,1.6%;C2DQA,25.4%)。在二小时时取第二个样并同样提取(分析显示:Cl2QA,91.9%;Cl2QAQ,2.6%;Cl2DQA,1.6%)。三小时后反应进行终止并移去内容物。将大块破碎成小片并加入盛在一升烧瓶内的500ml温水中。把浆在80℃边搅拌加热半小时后过滤,清洗和干燥。XRD分析显示出洋红色产物是纯γ型2,9-二氯喹吖啶酮。
Hoover研磨机磨出的该产物较之市售的Cl2QA的洋红色特征性地显示出强烈的蓝色主色和黄色。实施例7
在捏和机中加入112g盐、16.8gDQA和11g2,9-二氯二氢喹吖啶酮。将混合物简单干混。边混合边加入20g PEG400。接着加入4g50%NaOH和2.6g水。最后加入0.6gAQS(76%固体含水滤饼)。通过水流过夹套捏和室将产生的混合物在约60℃加热。当混合时,随着内部温度上升至约71℃,粘浆颜色逐渐变暗。在加入AQS之后三小时,反应进行终止并移去内容物。将大块打碎成小片并加进1升烧瓶内的500ml温水中。将浆边搅拌在80℃加热半小时后过滤、清洗并干燥。XRD分析显示该红色产物是喹吖啶酮和2,9-二氯喹吖啶酮特有的固体溶液(60/40)。分析显示:QA,61.6%;Cl2QA,38.4%。实施例8
把120g盐(Morton TFC-325),30g DQA加入捏和机。将混合物简单干混后边混合边加入15g PEG400和4.8g50% NaOH。与6.3g PEG400一起加入0.7gAQS。通过水流经夹套捏和室将产生的浆料在约60℃加热。当混合时,随着内部温度升至约73℃,粘浆的颜色逐渐变成红紫色。在加入AQS之后二小时,加入0.5g苯二甲酰亚氨基甲基喹吖啶酮后再另外持续混合二小时。反应终止并从捏和机中移出内容物。将大块破碎成小片再加进1升烧瓶内的500ml温水中。把浆液搅拌下在80℃加热半小时后过滤、清洗和干燥。
Hoover研磨机磨出的产物与市售的强烈色调的红色β喹吖啶酮颜料相比特征性地显示出暗的主色。实施例9
将100g盐和25gDQA加进捏和机中。把混合物简单干混后再与28g二亚丙基二醇混合。然后加入4g 50% NaOH和2.6g水。当在捏和机中混合时加入另外的4g二亚丙基二醇。通过水流过夹套捏和室将产生的浆料在约60℃加热。最后加入0.6g蒽辊磺酸的钠盐 (AQS)(76%固体含水滤饼)。随着内部温度升至约69℃,粘浆颜色逐渐变暗。在加入AQS之后三小时,反应终止并移出内容物。将大块破碎成小片后加进500ml温水中。最后把浆在捏和机中均化后过滤、清洗和干燥。XRD分析显示出该亮红色产物是α型QA;(分析值:64.1%;QAQ,0.4%;DQA,35.6%)。实施例10
将100g盐和25gDQA加入捏和机中。把混合物简单干混后与20g三乙二醇混合。然后加入4g 50% NaOH和2.6g水。当在捏和机中混合时,再另加4g三乙二醇。通过水流过夹套捏和室将产生的浆料在约60℃加热。最后加入0.6g蒽醌磺酸的Na盐(AQS)(76%固体含水滤饼)。随着内部温度升至约70℃,粘浆颜色逐渐变暗。在加入AQS之后三小时,反应终止并移出内容物。将大块破碎成小片后再加到500ml温水中。把生成的浆加热至80℃并搅拌约半小时后过滤、清洗和干燥。XRD分析显示出该亮红色产物是α型QA;(分析值QA,69.1%;QAQ,0.4%;DQA,29.9%)。实施例11
在捏和机中加入100g盐和25gα相DQA。将混合物简单干混后与20gPEG400混合。然后加入4g50%NaOH和2.0g水。通过水流过夹套捏和室把产生的浆料在约60℃加热。最后,随着在捏和机中混合,将14g间硝基苯磺酸的钠盐以每15分钟2g增量的速度加入。随着每次加入,粘浆颜色逐渐变暗容器内温度升至约78℃。在一共混合了2小时之后,终止并移出内容物。将大块破碎成小片再加进500ml温水中。将生成的浆加热至80℃并搅拌约半小时后过滤、清洗和干燥。XRD分析显示该亮红色产物是α和β型喹吖啶酮的混合物(分析:QA92.8%,QAQ5.3%,DQA0.1%)。实施例12
在捏和机中加入80g盐和40gDQA。将混合物简单干混再与28g二丙二醇混合。然后加入28g 50%NaOH和18g水。通过水流穿过夹套捏和室将产生的浆料在约60℃加热。最后,加入1.0g蒽醌磺酸的钠盐(AQS)(76%固体含水滤饼)。随着容器内温度升至约75℃,粘浆的颜色逐渐变暗。二小时后本方法生成含有36%α型QA的产物。实施例13
在捏和机中加入100g盐和25gDQA。将混合物简单干混后与5gPEG-400混合。然后加入16g 50%NaOH和25.6g水。通过水流穿过夹套捏和室把产生的浆料在约60℃加热。最后,加入0.6g蒽醌磺酸的Na盐(AQS)(76%固体含水滤饼)。随着容器内温度升至约70℃,粘浆的颜色逐渐变暗。二小时后本方法生成含88.6%α型QA的产物。实施例14
在捏和机中加入80g盐和40g DQA。将混合物简单干混后与10gPEG-400混和。然后加入28g50%NaOH和18g水。通过水流穿过夹套捏和室把产生的浆料在约60℃加热。最后,加入1.0g蒽醌磺酸的钠盐(AQS)(76%固体含水滤饼)。随着容器内温度升至约70℃,粘浆颜色逐渐变暗。4小时后本方法生成含90.9%α型QA的产物。
Claims (13)
1 一种由相应的被取代的二氧喹吖啶酮制备未取代或取代的喹吖啶酮的方法,该方法包括使含有二氢喹吖啶酮和氧化剂的浆料经过高剪切力混合步骤。
2 按照权利要求1的方法,其中浆料中还包括碱。
3 按照权利要求2的方法,其中浆料中包括有机调节剂。
4 按照权利要求2的方法,其中浆料中包括研磨剂。
5 按照权利要求2的方法,其中喹吖啶酮是未取代的喹吖啶酮或4,11-或2,9-二取代喹吖啶酮。
6 按照权利要求2的方法,其中喹吖啶酮是固体溶液的成份。
7 按照权利要求2的方法,其中氧化剂是以少于化学计算量存在且可被分子氧再生的醌化合物。
8 按照权利要求2的方法,其中碱是碱金属氢氧化物或季铵氢氧化物。
9 按照权利要求8的方法,其中浆料对每摩尔二氢喹吖啶酮含有0.6至0.8摩尔碱。
10 按照权利要求2的方法,其中浆料含有有效浆料形成量的水和不挥发性有机液体的混合物。
11 按照权利要求4的方法,其中喹吖啶酮是颜料形式。
12 按照权利要求1的方法,其中浆料中包含DQA,有效浆料形成量的水和/或有机调节剂,有效反应促进量的碱和有效氧化量的氧化剂。
13 按照权利要求1的方法,其中浆料中包含1份DQA,以重量计2至4份的研磨剂,以重量计0.1至0.8份的有机调节剂,以重量计0.05至0.2份的碱和有效氧化量的氧化剂,其中的水和有机调节剂以有效形成浆料的量混合。
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Cited By (2)
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CN105367454A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-03-02 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6313300B1 (en) * | 1999-09-07 | 2001-11-06 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
US8283100B2 (en) | 2006-05-16 | 2012-10-09 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Color forming compositions and associated methods |
CN102585541A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-18 | 浙江永泉化学有限公司 | 2,9-二甲基喹吖啶酮的制备方法 |
WO2023208924A1 (en) * | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Sun Chemical Corporation | Mixed crystal composition of quinacridones with diketopyrrolopyrroles and manufacturing process |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2821529A (en) * | 1955-07-22 | 1958-01-28 | Du Pont | Process for the preparation of linear quinacridones |
US3024239A (en) * | 1958-06-11 | 1962-03-06 | Ciba Ltd | Process for the manufacture of quinacridones from 6:13-dihydroquinacridones |
US2982666A (en) * | 1958-12-08 | 1961-05-02 | California Ink Company Inc | Method of conditioning organic pigments and resultant product |
GB1070136A (en) * | 1964-03-02 | 1967-05-24 | Acna | Linear quinacridone in the gamma crystal phase |
FR1496960A (fr) * | 1965-10-19 | 1967-10-06 | E I Du Pont De Neumours And Co | Procédé de préparation de quinacridones |
US3475436A (en) * | 1965-10-19 | 1969-10-28 | Du Pont | Process for oxidizing dihydroquinacridones to quinacridones |
US3738988A (en) * | 1970-10-08 | 1973-06-12 | Du Pont | Process for oxidation of dihydroquinacridones to quinacridones |
DE3834748A1 (de) * | 1988-10-12 | 1990-04-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung eines gegebenenfalls substituierten chinacridons |
US5229515A (en) * | 1991-06-07 | 1993-07-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing modified β-quinacridone pigment |
US5286863A (en) * | 1991-08-22 | 1994-02-15 | Ciba-Geigy Corporation | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
JP3055365B2 (ja) * | 1993-06-30 | 2000-06-26 | 東洋インキ製造株式会社 | 2,5−ジ(アリールアミノ)−3,6−ジヒドロテレフタル酸ジアルキルエステル類の製造法およびこれを中間体とするキナクリドン類の製造法 |
US5424429A (en) * | 1993-09-15 | 1995-06-13 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of pigmentary 2,9-dichloroquinacridone |
US5457203A (en) * | 1993-09-15 | 1995-10-10 | Ciba-Geigy Corporation | Pigmentary synthesis of quinacridone solid solutions |
JPH07242836A (ja) * | 1993-11-19 | 1995-09-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 6,13−ジヒドロキナクリドン類の製造方法およびこれを中間体とするキナクリドン類の製造方法 |
DE4403231A1 (de) * | 1994-02-03 | 1995-08-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Chinacridonpigmenten |
US5502192A (en) * | 1994-08-08 | 1996-03-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of quinacridones from dihydroquinacridones in an aqueous medium |
-
1996
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105189659A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-12-23 | Dic株式会社 | 低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法 |
US9902857B2 (en) | 2013-12-19 | 2018-02-27 | Dic Corporation | Quinacridone pigment of low amine content and method for producing same |
CN105189659B (zh) * | 2013-12-19 | 2018-05-18 | Dic株式会社 | 低胺含量的喹吖啶酮颜料以及其制造方法 |
CN105367454A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-03-02 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 |
CN105367454B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-06-06 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 |
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