CN101932659B - 改进的青色着色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种颜料制剂，其含有：(a)颜料性β相铜酞菁，其特征在于，平均粒子尺寸为40-80nm，颜料粒子的平均长宽比小于或等于2.0∶1；以及(b)以颜料性铜酞菁重量计1-30重量％的式(II)的颜料分散剂，其中，CPC是铜酞菁的残基，n是1至4.0的数；m是0.5至4.0的数；Kat是选自碱金属或H+的阳离子；o是0至3.5的数，其中n＝m+o；R1、R2、R3、R4相同或不同并且为C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C5-C20-环烷基、C5-C20-环烯基或C1-C4-烷基苯基，其中上述基团任选地被羟基和/或卤素取代。此外，该颜料制剂的特征在于高度的粘度稳定性，这使其尤其适于水性、溶剂基和UV-硬化性喷墨-墨水。

Description

改进的青色着色剂
本发明涉及用于喷墨墨水，尤其是用于溶剂喷墨墨水和UV硬化性喷墨墨水的改进的青色着色剂。对于喷墨墨水而言越来越多地使用颜料作为着色剂。与可溶性染料相比，颜料具有如下优点，其以小固体粒子的形式分散地存在于墨水中，并由此具有明显更好的耐光性、溶剂稳定性和温度稳定性。尤其是基于β-铜酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3和15:4)的青色着色剂显示出最好的光稳定性、溶剂稳定性和温度稳定性，因此是最常使用的青色着色剂。
由于越来越快的喷墨印刷工艺、变得越来越小的液滴尺寸以及由于对喷墨墨水提高的品质要求，需要改进的铜酞菁颜料制剂。尤其重要的观点是墨水流动性和可喷射性的改善。对此墨水粘度的稳定性是决定性参数。该粘度应不仅应当具有尽可能低的值，而且应当不依赖于剪切速率。此外，重要的是，即使在较长的墨水储存时间后还保持相同的粘度，其中最重要的是对温度波动的不敏感性。只有这样才能保证，即使在较长的储存时间之后墨水还可以以相同的质量印刷。
已知的是，特别是铜酞菁颜料对墨水稳定性具有很大的影响。因此，在40℃或更高的温度下储存一周后采用相应的老化测试方法测量基于颜料蓝15的墨水的粘度稳定性。
WO 2004/052997描述了用于印刷墨水的酞菁颜料制剂，但该制剂没有达到对于喷墨墨水所要求的粘度稳定性。EP 1073695A公开了用于油性印刷油墨和凹版印刷油墨的酞菁颜料制剂，其同样不能满足对于喷墨墨水的高要求特征。
对于新型墨水体系，迄今为止的青色颜料不再能够充分满足提高的对墨水稳定性的要求。因此，尝试基于颜料蓝15的青色颜料，其不仅在不同的剪切速率下显示出粘度稳定性，而且尤其是在非常慢的剪切速率下以及在墨水在升高的温度下长时间储存后还显示出低的粘度。
令人惊讶地现已显示出，具有平均长宽比小于或等于2.0∶1、优选为1.6∶1-1.9∶1的粒子形状，以及≤80nm的d50-值、优选60-75nm的d50-值的初级粒子尺寸分布以及表面电荷为-2.5至-3.5C/g的β-铜酞菁颜料制剂具有明显改善的粘度和粘度稳定性，尤其是不仅在溶剂基墨水而且在UV-硬化性墨水中。
新颖并令人惊奇的是，与具有可比较的颗粒尺寸分布但不具有同样的表面电荷的其他铜酞菁制剂相比，或者与虽然具有相同的表面电荷但不具有可比较的初级粒子尺寸和形状的铜酞菁制剂相比，本发明的颜料制剂显示出在不同的剪切速率下显著更差的粘度以及更差的粘度稳定性。只有由上述表面电荷、颜料尺寸和形状构成的组合才能在应用中提供改善的性质。
已发现，下式(II)的特殊颜料添加剂赋予铜酞菁颜料所期望的表面电荷。因此，本发明目的是提供颜料制剂，其含有：
(a)颜料性β相铜酞菁，其特征在于，平均粒子尺寸d50是40-80nm，优选50-75nm，颜料粒子的平均长宽比小于或等于2.0∶1，优选1.6∶1-1.9∶1，以及
(b)1-30重量％，优选5-20重量％的式(II)的颜料分散剂，以所述颜料性铜酞菁的重量计。
Figure BPA00001188681800021
其中
CPC是铜酞菁的残基，
n是1至4.0，优选是1至2.0的数；
m是0.5至4.0，优选是0.7至2.0的数；
Kat是选自碱金属，例如Li、Na、K；或H+的阳离子；
o是0至3.5的数，其中n＝m+o；
R1、R2、R3、R4相同或不同，并且是C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C5-C20-环烷基、C5-C20-环烯基或C1-C4-烷基苯基，其中上述基团任选地被羟基和/或卤素所取代。
颜料性β相铜酞菁尤其是指C.I.颜料蓝15:3和15:4。
CPC残基优选为式(I)的残基
Figure BPA00001188681800031
在本发明优选的具体实施方式中，
R1、R2、R3是C1-C4-烷基，以及
R4是C12-C20-烷基、C12-C20-烯基、C6-C20-环烷基、C6-C20-环烯基或苄基，其中上述基团任选地被羟基和/或卤素，例如F、Cl、Br，尤其是F或Cl取代。
在进一步优选的具体实施方式中，
R1、R2是C1-C4-烷基，以及
R3、R4是C6-C20-烷基、C6-C20-烯基、C6-C20-环烷基、C6-C20-环烯基或苄基，其中上述基团任选地被羟基和/或卤素，例如F、Cl、Br，尤其是F或Cl取代。
在尤其优选的具体实施方式中，
R1、R2、R3是甲基，以及
R4是C14-C20-烷基或C14-C20-烯基。
在进一步尤其优选的具体实施方式中，
R1、R2是甲基，以及
R3、R4是苄基、C8-C20-烷基或C8-C20-烯基。
优选的残基N+R1R2R3R4的例子是三甲基己基铵、三甲基辛基铵、三甲基癸基铵、三甲基十六烷基铵、三甲基月桂基铵、三甲基硬脂酰基铵、二硬脂酰基二甲基铵、二甲基硬脂酰基苄基铵。
本发明的主题还在于制备本发明的颜料制剂的方法，其特征在于，在有机溶剂的存在下采用结晶型无机盐对铜酞菁粗颜料进行盐捏合，并且在盐捏合之前、期间和/或之后加入式(II)的颜料分散剂。
作为结晶型无机盐可以考虑的有例如硫酸铝、硫酸钠、氯化钙、氯化钾或氯化钠，优选硫酸钠、氯化钠和氯化钾。
作为有机溶剂可以考虑的有例如酮，酯，酰胺，砜，亚砜，硝基化合物，单-、双-或三-羟基-C2-C12-烷烃，它们可以被C1-C8-烷基和一个或多个羟基取代。尤其优选的是基于单体、低聚物和聚合物型C2-C3-亚烷基二醇的、与水可混溶的高沸点有机溶剂，例如二乙二醇、二乙二醇单甲醚和二乙二醇单乙醚，三乙二醇、三乙二醇单甲醚和三乙二醇单乙醚，二丙二醇、二丙二醇单甲醚和二丙二醇单乙醚，丙二醇单甲醚和丙二醇单乙醚和液态聚乙二醇和聚丙二醇，N-甲基吡咯烷酮，以及此外还有三醋精、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲基乙基酮、环己酮、双丙酮醇、乙酸丁酯、硝基甲烷、二甲亚砜和环丁砜。
无机盐与铜酞菁之间的重量比优选为(2至8)∶1，特别是(5至7)∶1。有机溶剂与无机盐之间的重量比优选是(1ml∶6g)至(3ml∶7g)。有机溶剂与由无机盐和铜酞菁构成的总和之间的重量比优选是(1ml∶2.5g)至(1ml∶7.5g)。
在捏合期间的温度可以为40-140℃，优选80-120℃。捏合持续时间有利地为4h-12h，优选6h-8h。
在盐捏合之后，有利地通过用水洗涤除去无机盐和有机溶剂，并按常规方法干燥如此获得的颜料组合物。
任选地，在盐捏合之后接着进行溶剂处理。溶剂处理可以在水中或有机溶剂中进行。如果使用有机溶剂，则可以优选使用下组的有机溶剂：该有机溶剂优选自含1-10个碳原子的醇，例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，丁醇例如正丁醇、异丁醇、叔丁醇，戊醇例如正戊醇、2-甲基-2-丁醇，己醇例如2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇、辛醇例如2，4，4-三甲基-2-戊醇，环己醇；或二醇，如乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，山梨糖醇或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基异丁基醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷或二噁烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的单烷基醚，或二乙二醇单烷基醚，其中烷基可以代表甲基、乙基、丙基和丁基，例如丁基乙二醇或甲氧基丁醇；聚乙二醇单甲醚，尤其是平均摩尔质量为350-550g/mol的那些，和聚乙二醇二甲醚，尤其是平均摩尔质量为250-500g/mol的那些；酮如丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；单-、双-或三-羟基-C2-C12-烷烃化合物，其含有1或2个酮基且其中一个或多个羟基可以用C1-C8-烷基醚化或用C1-C8-烷基羰基酯化；脂族酰胺，如二甲基甲酰胺；或环状羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮；或芳族烃，如苯或由烷基、烷氧基、硝基、氰基或卤素取代的苯，例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯、茴香醚、硝基苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、苄腈或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯酚、甲酚、硝基苯酚，例如邻硝基苯酚；以及这些有机溶剂的混合物。
优选的溶剂是C1-C6-醇，尤其是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、叔丁醇和叔戊醇；C3-C6-酮，尤其是丙酮、甲基乙基酮或二乙基酮；四氢呋喃，二噁烷，乙二醇，二乙二醇或乙二醇-C3-C5-烷基醚，尤其是2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丁基乙二醇、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、邻二氯苯、硝基苯、环己烷、双丙酮醇或甲基环己烷。
该溶剂也可以含有水、酸或碱。
尤其优选在水中进行溶剂处理。
溶剂处理有利地进行1-8h，并且在30-200℃，优选60-100℃的温度下进行。
式(II)的分散剂可以在盐捏合之前和/或期间或者在溶剂处理之前和/或期间以一份或多份添加到铜酞菁颜料中。
式(II)的分散剂自身可以通过由式(III)的铜酞菁-磺酸以及式(IV)的铵化合物成盐来制备：
CPC-(SO3 -)n[Kat]o +(III)
其中，CPC、Kat、n和o如以上所定义；
其中，R1、R2、R3和R4如以上所定义，A定义为Cl-、Br-、OH-、乙酸根或甲酸根。
还可能的是，通过在盐捏合之前和/或期间或在溶剂处理之前和/或期间分别加入例如式(III)的磺酸(盐)和式(IV)的铵盐，原位制备式(II)的颜料分散剂。
本发明的颜料制剂除了铜酞菁颜料和式(II)添加剂之外还可以进一步包含其它常规助剂或添加剂，例如表面活性剂、非颜料性分散剂、填料、调节剂(Stellmittel)、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、抗静电剂、防腐剂、干燥抑制剂、流变控制添加剂、润湿剂、抗氧化剂、UV吸收剂、配色着色剂和光稳定剂，优选以0.1-25重量％，尤其是0.5-15重量％的量，基于颜料组合物的总重量计。
尤其在用于水溶性、UV-硬化以及基于溶剂的墨水时，本发明的颜料制剂明显优于基于颜料蓝15的传统颜料。
此处表明，一方面与基于颜料蓝15的现有颜料相比，达到明显更佳的粘度稳定性，另一方面能够实现低的初始粘度。这些参数决定性地影响墨水的流动性、可能的液滴尺寸以及由此影响溶解度还有印刷速度。此外还表明，即使在墨水老化时，这些参数与基于常规颜料盐15的墨水相比明显经历更小的波动。
这一性质甚至在60℃墨水储存28天后，也就是甚至在比标准测试(40℃，1周)更严酷的条件下，也得到验证。
本发明的颜料制剂特别适用于制备青色颜料的记录液体。按照热熔法，该制备可以基于水性或非水性喷墨印刷工艺操作，以及基于微乳液操作，但也有用于其他复印、书写、绘画、标记、印章、登记或印刷操作工艺，以及用于电子照相调色剂和显影剂以及用于滤色片。
成品的记录液体通常包含总计0.1-50重量％的本发明颜料制剂，0-99重量％的水以及0.5-99.5重量％的有机溶剂和/或保湿剂。在优选的具体实施方式中，记录液体包含0.5-15重量％的颜料制剂，35-75重量％的水以及10-50重量％的有机溶剂和/或保湿剂；在另一个优选的具体实施方式中，记录液体包含0.5-15重量％的颜料制剂，0-20重量％的水以及70-99.5重量％的有机溶剂和/或保湿剂。本发明的记录液体还可以进一步包含常规的添加剂，例如防腐剂、阳离子、阴离子或非离子表面活性物质(表面活性剂和润湿剂)以及粘度调节剂，例如聚乙烯醇、纤维素衍生物或水溶性天然或人造树脂作为成膜剂或粘结剂以增加粘附强度和耐磨强度。
本发明的颜料制剂以及由其制备的喷墨墨水还可以用其他的着色剂配色，所述其它着色剂例如是有机颜料或无机颜料和/或染料。在这种情况下，它们在墨水组中使用，所述墨水组由黄色、品红色、青色和黑色墨水组成，所述墨水包括颜料和/或染料作为着色剂。此外，它们可以在墨水组中使用，所述墨水组额外地包含一种或多种例如橙色、绿色、蓝色和/或特殊颜色(金色、银色)的装饰色(斑点色)。
在此，优选印刷墨水的盐，其黑色制剂优选含有炭黑作为着色剂，尤其是气黑或炉法炭黑；其青色制剂包含一种或多种选自酞菁颜料的本发明的颜料制剂，任选地用颜料蓝16、颜料蓝56、颜料蓝60或颜料蓝61进行调色；其品红色制剂优选包含选自下组的颜料：单偶氮颜料、双偶氮颜料、β-萘酚颜料、萘酚AS颜料、色淀偶氮颜料、金属配合物颜料、苯并咪唑酮颜料、蒽嵌蒽二酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、苝颜料、硫靛颜料、三芳基碳鎓颜料或二酮吡咯并吡咯颜料，尤其是如下染料索引颜料：颜料红2、颜料红3、颜料红4、颜料红5、颜料红9、颜料红12、颜料红14、颜料红38、颜料红48:2、颜料红48:3、颜料红48:4、颜料红53:1、颜料红57:1、颜料红112、颜料红122、颜料红144、颜料红146、颜料红147、颜料红149、颜料红168、颜料红169、颜料红170、颜料红175、颜料红176、颜料红177、颜料红179、颜料红181、颜料红184、颜料红185、颜料红187、颜料红188、颜料红207、颜料红208、颜料红209、颜料红210、颜料红214、颜料红242、颜料红247、颜料红253、颜料红254、颜料红255、颜料红256、颜料红257、颜料红262、颜料红263、颜料红264、颜料红266、颜料红269、颜料红270、颜料红272、颜料红274、颜料紫19、颜料紫23或颜料紫32；其黄色制剂优选包含选自下组颜料的颜料：单偶氮颜料、双偶氮颜料、苯并咪唑啉颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料或萘环酮颜料(Perinonpigmente)，尤其是如下染料索引颜料：颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄16、颜料黄17、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄87、颜料黄97、颜料黄111、颜料黄120、颜料黄126、颜料黄127、颜料黄128、颜料黄139、颜料黄150、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄155、颜料黄173、颜料黄174、颜料黄175、颜料黄176、颜料黄180、颜料黄181、颜料黄191、颜料黄194、颜料黄196、颜料黄213或颜料黄219；其橙色制剂优选包含选自下组的颜料：双偶氮颜料、β-萘酚颜料、萘酚AS颜料、苯并咪唑酮颜料或萘环酮颜料，尤其是如下染料索引颜料：颜料橙5、颜料橙13、颜料橙34、颜料橙36、颜料橙38、颜料橙43、颜料橙62、颜料橙68、颜料橙70、颜料橙71、颜料橙72、颜料橙73、颜料橙74或颜料橙81；其绿色制剂优选包含选自酞菁颜料的颜料，尤其是如下染料索引颜料：颜料绿7或颜料绿36。
另外，所述墨水组还可以包含配色染料，其优选选自C.I.酸性黄3、C.I.食品黄3、C.I.酸性黄17和C.I.酸性黄23；C.I.直接黄86、C.I.直接黄28、C.I.直接黄51、C.I.直接黄98和C.I.直接黄132；C.I.活性黄37；C.I.直接红1、C.I.直接红11、C.I.直接红37、C.I.直接红62、C.I.直接红75、C.I.直接红81、C.I.直接红87、C.I.直接红89、C.I.直接红95和C.I.直接红227；C.I.酸性红1、C.I.酸性红8、C.I.酸性红18、C.I.酸性红52、C.I.酸性红80、C.I.酸性红81、C.I.酸性红82、C.I.酸性红87、C.I.酸性红94、C.I.酸性红115、C.I.酸性红131、C.I.酸性红144、C.I.酸性红152、C.I.酸性红154、C.I.酸性红186、C.I.酸性红245、C.I.酸性红249和酸性红289；C.I.活性红21、C.I.活性红22、C.I.活性红23、C.I.活性红35、C.I.活性红63、C.I.活性红106、C.I.活性红107、C.I.活性红112、C.I.活性红113、C.I.活性红114、C.I.活性红126、C.I.活性红127、C.I.活性红128、C.I.活性红129、C.I.活性红130、C.I.活性红131、C.I.活性红137、C.I.活性红160、C.I.活性红161、C.I.活性红174和C.I.活性红180；C.I.酸性紫48、C.I.酸性紫54、C.I.酸性紫66、C.I.酸性紫126、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝9、C.I.酸性蓝80、C.I.酸性蓝93、C.I.酸性蓝93:1、C.I.酸性蓝182、C.I.直接蓝86、C.I.直接蓝199、C.I.酸性绿1、C.I.酸性绿16、C.I.酸性绿25、C.I.酸性绿81、C.I.反应性绿12、C.I.酸性棕126、C.I.酸性棕237、C.I.酸性棕289、C.I.酸性棕黑194、C.I.硫化黑1、C.I.硫化黑2、C.I.可溶性硫化黑、C.I.反应性黑5、C.I.反应性黑31、C.I.反应性黑8，其中，所述反应性染料也以其部分或全部水解的形式存在。
在以下的实施例中，份数表示重量份，百分比表示重量百分比。
实施例1(对比)：盐捏合，苯二酰亚氨基亚甲基-CuPc-分散剂
将75g粗铜酞菁(例如根据DE-A-2432564，实施例1制备的)、375gNaCl、3.75g苯二酰亚氨基亚甲基-铜酞菁(如在EP 1061419实施例1中制备的)和100ml二甘醇装入11实验室捏合机(Werner&Pfleiderer)。捏合时间是8h，捏合温度为大约95℃。当捏合完成后，将捏合物料转移到61烧瓶中并在室温下与4000ml稀盐酸(5重量％)一起搅拌2h。随后滤出悬浮液，用水洗涤滤饼，在对流炉中于80℃下干燥16h并用IKA磨机粉化。获得76g具有表1所列出物理数值的铜酞菁制剂。
实施例2(对比)：振动研磨；CuPc-磺酸-分散剂
将粗铜酞菁(如在EP 1061419，实施例1中制备的)在装有铁棒的按照离心振动原理操作的振动磨中研磨。研磨体填充度是75％。研磨料填充水平是80％。研磨进行90分钟。将研磨料在90℃下在4倍用量的5重量％的硫酸中搅拌2h，将悬浮液吸出并将滤饼洗涤到无盐。该含水滤饼具有33重量％的干物质含量。
随后的溶剂处理
将303g如此制备的滤饼在240g的53重量％的氢氧化钠、240g的异丁醇中制成浆料(
Figure BPA00001188681800101
)，然后与3g铜酞菁-磺酸(磺化度约为1.5)混合。将混合物均化，并在135℃下加压搅拌3h。随后蒸馏出异丁醇，蒸馏出的溶剂量用水弥补。滤出悬浮液，将滤饼洗涤至中性并干燥。获得102g具有表1所列出物理数值的铜酞菁制剂。
实施例3
将75g粗铜酞菁(例如根据DE-A-2432564实施例1制备的)、375gNaCl和100ml二甘醇装入11实验室捏合机(We rner&Pfleiderer)。捏合持续时间是8h，捏合温度为大约95℃。当捏合完成后，将捏合物料转移到6L烧瓶中并在室温下与4000ml稀盐酸(5重量％)一起搅拌2h。随后滤出悬浮液，用水洗涤滤饼。将如此获得的颜料滤饼在800ml水中制成浆料，并在80℃下与6.5g铜酞菁-磺酸(磺化度为约1.5)和1.60g(0.005mol)三甲基十六烷基氯化铵一起搅拌2h。滤出悬浮液，洗涤，在对流炉中于80℃下干燥16h并用IKA磨机粉化。获得83g具有表1所列出物理数值的铜酞菁制剂。
实施例4
制备类似实施例3的铜酞菁制剂，唯一的区别在于，用1.67g(0.005mol)的硬脂酰三甲基氯化铵代替三甲基十六烷基氯化铵。
实施例5
制备类似实施例3的铜酞菁制剂，唯一的区别在于，用2.86g(0.005mol)的二硬脂酰基二甲基氯化铵代替三甲基十六烷基氯化铵。
实施例6
制备类似实施例3的铜酞菁制剂，唯一的区别在于，用1.63g(0.005mol)的硬脂酰基苄基二甲基氯化铵代替三甲基十六烷基氯化铵。
表1
 试样   d50[nm]   长∶宽   电荷[C/g]
 实施例1(对比)   68   1.7∶1   -0.9
 实施例2(对比)   73   2.8∶1   -2.9
 实施例3   72   1.9∶1   -3.0
 实施例4   70   1.9∶1   -3.1
 实施例5   74   1.8∶1   -3.2
 实施例6   71   1.7∶1   -3.0
对于粒子尺寸分布，使用一系列电子显微照片。目测识别初级粒子。每个初级粒子的面积借助图表来确定。由所述面积算出相同面积的圆的直径。确定由此所计算的当量直径的频率分布且将频率换算成体积比例且作为粒子尺寸分布的表示。d50值是指50％的所计数的粒子小于该值的当量直径。
颜料的电荷测定根据“Electrostatics 1999；Inst.Phys.Conf.Ser.No 163，page 285，Streaming Current Charge versus TriboCharge；R.Baur，H-T.Macholdt，E.Michel”所述的方法进行。列出如表1中以库伦/克颜料计的电荷作为结果。
应用实施例1：用于UV-硬化性喷墨墨水的磨料
用实施例1、2以及3的颜料制剂各20g、78g丙烯酸酯低聚物混合物、1g聚合物型分散助剂和1g稳定剂制备颜料浓缩物，并借助于油漆搅拌器(Paintshaker)分散。
由如此获得的磨料测定在不同的剪切速率下的粘度分布。
在采用根据本发明实施例3的颜料制剂制备的磨料中，获得取决于剪切具有低初始粘度和低粘度变化的粘度曲线(图1)。
应用实施例2：UV-硬化性喷墨墨水
将15g应用实施例1制备的浓缩物分别与76.6g丙烯酸盐单体、8g光敏引发剂混合物以及0.4g润湿剂混合成墨水。
将如此获得的墨水在60℃下温热贮存。测定起始以及7、14、21和28天后的粘度。
在具有本发明的颜料制剂制备的墨水中，获得了稳定的粘度，该粘度在温热贮存中没有显示出显著的改变(图2)。
应用实施例3：用于溶剂基喷墨墨水的磨料
用实施例1、2以及3的颜料制剂各12g、13.2gPVC/PVAc共聚物和74.8g
Figure BPA00001188681800121
PMA制备颜料浓缩物，并借助于油漆搅拌器分散。
由如此获得的磨料测定不同剪切速率下的粘度分布。
在具有根据实施例3的本发明颜料制剂制备的磨料中，获得取决于剪切具有低初始粘度和低粘度变化的粘度曲线(图3)。

Claims (10)

1.颜料制剂，其含有： 
(a)颜料性β-相铜酞菁，其特征在于，其平均粒子尺寸d50为40-80nm，颜料粒子的平均长宽比小于或等于2.0∶1，以及表面电荷为-2.5至-3.5C/g；以及 
(b)1-30重量％的式(II)的颜料分散剂，以所述颜料性铜酞菁的重量计 
Figure FSB0000111524830000011
其中 
CPC是铜酞菁的残基， 
n是1至4.0的数， 
m是0.5至4.0的数， 
Kat是选自碱金属或H+的阳离子， 
o是0至3.5的数，其中n＝m+o； 
R1、R2、R3、R4相同或不同，并且是C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C5-C20-环烷基、C5-C20-环烯基、C1-C4-烷基苯基或苄基，其中上述基团任选地被羟基和/或卤素取代。 
2.根据权利要求1所述的颜料制剂，其特征在于， 
R1、R2、R3是C1-C4-烷基，并且 
R4是C12-C20-烷基、C12-C20-烯基、C6-C20-环烷基或C6-C20-环烯基，其中上述基团任选地被羟基和/或卤素取代。 
3.根据权利要求1所述的颜料制剂，其特征在于， 
R1、R2是C1-C4-烷基，并且 
R3、R4是C6-C20-烷基、C6-C20-烯基、C6-C20-环烷基、C6-C20-环烯基或苄基，其中上述基团任选地被羟基和/或卤素取代。 
4.根据权利要求1或2所述的颜料制剂，其特征在于， 
R1、R2、R3是甲基，并且 
R4是C14-C20-烷基或C14-C20-烯基。 
5.根据权利要求1-3中任一项所述的颜料制剂，其特征在于，平均粒子尺寸d50是50-75nm。 
6.根据权利要求1-3中任一项所述的颜料制剂，其特征在于，颜料粒子的平均长宽比是1.6∶1-1.9∶1。 
7.根据权利要求1-3中任一项所述的颜料制剂，其特征在于，含有5-20重量％的式(II)的颜料分散剂，以颜料性铜酞菁的重量计。 
8.制备根据权利要求1-7中任一项所述的颜料制剂的方法，其特征在于，在有机溶剂的存在下采用结晶型无机盐对铜酞菁粗颜料进行盐捏合，并且在盐捏合之前、期间和/或之后加入式(II)的颜料分散剂。 
9.根据权利要求1-7中任一项所述的颜料制剂的用途，用于将喷墨墨水、电子照相调色剂和显影剂以及滤色片着色。 
10.根据权利要求9的用途，用于将含溶剂的喷墨墨水和UV-硬化性喷墨墨水着色。 
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