CN105102569A - 粘着剂以及使用其的粘着片 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种粘着剂，其能够制成如下粘着片，该粘着片的再剥离性优异，暴露于高温环境或高温高湿环境中后，例如在玻璃或塑料等上，难以自被粘体上产生浮起或剥落，应力松弛性良好，而且在粘着剂层上难以产生压痕。上述粘着剂包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物(A)；不具有羧基而具有羟基的丙烯酸系聚合物(B)；选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。

Description

粘着剂以及使用其的粘着片

技术领域

本发明涉及一种塑料或玻璃等的构件中可使用的粘着剂。

背景技术

电子计算机、电子钟表、移动电话、电视等家庭用·业务用电器用品等多种机器中使用的液晶显示器等显示装置推进大型化，尤其是液晶电视或等离子体电视等的大型化显著。另外，近年来，以智能手机(smartphone)或输入板(tablet)为代表的触摸屏方式的液晶显示器急速普及，今后也期待大幅度的市场扩大。另一方面，液晶显示器也被用于汽车导航等车载机器等，需要可在高温高湿气体环境等严酷的车内环境下使用的耐久性。

而且，在液晶显示器中使用具有多种光学功能的偏光板或相位差板等，这些偏光板或相位差板等经由粘着剂而贴附于使用玻璃或透明塑料的液晶单元等被粘体上。

上述偏光板通常是如下构成的层叠体，即，聚乙烯醇膜由三乙酰纤维素系膜或环烯烃系膜夹持的构成。而且，这些膜由于机械特性分别不同，故而加热时的尺寸变化率不同，因此在放置于高温气体环境下的情况，经常会在上述层叠体上产生翘曲。

此处，例如若将偏光板/粘着剂层/玻璃(玻璃为液晶单元的表面构件)的层叠体放置于高温气体环境下后，产生由偏光板的构成构件间的尺寸变化率所引起的翘曲，则产生如下问题：在粘着剂层与玻璃的贴附界面产生气泡(发泡)，另外，偏光板自玻璃上浮起，产生剥落。另外，由于翘曲，层叠体的应力分布变得不均匀，应力向层叠体的周边端部集中，结果，产生自层叠体的四角或周边端部漏出光的所谓“漏光现象”的问题。在高温高湿气体环境下也同样会产生上述问题。

另一方面，液晶显示器等的制造步骤中，当将偏光板贴合于液晶单元等光学零件上时，于在贴合位置上产生偏移的情况等，自贴合起经过某程度的时间后，剥离偏光板，将高价的液晶单元进行再利用。因此，对粘着剂要求如下功能，即，自贴附起随时间经过后，可将偏光板自液晶单元上再剥离的功能(重加工性)。

为了解决这些问题，专利文献1中揭示有如下技术：为了解决漏光的问题，而通过在粘着剂中添加塑化剂等，使粘着剂层适度软化来赋予应力松弛性。

另外，专利文献2中揭示有如下技术：为了赋予应力松弛性，而通过包含丙烯酸系共聚物来提高涂膜的应力松弛性，防止漏光，上述丙烯酸系共聚物使用含芳香环的单体。

另一方面，专利文献3中揭示有如下技术：为了赋予再剥离性，而对重量平均分子量为50万以上的高分子量丙烯酸系聚合物，掺合低分子量丙烯酸系聚合物，该低分子量丙烯酸系聚合物的酸值高且重量平均分子量为0.2万～10万。

进而，专利文献4中揭示有如下技术：通过将具有羧基的重量平均分子量为70万以上的丙烯酸系聚合物、与重量平均分子量为800～5万的丙烯酸系聚合物并用，来提高应力松弛性。

另外，专利文献5中揭示有如下技术：通过将具有羟基的丙烯酸系聚合物、与玻璃化温度(glasstransitiontemperature，Tg)为60℃以上且含有包含(甲基)丙烯酸酯的单体的丙烯酸系聚合物进行并用，而获得充分的凝聚力。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平9-87593号公报

专利文献2：日本专利特开2007-169329号公报

专利文献3：日本专利特开2010-100710号公报

专利文献4：日本专利第4136524号公报

专利文献5：日本专利第4788937号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，在添加有塑化剂的情况下，现有的粘着剂会在将偏光板剥离时成为对被粘体造成污染的渗出的原因，并且使凝聚力下降，因此容易产生由经时引起的浮起或剥落。另外，通过添加过剩量的塑化剂，而存在涂膜产生白化的问题。

另外，在漏光评价中，使用含芳香环的单体的粘着剂存在产生泛白，并且光学特性差的问题。

另外，使用过氧化物且使用重量平均分子量不同的共聚物的粘着剂由于粘着剂的干燥条件受到限制，故而并不实用。

另外，不使用过氧化物而使用重量平均分子量不同的共聚物的粘着剂存在如下问题：由于低分子量的共聚物，凝聚力显著下降。

另外，在一般的共聚物中调配有高Tg的共聚物的粘着剂虽然凝聚力良好，但应力松弛性不足，因此存在产生泛白的问题。

本发明的目的在于提供一种粘着剂，其能够制成如下的粘着层，该粘着层当用于粘着膜时，剥离性优异，暴露于高温环境或高温高湿环境中后，也难以自被粘体上产生浮起或剥落，进而漏光评价良好，而且在生产粘着膜时不会产生压痕。

解决问题的技术手段

本发明为一种粘着剂，其包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物(A)；不具有羧基而具有羟基的丙烯酸系聚合物(B)；选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。

发明的效果

依据以上述方式构成的本发明，由粘着剂形成的粘着剂层生成2个聚合物网络，这些聚合物网络是丙烯酸系聚合物(A)的羧基与选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物进行交联反应，丙烯酸系聚合物(B)与聚异氰酸酯化合物进行交联反应而成。该粘着剂层由于不损及凝聚力，应力松弛优异，故而在放置于高温气体环境或者高温高湿气体环境下的情况下具有以下效果：难以产生浮起及剥落，也难以产生漏光，进而粘着剂层上难以产生压痕。

根据本发明，可提供一种粘着剂，其能够制成如下的粘着片，该粘着片的再剥离性优异，暴露于高温环境或高温高湿环境下后，例如在玻璃或塑料等上，难以自被粘体上产生浮起或剥落，难以产生漏光，并且难以在粘着剂层产生压痕。

具体实施方式

本发明的粘着剂包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物(A)；不具有羧基而具有羟基的丙烯酸系聚合物(B)；选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。本发明的粘着剂优选为通过涂布、干燥，而用作形成有粘着剂层的粘着带。该粘着带优选为用于光学构件，尤其是用于将液晶显示器的构件进行粘接的用途。

本发明中，丙烯酸系聚合物(A)以及丙烯酸系聚合物(B)是包含(甲基)丙烯酸酯的单体的共聚物。丙烯酸系聚合物(A)以及丙烯酸系聚合物(B)通过交联反应而分别形成聚合物网络，由此获得抑制浮起及剥落、漏光、以及压痕的效果。此外，本发明中所谓(甲基)丙烯酸酯，包含丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。

本发明中丙烯酸系聚合物(A)是不具有羟基而具有羧基的聚合物。具体而言，需要将如下单体混合物进行共聚合，该单体混合物不包含具有羟基作为反应性官能基的单体，而包含具有羧基的单体。

含有羧基的单体例如可列举：(甲基)丙烯酸、邻苯二甲酸单羟基乙基丙烯酸酯、对羧基苄基丙烯酸酯、环氧乙烷改性(加成摩尔数：2～18)邻苯二甲酸丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基丙基丙烯酸酯、丁二酸单羟基乙基丙烯酸酯、丙烯酸β-羧基乙酯、丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯、顺丁烯二酸、单乙基顺丁烯二酸、衣康酸、柠康酸及反丁烯二酸等。这些单体可单独使用或者将2种以上并用。

单体混合物100重量％中，上述具有羧基的聚合物优选为含有0.01重量％～20重量％，更优选为0.5％重量％～15％重量％。通过含量为0.01％以上，则凝聚力进一步提高。另外，通过含量为20重量％以下，则容易兼顾凝聚力与应力松弛性。

本发明的丙烯酸系聚合物(B)是不具有羧基而具有羟基的聚合物。具体而言，需要将如下单体混合物进行共聚合，该单体混合物不包含具有羧基作为反应性官能基的单体，而包含具有羟基的单体。

具有羟基的单体例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，或聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等二醇单(甲基)丙烯酸酯，己内酯改性(甲基)丙烯酸酯、羟基乙基丙烯酰胺等。这些单体中，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。这些单体可单独使用或者将2种以上并用。

单体混合物100重量％中，上述具有羟基的单体优选为含有0.01重量％～20重量％，更优选为0.2％重量％～15％重量％。通过含量为0.01％以上，则凝聚力进一步提高。另外，通过含量为20重量以下，则容易兼顾凝聚力与应力松弛性。

丙烯酸系聚合物(A)以及丙烯酸系聚合物(B)的共聚合中可使用的单体优选为(甲基)丙烯酸烷基酯、以及其他的乙烯基系单体。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。这些化合物中，就容易获得良好的粘着性能的方面而言，优选为(甲基)丙烯酸丁酯。这些化合物可单独使用或者将2种以上并用。

单体混合物100重量％中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯优选为含有5重量％～50重量％，更优选为10％重量％～30％重量％。通过含量为5％以上，则凝聚力进一步提高。另外，通过含量为50重量以下，则容易兼顾凝聚力与应力松弛性。

上述其他乙烯基系单体优选为：含有酰胺键的单体、含有环氧基的单体、含有氨基的单体、具有环氧烷单元的单体、乙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等，但只要可进行共聚合即可，并不特别限定于这些单体。

上述含有酰胺键的单体例如可列举：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-(羟基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系化合物；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰基吗啉等含有杂环的化合物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等。

上述含有环氧基的单体例如可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸6-甲基-3，4-环氧基环己基甲酯等。

上述含有氨基的单体例如可列举：(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基酯等。

上述具有环氧烷单元的单体优选为具有环氧乙烷、环氧丙烷等单元。具体而言，例如可列举：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。

其他乙烯基系单体可将这些单体单独使用或者将2种以上并用。

单体混合物100重量％中，上述其他乙烯基系单体优选为含有5重量％～30重量％，更优选为10％重量％～25％重量％。通过含量为5％以上，则凝聚力进一步提高。另外，通过含量为30重量以下，则容易兼顾凝聚力与应力松弛性。

本发明的粘着剂优选为以(A)/(B)＝95/5～5/95的重量比来包含丙烯酸系聚合物(A)与丙烯酸系聚合物(B)，更优选为(A)/(B)＝90/10～10/90，尤其优选为(A)/(B)＝90/10～50/50。通过在(A)及(B)的合计量中包含90重量％以下的丙烯酸系聚合物(A)，则凝聚力进一步提高。另外，通过包含90重量％以下的丙烯酸系聚合物(B)，则应力松弛性进一步提高。本发明中，丙烯酸系聚合物(A)与丙烯酸系聚合物(B)的混合比很重要，通过丙烯酸系聚合物(A)与丙烯酸系聚合物(B)以(A)/(B)＝95/5～5/95的重量比进行混合，可抑制漏光以及抑制偏光板的浮起及剥落。

本发明的粘着剂中，丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量优选为50万～200万。通过在50万～200万的范围内，则凝聚力等进一步提高，因此可进一步抑制浮起及剥落，应力松弛性也进一步提高。

另外，丙烯酸系聚合物(B)的重量平均分子量优选为10万～100万。通过在10万～100万的范围内，则凝聚力等进一步提高，因此可进一步抑制浮起及剥落，应力松弛性也进一步提高。

另外，将丙烯酸系聚合物(A)及丙烯酸系聚合物(B)进行混合时的分子量分布(表示重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)的比率的分子量分布(Mw/Mn))优选为2～20。通过在上述范围内，则难以产生浮起及剥落，粘着力进一步提高。此外，上述重量平均分子量以及数量平均分子量是利用凝胶渗透色谱(GelPermeationChromatography，GPC)法来测定的聚苯乙烯换算的值。GPC的测定法的详情记载于实施例中。

本发明中，丙烯酸系聚合物(A)以及丙烯酸系聚合物(B)可通过以自由基聚合引发剂，将单体混合物进行自由基聚合而获得。自由基聚合可为溶液聚合、块状聚合、乳化聚合、悬浮聚合等公知的聚合方法，但本发明中优选为溶液聚合。溶液聚合中可使用的溶剂优选为：丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、环己酮等。聚合温度优选为60℃～120℃的沸点反应，聚合时间优选为5小时～12小时。

自由基聚合引发剂只要是可在聚合温度下产生自由基的化合物，则并无特别限制，可使用过氧化物以及偶氮化合物等公知的化合物。

上述过氧化物例如可列举：二-第三丁基过氧化物、二枯基过氧化物、第三丁基枯基过氧化物、α，α′-双(第三丁基过氧化-间异丙基)苯、2，5-二(第三丁基过氧化)己炔-3等二烷基过氧化物类；

过氧化苯甲酸第三丁酯、过氧化乙酸第三丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧化)己烷等过氧化酯类；

环己酮过氧化物、3，3，5-三甲基环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物等酮过氧化物类；

2，2-双(4，4-二-第三丁基过氧化环己基)丙烷、1，1-双(第三丁基过氧化)3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(第三丁基过氧化)环己烷、正丁基-4，4-双(第三丁基过氧化)戊酸酯等过氧化缩酮类；

枯烯氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、2，5-二甲基环己烷-2，5-二氢过氧化物等氢过氧化物类；

苯甲酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、2，4-二氯苯甲酰基过氧化物等二酰基过氧化物类；

过氧化二碳酸双(第三丁基环己基)酯等过氧化二碳酸酯类等有机过氧化物，或者这些过氧化物的混合物。

上述偶氮化合物例如可使用：2，2′-偶氮双异丁腈(略称：AIBN(2，2′-azobisisobutyronitrile))、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)等2，2′-偶氮双丁腈类；

2，2′-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等2，2′-偶氮双戊腈类；

2，2′-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)等2，2′-偶氮双丙腈类；

1，1′-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等1，1′-偶氮双-1-烷烃腈类等。

自由基聚合引发剂可单独使用或者将2种以上并用。

自由基聚合引发剂优选为相对于上述单体混合物100重量份，而使用0.01重量份～10重量份，更优选为0.1重量份～2重量份。

本发明的粘着剂优选为使用与上述丙烯酸系聚合物(A)所具有的反应性官能基进行反应的硬化剂，且使用与上述丙烯酸系聚合物(B)所具有的反应性官能基进行反应的硬化剂。丙烯酸系聚合物(A)的交联网络与丙烯酸系聚合物(B)的交联网络通过分别存在相互络合的部分、独立存在的部分以及相互侵入的部分，而获得优异的凝聚力与良好的应力松弛性。

此处，与具有羧基的丙烯酸系聚合物(A)进行反应的硬化剂优选为环氧化合物、金属螯合物化合物、氮丙啶化合物、含酸酐基的化合物、碳二亚胺化合物及含N-羟甲基的化合物等。另外，与具有羟基的丙烯酸系聚合物(B)进行反应的硬化剂优选为聚异氰酸酯系化合物。此外，自凝聚力以及应力松弛性进一步提高的方面考虑，丙烯酸系聚合物(A)的硬化剂优选为环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物的任一种。

上述环氧化合物例如可列举：双酚A-表氯醇型的环氧系树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-双(N，N′-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基氨基苯基甲烷等。

上述金属螯合物化合物例如可列举：铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属与乙酰基丙酮或者乙酰乙酸乙酯的配位化合物等。具体而言可列举：乙基乙酰乙酸-二异丙醇铝(aluminumethylacetoacetatediisopropylate)、三乙酰丙酮铝(aluminumtrisacetylacetonate)、双乙基乙酰乙酸-单乙酰丙酮铝(aluminumbisethylacetoacetate-monoacetylacetonate)、烷基乙酰乙酸-二异丙醇铝(aluminumalkylacetoacetate-diisopropylate)。

上述氮丙啶化合物例如可列举：N，N′-二苯基甲烷-4，4′-双(1-氮丙啶羰基化物)、N，N′-甲苯-2，4-双(1-氮丙啶羰基化物)、双异邻苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基膦氧化物、N，N′-六亚甲基-1，6-双(1-氮丙啶羰基化物)、2，2′-双羟基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、三-2，4，6-(1-氮丙啶基)-1，3，5-三嗪、4，4′-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷等。

上述碳二亚胺化合物可列举如下的高分子量聚碳二亚胺，其是通过在碳二亚胺化催化剂的存在下，使二异氰酸酯化合物进行脱碳酸缩合反应而生成。此种高分子量聚碳二亚胺可列举日清纺织股份有限公司的碳二拉伊特(Carbodilite)系列。其中，碳二拉伊特(Carbodilite)V-01、03、05、07、09与有机溶剂的相容性优异，故而优选。

上述含酸酐基的化合物为具有2个以上羧酸酐基的化合物，并无特别限定，优选为四羧酸二酐、六羧酸三酐、六羧酸二酐、顺丁烯二酸酐共聚合树脂等。此外，可在反应中经由脱水反应而形成酐的多羧酸、多羧酸酯、多羧酸半酯等包含于本发明的“含酸酐基的化合物”中。

上述四羧酸二酐例如可列举：均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、联苯四羧酸二酐、氧双邻苯二甲酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、二苯基硫醚四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、萘四羧酸二酐等。

本发明中，聚异氰酸酯化合物优选为具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯单体，具体而言为：芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯等异氰酸酯单体及缩二脲(biuret)体、脲酸酯(nurate)体及加成体。

上述芳香族聚异氰酸酯例如可列举：1，3-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-二苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-甲苯胺二异氰酸酯、2，4，6-三异氰酸酯甲苯、1，3，5-三异氰酸酯苯、联大茴香胺二异氰酸酯、4，4′-二苯基醚二异氰酸酯、4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯等。

上述脂肪族聚异氰酸酯例如可列举：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(别名：HMDI(hexamethylenediisocyanate))、五亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、2，3-亚丁基二异氰酸酯、1，3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。

上述芳香脂肪族聚异氰酸酯例如可列举：ω，ω′-二异氰酸酯基-1，3-二甲基苯、ω，ω′-二异氰酸酯基-1，4-二甲基苯、ω，ω′-二异氰酸酯基-1，4-二乙基苯、1，4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，3-四甲基二甲苯二异氰酸酯等。

上述脂环族聚异氰酸酯例如可列举：3-异氰酸酯基甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(别名：异佛尔酮二异氰酸酯(isophoronediisocyanate，IPDI))、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷等。

上述缩二脲体是指具有上述异氰酸酯单体进行自缩合而成的缩二脲键的自缩合物。具体而言，例如可列举六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等。

上述脲酸酯体是指上述异氰酸酯单体的三聚物，例如可列举：六亚甲基二异氰酸酯的三聚物异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物甲苯二异氰酸酯的三聚物等。

上述加成体是指上述异氰酸酯单体与二官能以上的含低分子活性氢的化合物进行反应而成的二官能以上的异氰酸酯化合物，例如可列举：使三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯进行反应而成的化合物(使三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯进行反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与二甲苯二异氰酸酯进行反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与异佛尔酮二异氰酸酯进行反应而成的化合物、使1，6-己二醇与六亚甲基二异氰酸酯进行反应而成的化合物等。

上述二官能以上的含低分子活性氢的化合物例如可列举：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3′-二羟甲基庚烷、2-甲基-1，8-辛二醇、3，3′-二羟甲基庚烷、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、聚氧乙二醇(环氧乙烷的加成摩尔数为10以下)、聚氧丙二醇(环氧丙烷的加成摩尔数为10以下)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、环己二醇、环己烷二甲醇，三环癸烷二甲醇、环戊二烯二甲醇、二聚物二醇等脂肪族或脂环族二醇类；

1，3-双(2-羟基乙氧基)苯、1，2-双(2-羟基乙氧基)苯、1，4-双(2-羟基乙氧基)苯、4，4′-亚甲基二苯酚、4，4′-(2-亚降冰片基)二苯酚、4，4′-二羟基联苯酚、邻二羟基苯、间二羟基苯及对二羟基苯、4，4′-亚异丙基苯酚，或者使双酚A或双酚F等双酚类中加成环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷而成的双酚类等芳香族二醇类；

1，1，1-三羟甲基丙烷、1，1，1-三羟甲基丁烷、1，1，1-三羟甲基戊烷、1，1，1-三羟甲基己烷、1，1，1-三羟甲基庚烷、1，1，1-三羟甲基辛烷、1，1，1-三羟甲基壬烷、1，1，1-三羟甲基癸烷、1，1，1-三羟甲基十一烷、1，1，1-三羟甲基十二烷、1，1，1-三羟甲基十三烷、1，1，1-三羟甲基十四烷、1，1，1-三羟甲基十五烷、1，1，1-三羟甲基十六烷、1，1，1-三羟甲基十七烷、1，1，1-三羟甲基十八烷、1，1，1-三羟甲基十九烷、1，1，1-三羟甲基-第二丁烷、1，1，1-三羟甲基-第三戊烷、1，1，1-三羟甲基-第三壬烷、1，1，1-三羟甲基-第三-十三烷、1，1，1-三羟甲基-第三-十七烷、1，1，1-三羟甲基-2-甲基-己烷、1，1，1-三羟甲基-3-甲基-己烷、1，1，1-三羟甲基-2-乙基-己烷、1，1，1-三羟甲基-3-乙基-己烷、1，1，1-三羟甲基异十七烷等三羟甲基分支烷烃类，三羟甲基丁烯、三羟甲基庚烯、三羟甲基戊烯、三羟甲基己烯、三羟甲基庚烯、三羟甲基辛烯、三羟甲基癸烯、三羟甲基十二烯、三羟甲基十三烯、三羟甲基十五烯、三羟甲基十六烯、三羟甲基十七烯、三羟甲基十八烯、1，2，6-丁三醇、1，2，4-丁三醇、甘油等三官能多元醇类；

季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇(xylitol)等四官能以上的多元醇类；

乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、二氨基二环己基甲烷、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己基胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷、三亚乙四胺、二亚乙三胺、三氨基丙烷等脂肪族多胺类；

苯二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基醚等芳香族多胺类；

亚乙基二硫醇、亚丙基二硫醇、亚丁基二硫醇、亚戊基二硫醇、亚己基二硫醇、亚庚基二硫醇、亚辛基二硫醇、亚壬基二硫醇、二巯基二环己基甲烷、3-巯基甲基-3，5，5-三甲基环己基硫醇、1，3-双(巯基甲基)环己烷、1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等多硫醇类。

这些多官能含低分子活性氢的化合物可单独使用或者将2种以上并用。

就形成充分的交联结构的观点而言，上述聚异氰酸酯化合物优选为三官能的异氰酸酯化合物，更优选为异氰酸酯单体与三官能的含低分子活性氢的化合物的反应物即加成体。具体而言优选为：六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮二异氰酸酯的脲酸酯体、二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体，尤其优选为甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮二异氰酸酯的脲酸酯体。这些聚异氰酸酯化合物可单独使用或者将2种以上并用。

本发明中，相对于丙烯酸系聚合物(A)100重量份，与丙烯酸系聚合物(A)所具有的反应性官能基进行反应的硬化剂优选为使用0.05重量％～5重量％，更优选为0.1％重量％～3％重量％。

本发明中，相对于丙烯酸系聚合物(B)100重量份，与丙烯酸系聚合物(B)所具有的反应性官能基进行反应的硬化剂优选为使用1重量％～50重量％，更优选为5％重量％～35％重量％。

本发明的粘着剂优选为包含硅烷偶合剂。通过使用硅烷偶合剂，则粘着力进一步提高，因此可进一步抑制浮起及剥落。

上述硅烷偶合剂例如可列举：3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基硅烷化合物；

乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷等具有乙烯基的烷氧基硅烷化合物；

3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三丙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等具有氨基的烷氧基硅烷化合物；

3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三丙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有巯基的烷氧基硅烷化合物；

3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三丁氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基的烷氧基硅烷化合物；

四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷化合物；

3-氯丙基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1，3-二甲基亚丁基)丙基胺、1，3，5-三(3-三甲氧基硅烷基丙基)异氰脲酸酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、分子内具有烷氧基硅烷基的硅酮树脂等。

相对于丙烯酸系共聚物(A)以及丙烯酸系共聚物(A)的合计100重量份，上述硅烷偶合剂优选为使用0.01重量份～2重量份，更优选为0.05重量份～1重量份的范围。

本发明的粘着剂中，只要是不损及本发明效果的范围，则也可调配粘着赋予树脂、各种树脂、油、软化剂、染料、颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、塑化剂、填充剂、抗老化剂以及抗静电剂等来作为任意成分。

本发明的粘着剂除了适合作为光学构件用粘着剂以外，还可非常有用地用作：各种塑料片、一般标签·密封剂、涂料、弹性壁材料、涂膜防水材料、地板材料、粘着性赋予剂、粘着剂、层叠结构体用粘着剂、密封剂、成型材料、表面改性用涂布剂、粘合剂(磁记录介质(magneticstoragemedia)、墨水粘合剂、铸件粘合剂、烧成砖(burntbrick)粘合剂、接枝材料、微胶囊(microcapsule)、玻璃纤维上浆(glassfibresizing)等)、氨基甲酸酯发泡体(硬质、半硬质、软质)、氨基甲酸酯反应射出成型(ReactionIniectionMolding，RIM)、紫外线·电子束(ultraviolet-electronbeam，UV·EB)硬化树脂、高固涂料(highsolidpaint)、热硬化型弹性体、微蜂窝(microcellular)、纤维加工剂、塑化剂、吸音材料、阻尼材料、表面活性剂、凝胶涂布剂、人工大理石用树脂、人工大理石用耐冲击性赋予剂、墨水用树脂、膜(层压粘着剂、保护膜等)、层合玻璃(laminatedglass)用树脂、反应性稀释剂、各种成型材料、弹性纤维、人工皮革、合成皮革等原料，另外，也可非常有用地用作各种树脂添加剂及其原料等。

本发明的粘着片包括基材及粘着剂层，该粘着剂层是由本发明的粘着剂所形成。上述粘着片例如是以如下方式获得：通过在基材上涂布粘着剂，进行干燥而形成粘着剂层。另外，上述粘着片还以如下方式获得：通过在剥离性片上涂布粘着剂，进行干燥而形成粘着剂层，然后贴合基材。此外，粘着剂层只要设置于基材的至少一面即可。另外，本发明中，片、膜及带为含义相同的用语。另外，当然也可在粘着剂层的与基材不接触的面上贴合剥离性片。

当涂布粘着剂时，可添加适当的液状介质来调整粘度，上述液状介质例如为：甲苯、二甲苯、己烷、庚烷等烃系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂；丙酮、甲基乙基酮等酮系溶剂；二氯甲烷、氯仿等卤化烃系溶剂；二乙醚、甲氧基甲苯、二噁烷等醚系溶剂、其他的烃系溶剂等有机溶剂。另外，也可对粘着剂进行加热而使粘度下降。但，水或醇等由于会阻碍丙烯酸系共聚物(B)与聚异氰酸酯化合物的交联反应，故而优选为避免使用。

上述基材例如可列举：玻璃纸、塑料、橡胶、发泡体、布帛、橡胶布、树脂含浸布、玻璃板、木材等。基材可为板状，也可为膜状。另外，基材也优选为单独、或者层叠有多层基材的构成。

上述塑料例如可列举：聚乙烯醇或三乙酰纤维素，聚丙烯、聚乙烯、聚环烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系树脂，聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系树脂，聚碳酸酯系树脂、聚降冰片烯系树脂、聚芳酯系树脂(PAR(polyarylateresin)：双酚A与邻苯二甲酸的共聚合树脂)、聚丙烯酸系树脂、聚苯硫醚树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、环氧系树脂(使含环氧基的树脂与多胺或者羧酸酐进行反应而成的树脂)等。

本发明中，粘着剂可利用公知的方法来涂布。例如可列举：迈尔棒(Mayerbar)、敷料器(applicator)、毛刷、喷雾器、辊、凹版涂布机(gravurecoater)、模涂布机(diecoater)、唇式涂布机(lipcoater)、缺角轮涂布机(commacoater)、刮刀式涂布机(knifecoater)、反向涂布机(reversecoater)、旋转涂布机(spincoater)等方法。对干燥方法并无特别限制，可列举利用热风干燥、红外线或者减压法的方法。干燥条件通常宜为60℃～160℃左右的热风加热。

粘着剂层的厚度优选为0.1μm～300μm，更优选为1μm～100μm。在不足0.1μm的情况下，存在无法获得充分粘着力的情况，且即便超过300μm，粘着力等性能也不会进一步提高的情况多。

进而，本发明的粘着膜优选为贴合于无碱玻璃上后，在23℃下1天后的粘着力为2N/25mm～20N/25mm，更优选为2N/25mm～15N/25mm。通过粘着力成为2N/25mm以上，则容易获得难以产生浮起及剥落的充分粘着力。另外，通过粘着力成为20N/25mm以下，则更容易自被粘体上剥离。

本发明的粘着片的粘着剂层的23℃下的存储弹性模数(G′)优选为0.1MPa～5MPa。通过23℃下的存储弹性模数(G′)成为0.1MPa以上，则粘着物性进一步提高。另外，通过23℃下的存储弹性模数(G′)成为5MPa以下，则粘着力进一步提高。此外，23℃的存储弹性模数(G′)更优选为0.1MPa～2.0MPa。

上述粘着剂层的80℃下的存储弹性模数(G′)优选为0.1MPa～2MPa。通过80℃下的存储弹性模数(G′)成为0.1MPa以上，则可进一步抑制在高温气体环境以及高温高湿气体环境下的浮起及剥落。另外，通过80℃下的存储弹性模数(G′)成为2MPa以下，则可进一步提高在高温气体环境以及高温高湿气体环境下的粘着力。此外，80℃的存储弹性模数(G′)更优选为0.1MPa～1MPa。存储弹性模数(G′)的测定法的详情记载于实施例中。

当将粘着剂涂布于基材上来生产粘着片时，通常将所涂布的粘着片暂时卷取，然后进行裁剪等加工。存在如下情况：上述加工时自外部混入的灰尘、尘埃等异物附着于粘着片上，上述异物在粘着剂层上残留按压痕迹等痕迹(本发明中称为压痕)。尤其在将偏光板用于基材的情况下进行如下步骤：将粘着片裁剪为所需大小后，为了使端部圆滑而施加研磨。上述步骤中，由于容易产生压痕，故而良率显著下降。本发明的粘着剂由于粘着剂层的23℃下的存储弹性模数(G′)为0.1MPa～5MPa，故而可进一步抑制粘着片生产时的压痕产生。通过存储弹性模数(G′)成为0.1MPa以上，可进一步抑制压痕。另外，通过存储弹性模数(G′)成为5MPa以下，可进一步提高粘着力。

本发明的粘着片可适合用于光学构件的贴合。即优选为将光学构件用于基材。光学构件具体而言可列举：偏光板、相位差膜、椭圆偏光膜、抗反射膜、亮度提高膜等。

将光学构件用于基材的本发明的粘着片也优选为贴附于液晶单元的玻璃构件上而用作液晶单元构件。在上述光学构件为偏光板的情况下，当放置于高温气体环境以及高温高湿气体环境下时，粘着剂层的应力松弛性也良好，故而可抑制由偏光板的翘曲所引起的漏光。

本发明的粘着片可优选地用于液晶显示器、等离子体显示器、触摸屏、电极周边构件等各种与电子学相关的构件或保护膜、建材或车辆的窗玻璃等玻璃构件，也可用于聚烯烃、丙烯腈丁二烯苯乙烯(AcrylonitrileButadieneStyrene，ABS)、丙烯酸等塑料，纸板(cardboard)、木材、合板、不锈钢、铝等金属。

[实施例1

以下示出本发明的实施例来进一步进行详细说明，但本发明不受这些实施例的限定。例中，所谓“份”是指“重量份”，所谓“％”是指“重量％”。

<合成例1：丙烯酸共聚物(A)>

在具备搅拌机、温度计、回流冷却管、滴加装置、氮导入管的反应容器(以下简称为“反应容器”)中，投入丙烯酸丁酯99.5份、丙烯酸0.5份、乙酸乙酯100份、2，2′-偶氮双异丁腈(以下称为AIBN)0.025份，将该反应容器内的空气以氮气进行置换。然后，在氮气环境下一边搅拌，一边加热至80℃来开始反应。然后，使反应溶液在回流温度下进行7小时反应。反应结束后，进行冷却，以乙酸乙酯加以稀释，对不挥发成分30％、粘度3000m(Mw)进行测定，结果重量平均分子量为100万。将所得的共聚物作为共聚物(A-1)。

<合成例2～合成例20>

依据表1的重量比率来投入各种原料，以与合成例1相同的方法来合成丙烯酸共聚物(A)。将所得的丙烯酸共聚物的重量平均分子量示于表1中。

<合成例21：丙烯酸共聚物(B)>

在反应容器中投入丙烯酸丁酯99·8份、丙烯酸2-羟基乙酯0.2份、乙酸乙酯100份、0.025份的AIBN，将该反应容器内的空气以氮气进行置换。然后，在氮气环境下一边搅拌，一边加热至80℃来开始反应。然后，使反应溶液在回流温度下进行7小时反应。反应结束后，进行冷却，以乙酸乙酯加以稀释，获得不挥发成分为30％、粘度为3000mPa·s的共聚物溶液。另外，使用GPC来测定丙烯酸共聚物的重量平均分子(Mw)，结果重量平均分子量为100万。将所得的共聚物作为共聚物(B-1)。

<合成例22～合成例40>

依据表2的重量比率来投入各种原料，以与合成例21相同的方法来合成丙烯酸共聚物(B)。将所得的丙烯酸共聚物的重量平均分子量示于表2中。

<重量平均分子量(Mw)的测定>

使用岛津制作所制造的GPC“液相色谱法-凝胶渗透色谱法(LiquidChromatography-GelPermeationChromatography，LC-GPC)系统”来测定重量平均分子量(Mw)。GPC是将溶解于溶剂(THF(tetrahydrofuran)；四氢呋喃)中的物质，根据其分子尺寸的差来进行分离定量的液相色谱法，且以聚苯乙烯换算来决定重量平均分子量(Mw)。

装置名：岛津制作所制造，LC-GPC系统“普洛敏恩斯(Prominence)”

管柱：将4根东曹(Tosoh)(股)制造的GMHXL、1根东曹(股)制造的HXL-H连结。

流动相溶剂：四氢呋喃

流量：1.0ml/min

管柱温度：40℃

(实施例1)

将合成例1中获得的共聚物溶液中的丙烯酸系共聚物(A-1)与丙烯酸系共聚物(B-1)，以(A-1)/(B-1)＝80/20的重量比(不挥发成分换算)进行混合，调配作为环氧化合物的乙二醇二缩水甘油醚0.5份、作为聚异氰酸酯化合物的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷的加成体10份，进而添加乙酸乙酯而将不挥发成分调整为20％，获得粘着剂。

以干燥后的厚度成为25μm的方式，将上述粘着剂涂布于厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二酯制剥离性片上，在100℃下进行2分钟热风干燥，由此形成粘着剂层。继而，在该粘着剂层上贴合偏光板的其中一面，该偏光板是以三乙酰纤维素(triacetylcellulose)系膜(以下称为“TAC膜”)夹持聚乙烯醇(polyvinylalcohol，PVA)系偏光子的两面而成的层叠结构，从而获得“剥离膜/粘着剂层/TAC膜/PVA/TAC膜”的构成的粘着片。继而，使所得的粘着片在温度为35℃、相对湿度为55％的条件下进行1周熟化，获得层叠体。

(实施例2～实施例50、比较例1～比较例20)

依据表3及表4的调配比率，以与实施例1相同的方式获得粘着剂。进而以与实施例1相同的方式进行，由此获得层叠体。

(注释)表中[份]是作为不挥发成分的调配重量份。

表3及表4的略号为如下所述。

环氧：环氧化合物，金属螯合物：金属螯合物化合物，氮丙啶：氮丙啶化合物，聚异氰酸酯：聚异氰酸酯化合物

EGDGE：乙二醇二缩水甘油醚ATAA：三乙酰丙酮铝

DGAC.：1，3-双(N，N′-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷AEAADI：乙基乙酰乙酸-二异内醇铝

TGXDA：N，N，N，N′-四缩水甘油基-间苯二甲胺

HBTAzP：2，2′-双羟基甲基丁醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]

EICAF：4，4′-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷

TDI-TMP：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体IPDI-TMP：异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体

TDI-N：甲苯二异氰酸酯的脲酸酯体IPDI-N：异佛尔酮二异氰酸酯的脲酸酯体

KBM-403(信越化学制造)：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷

KBE-403(信越化学制造)：3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷

KBM-303(信越化学制造)：2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷

利用以下方法来对所得的层叠体进行评价。

(1)耐热性以及耐湿热性评价

将所得的层叠体准备成宽160mm、纵120mm的大小。继而将剥离性片剥离，使用层压机来贴附于无碱玻璃板上。接着，将贴附有该层叠体的上述玻璃板在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟，使各构件密接，由此获得测定试样。对上述测定试样评价耐热性来作为高温气体环境下的耐性评价。即，将测定试样在85℃下放置500小时后，以目视来观察发泡、浮起、剥落的有无。另外，对上述测定试样评价耐湿热性来作为高温高湿气体环境下的耐性评价。即，将测定试样在60℃、相对湿度95％下放置500小时后，以目视来观察发泡、浮起、剥落的有无。基于以下的基准来对耐热性及耐湿热性进行评价。

◎：“完全未确认到发泡、浮起、剥落，为良好”

○：“虽确认到0.5mm以下的发泡、浮起、剥落的任一个，但在实用上无问题”

×：“全面地存在发泡、浮起、剥落，无法使用”

(2)漏光评价

将所得的层叠体准备成宽160mm、纵120mm的大小，且准备2片。继而，将剥离性片剥离，使用层压机，将2片层叠体以其偏光板的吸收轴正交的方式贴附于无碱玻璃板的两面。接着，使上述压接物在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟，使各构件密接，由此获得测定试样。将上述测定试样在85℃下放置500小时后，以目视来观察使光透过偏光板时的漏光。基于以下的基准来评价漏光性。

◎：“无泛白，为良好”

○：“稍有泛白，但在实用上无问题”

×：“全面地存在泛白，无法使用”

(3)再剥离性评价

将所得的层叠体准备成宽25mm、纵150mm的大小。继而将剥离性片剥离，使用层压机而贴附于无碱玻璃板上。接着，在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟，使各构件密接，由此获得测定试样。将上述测定试样在85℃下放置3小时后，在23℃、相对湿度50％的环境下，使用拉伸试验机，在180°方向上以300mm/min的速度进行拉伸，来进行剥离试验。继而，以目视来观察剥离后的玻璃表面的模糊，基于以下的基准来进行评价。

○：“未确认到残胶、模糊，为良好”

×：“确认到残胶、模糊，无法实际使用”

(4)压痕评价

将所得的层叠体准备成宽50mm、纵50mm的大小。继而使剥离性片朝上，静置于玻璃板上，在上述层叠体的中央部静置重500g的不锈钢球，放置30分钟。立即去除不锈钢球，以目视来观察附着于上述层叠体上的按压痕迹(压痕)。另外，将不锈钢球放置1分钟来进行评价，以与上述相同的方式，以目视来观察按压痕迹。基于以下的基准来进行评价。此外，难以残留压痕，是指应力松弛性特别优异。

◎：“将不锈钢球保持1分钟后的按压痕迹在24小时后完全消失”

○：“将不锈钢球保持1分钟后的按压痕迹在24小时后未完全消失，但保持30秒后的按压痕迹在24小时后完全消失”

×：“将不锈钢球保持30秒后的按压痕迹在24小时后未完全消失”

120

(5)存储弹性模数(G′)

通过以干燥后的厚度成为30μm的方式，将所得的粘着剂涂布于剥离性片上，进行干燥而形成粘着剂层。以厚度成为约30mm的方式，将所得的粘着剂层层叠多片后，以高压釜去除气泡，然后，冲裁为直径8mm而获得圆柱状的试验片。利用扭转剪断法，以下述条件来测定上述试验片的存储弹性模数(G′)。

测定装置：日本TA仪器(TAInstrumentJapan)公司制造的动态粘弹性测定装置“动态分析器(DYNAMICANALYZER)RDAIII”

频率：1Hz

温度：23℃、80℃

[表5]

[表6]

根据表5及表6的结果，如实施例1～实施例50所示，本发明的粘着剂的高温气体环境以及高温高湿气体环境下的耐久性、应力松弛性、以及再剥离性优异。另一方面，比较例1～比较例20无法满足上述所有特性。

Claims (9)

1.一种粘着剂，其包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物(A)；不具有羧基而具有羟基的丙烯酸系聚合物(B)；选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。

2.根据权利要求1所述的粘着剂，其中所述丙烯酸系聚合物(A)与所述丙烯酸系聚合物(B)的比例以重量比计为(A)/(B)＝95/5～5/95。

3.根据权利要求1或2所述的粘着剂，其中所述丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量为50万～200万，丙烯酸系聚合物(B)的重量平均分子量为10万～100万。

4.一种粘着片，其包括基材以及粘着剂层，所述粘着剂层是由根据权利要求1至3中任一项所述的粘着剂所形成。

5.根据权利要求4所述的粘着片，其中基材为光学构件。

6.根据权利要求4或5所述的粘着片，其中23℃下的粘着剂层的存储弹性模数(G′)为0.1MPa～5.0MPa，且80℃下的存储弹性模数(G′)为0.1MPa～2.0MPa。

7.一种偏光板粘着片，其包括偏光板以及粘着剂层，所述粘着剂层是由根据权利要求1至3中任一项所述的粘着剂所形成。

8.一种液晶单元用构件，其特征在于：依次层叠玻璃层、粘着剂层及光学构件而成，所述粘着剂层是由根据权利要求1至3中任一项所述的粘着剂所形成。

9.根据权利要求8所述的液晶单元用构件，其中光学构件为偏光板。