CN107129778A - 粘着剂、光学用粘着片、偏光板粘着片及液晶单元构件 - Google Patents

粘着剂、光学用粘着片、偏光板粘着片及液晶单元构件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种粘着剂、光学用粘着片、偏光板粘着片及液晶单元构件,所述粘着剂的剥离性优异,在暴露于高温环境下或高温高湿环境下后,难以产生自被粘物的浮起或剥落。本发明的粘着剂包含丙烯酸系共聚物与交联剂,作为构成丙烯酸系共聚物的单体单元,含有15重量%~45重量%的、具有碳数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元;54.4重量%~84.8重量%的、具有碳数4~8的烷基的丙烯酸烷基酯单元;及0.2重量%~0.6重量%的、具有碳数2~4的烷基的(甲基)丙烯酸羟基酯单元,且不含有含酸性基的单体单元及含酰胺基的单体单元,丙烯酸系共聚物的重量平均分子量为120万~160万,且重量平均分子量与数量平均分子量的比即分散度为1.5~2.5。

Description

粘着剂、光学用粘着片、偏光板粘着片及液晶单元构件
技术领域
本发明涉及一种粘着剂、光学用粘着片、偏光板粘着片及液晶单元构件。
背景技术
液晶显示器显示装置(以下称为LCD(Liquid Crystal Display))被用于液晶电视或个人计算机监视器(personal computer monitor)、智能手机(smartphone)、平板电脑(tablet)等家庭用·业务用电化制品等多种设备中。另外,对于LCD,由于大型化、触摸屏终端的快速普及,今后也期待大的市场扩大。近年来,LCD也用于汽车导航、车内屏等车载设备,或飞机监视器等飞机用设备中。在这些用途中,LCD需要能够在高温高湿环境等严酷的车内环境下使用的耐久性。在LCD中使用具有多种光学功能的偏光板(膜)或相位差板(膜)、导光板(膜)等光学膜,这些光学膜通过粘着剂而粘贴于液晶单元。
偏光板通常是作为偏光元件的聚乙烯醇膜(聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)层)由三乙酰基纤维素膜(三乙酰基纤维素(triacetyl cellulose,TAC)层)所夹持的构成的层叠体。这些膜由于具有各自不同的尺寸变化率,因此在放置于高温或高温高湿环境下的情况下,在层叠体上会产生翘曲。
作为所述层叠体,例如若将具有偏光板/粘着剂层/液晶单元(液晶单元最上方的表面为玻璃)的构成的液晶单元用构件放置于高温环境下,则存在产生如下问题的情况:产生由偏光板的构成构件间的尺寸变化率所引起的翘曲,偏光板自玻璃上浮起而剥落。另外,由于所述翘曲,液晶单元用构件的应力分布变得不均匀,应力向液晶单元用构件的周边端部集中,结果存在产生如下问题的情况,即,自液晶单元用构件的四角或周边端部漏出光的所谓“漏光现象”。在高温高湿环境下也同样会产生所述问题。
另外,近年的LCD市场对大型化、薄型化、高视场角化、高对比度化等高功能化的要求增高,在构成显示器的各种材料中必需较以前高的光学特性、耐久性。
例如,在偏光板中,为了抑制高温高湿环境下由水分导致的偏光板劣化(偏光元件的劣化),对以前所使用的三乙酰基纤维素膜的疏水化进行了研究,并推进向降冰片烯树脂膜或甲基丙烯酸甲酯树脂膜、疏水涂布膜等低极性光学膜的置换。但是,这些膜的极性极低,因此在以前所使用的粘着剂中,有对膜表面的密合性差、耐久性存在问题的情况。
另外,关于LCD的显示方式,代替以前的扭转向列(Twisted Nematic,TN)显示方式、垂直取向(Vertical Alignment,VA)显示方式而推进向面内切换(In-PlaneSwitching,IPS)显示方式的转换。在IPS显示方式中,液晶取向是在水平方向上配置于显示器画面,可期待视场角的提高。在作为以前的显示装置的、用于TN显示方式、VA显示方式的液晶单元中通常具有以下结构:利用间隔件(spacer),对形成了取向层的两块透明电极基板以所述取向层为内侧的方式进行配置,将其周边密封而使液晶材料夹持于该间隙中,并且,在所述两块透明电极基板的外侧表面,分别通过粘着剂层而配设有偏光板。因此,与粘着剂相接的面为玻璃。另一方面,在IPS显示方式中具有以下结构:透明电极基板并非用于液晶单元内部,而是以取向层为外侧的方式设置于液晶单元最上方的表面,在透明电极基板的取向层上通过粘着剂层配设有偏光板。因此,与粘着剂相接的面为透明电极基板。因此,粘着剂必需有相对于透明电极而言的耐腐蚀性,从而实质上不可使用由含酸性基的单体构成的粘着剂。目前,为了确保耐久性而使用含有含酸性基的单体的粘着剂,但相对于透明电极而言的耐腐蚀性并不充分。
另一方面,在LCD的制造步骤中,当将偏光板贴合于液晶单元等的光学零件上时,在贴合位置产生了偏移的情况等下,会在贴合后经过一定时间之后将偏光板剥离,并对昂贵的液晶单元在不造成缺损地情况下进行回收再利用。因此,对粘着剂要求如下特性(再加工性):自粘贴起经过一定时间后,可将偏光板自液晶单元上再剥离。进而,伴随近年来液晶单元的轻量化,所使用的玻璃也较以前更加薄型化,容易产生回收时的缺损。
对此,专利文献1中公开了如下技术:通过使用由脂环式单体及含官能基的单体构成的粘着剂,来改善对低极性膜的密合性。但是,专利文献1记载的粘着剂不仅对低极性膜的密合性高,对玻璃的密合性也高,从而存在不具有充分的再剥离性(再加工性)的问题。另外,所使用的含官能基的单体的使用量过多,因此存在如下问题:当放置于高温高湿环境下时会产生漏光、浮起、剥落。
另外,专利文献2中公开了如下技术:通过使用由脂环式单体及作为含酸性基的单体的(甲基)丙烯酸单体构成的粘着剂,来提高对透明导电膜的密合性。但是,专利文献2记载的粘着剂含有含酸性基的单体,因此存在如下问题:在粘贴于透明导电膜时,因耐腐蚀性不充分而产生电阻值的上升或外观不良等电极腐蚀。
另外,专利文献3中公开了如下技术:通过使用将高分子量的丙烯酸系共聚物与低分子量的丙烯酸系共聚物掺合而成的粘着剂,来提高再加工性。但是,专利文献3记载的粘着剂虽具有优异的再加工性,但存在如下问题:当长期放置于高温高湿环境下时会产生剥落。
另外,专利文献4中公开了如下技术:通过将具有含活性氢的官能基的聚合物与具有异氰酸酯基的聚合物掺合,来改善偏光板与玻璃的密合性,并使耐久性提升。但是,专利文献4记载的粘着剂的分散度(Mw/Mn)广,为3~50,因此存在如下问题:无法获得充分的凝聚力,当长期放置于高温高湿环境下时会产生剥落。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2005-053976号公报
专利文献2:日本专利特开2012-201877号公报
专利文献3:日本专利特开2013-10838号公报
专利文献4:日本专利特开2015-205974号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种粘着剂及使用其的粘着片,所述粘着剂在用于将光学膜用作粘着剂的基材的粘着片的情况下,当粘贴于透明导电膜或金属回路等导电构件时剥离性优异,在暴露于高温环境下或高温高湿环境下后,难以产生自被粘物的导电构件的浮起或剥落。
解决问题的技术手段
本发明为一种粘着剂,其用于将光学膜贴附固定于导电构件,且包含丙烯酸系共聚物(A)与交联剂(B),作为构成所述丙烯酸系共聚物(A)的单体单元,含有15重量%~45重量%的、具有碳数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)单元;54.4重量%~84.8重量%的、具有碳数4~8的烷基的丙烯酸烷基酯(a-2)单元;及0.2重量%~0.6重量%的、具有碳数2~4的烷基的(甲基)丙烯酸羟基酯(a-3)单元,且不含有含酸性基的单体单元及含酰胺基的单体单元,所述丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量(Mw)为120万~160万,且重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)为1.5~2.5。
另外,本发明涉及的所述粘着剂,其中包含所述粘着剂的粘着剂层在25℃下的贮存弹性模量为0.5MPa~1MPa,且由下述式(1)所表示的弹性维持率为60%~100%。
弹性维持率(%)=G′(80℃)/G′(25℃)×100···式(1)
(其中,式(1)中,G′(80℃)表示80℃下的贮存弹性模量,G′(25℃)表示25℃下的贮存弹性模量。)
另外,本发明涉及的所述粘着剂,其中所述交联剂(B)为异氰酸酯系化合物。
另外,本发明涉及的所述粘着剂,其还含有具有环氧基或环氧基环己基的有机硅烷化合物(C)。
另外,本发明涉及一种光学用粘着片,其包括以下构件而成:光学膜、以及包含所述粘着剂的粘着剂层。
另外,本发明涉及一种偏光板粘着片,其包括以下构件而成:偏光板、以及包含所述粘着剂的粘着剂层。
另外,本发明涉及一种液晶单元构件,其包括以下构件而成:导电构件、以及包含所述粘着剂的粘着剂层。
发明的效果
通过本发明,可获得以下效果:当将使用粘着剂的粘着片粘贴于导电构件而使用时剥离性优异,在暴露于高温环境下或高温高湿环境下后难以产生自导电构件的浮起或剥落。
具体实施方式
对本说明书中的用语进行说明。所谓(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。所谓含酸性基的单体单元,为含羧基的单体、含磺基的单体、含磷酸基的单体。所谓被粘物,是指贴合粘着片的对象。
本发明为一种粘着剂,其用于将光学膜贴附固定于导电构件,且包含丙烯酸系共聚物(A)与交联剂(B),作为构成所述丙烯酸系共聚物(A)的单体单元,含有15重量%~45重量%的、具有碳数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)单元;54.4重量%~84.8重量%的、具有碳数4~8的烷基的丙烯酸烷基酯(a-2)单元;及0.2重量%~0.6重量%的、具有碳数2~4的烷基的(甲基)丙烯酸羟基酯(a-3)单元,且不含有含酸性基的单体单元及含酰胺基的单体单元,所述丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量(Mw)为120万~160万,且重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)为1.5~2.5。
<丙烯酸系共聚物(A)>
本说明书中的丙烯酸系共聚物(A)的特征在于:作为构成单体单元,不含有含酸性基的单体单元。因不含有含酸性基的单体单元,当粘贴于导电构件时,可获得防止金属腐蚀的效果,从而可防止电极电阻值的上升或外观不良。
丙烯酸系共聚物(A)中,作为构成共聚物的单体单元,含有具有碳数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)单元、具有碳数4~8的烷基的丙烯酸烷基酯(a-2)单元、及具有碳数2~4的烷基的(甲基)丙烯酸羟基酯(a-3)单元。
丙烯酸系共聚物(A)是将含有具有碳数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)、具有碳数4~8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)、及具有碳数2~4的烷基的(甲基)丙烯酸羟基酯(a-3)的单体混合物共聚合而合成。
具有碳数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)为分子内具有碳数1~3的烷基的单体(以下,有时略记为单体(a-1))。通过使用单体(a-1),粘着剂的凝聚力提高而可获得强韧的粘着剂层,因此,在暴露于高温环境下或高温高湿环境下的情况下,可抑制浮起及剥落。
单体(a-1)例如可列举:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯。
这些单体(a-1)中,就凝聚力及高温环境下的耐久性的观点而言,更优选为:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。
单体(a-1)优选为在所述单体混合物100重量%中包含15重量%~45重量%,更优选为20重量%~40重量%。若含量在15重量%以上,则凝聚力进一步提高。另外,若含量在45重量%以下,则能够以高水平兼具凝聚力与应力缓和性。
具有碳数4~8的烷基的丙烯酸烷基酯(a-2)为分子内具有碳数4~8的烷基的单体(以下,有时略记为单体(a-2))。若使用单体(a-2),则粘着剂的柔软性提高,粘着剂层对基材的密合性(以下称为基材密合性)进一步提高,从而在暴露于高温环境下或高温高湿环境下的情况下,可进一步抑制浮起及剥落。
单体(a-2)例如可列举:丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。
这些单体(a-2)中,就基材密合性、高温环境下及高温高湿环境下的耐久性的观点而言,更优选为:丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯。
单体(a-2)优选为在所述单体混合物100重量%中包含54.4重量%~84.8重量%,更优选为58重量%~80重量%。若含量在54.4重量%以上,则基材密合性进一步提高。另外,若含量在84.8重量%以下,则能够以高水平兼具凝聚力与应力缓和性。
具有碳数2~4的烷基的(甲基)丙烯酸羟基酯(a-3)为分子内具有碳数2~4的烷基及羟基的单体(以下,有时略记为单体(a-3))。若使用单体(a-3),则可获得凝聚力良好的粘着剂层,并且抑制浮起及剥落,也可抑制漏光。
单体(a-3)例如可列举:(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等。
这些单体(a-3)中,就基材密合性、高温环境下及高温高湿环境下的耐久性的方面而言,更优选为:丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯。
单体(a-3)优选为在所述单体混合物100重量%中包含0.2重量%~0.6重量%,更优选为0.2重量%~0.4重量%。若含量在0.2重量%以上,则凝聚力进一步提高。另外,若含量在0.6重量%以下,则能够以高水平兼具凝聚力与应力缓和性。
作为构成丙烯酸系共聚物(A)的单体单元,所述以外可使用的其他的乙烯基单体例如优选为:含有环氧基的单体、含有氨基的单体、具有环氧烷单元的单体、乙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈。
含有环氧基的单体例如可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸-6-甲基-3,4-环氧基环己基甲酯。
含有氨基的单体例如可列举:(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基酯。
具有环氧烷单元的单体为具有环氧乙烷、环氧丙烷等单元的单体。具有环氧烷单元的单体例如可列举:丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
其他的乙烯基单体可单独使用或者并用两种以上。
其他的乙烯基单体优选为在所述单体混合物100重量%中包含0.1重量%~10重量%,更优选为0.2重量%~5重量%。若含量在0.1重量%以上,则凝聚力进一步提高。另外,若含量在10重量%以下,则能够以高水平兼具凝聚力与应力缓和性。
丙烯酸系共聚物(A)中,作为构成单体单元而不含有含酰胺基的单体单元。本发明的粘着剂不含有含酰胺基的单体单元,因此将粘着片粘贴于被粘物后,在暴露于高温高湿环境下的情况下,粘着剂层难以进行吸湿,因此可抑制浮起及剥落。此外,所谓含酰胺基的单体单元,是指(甲基)丙烯酰胺及其衍生物。
丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量优选为120万~160万,更优选为130万~160万。通过在120万~160万的范围内,凝聚力进一步提高,因此可进一步抑制浮起及剥落,应力缓和性也进一步提高。另外,丙烯酸系共聚物(A)的分子量分布(表示重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)的比率的分子量分布(Mw/Mn))优选为1.5~2.5的范围,更优选为1.8~2.3的范围。通过在所述范围内,在暴露于高温环境下或高温高湿环境下之后难以产生浮起及剥落,粘着力进一步提高。此外,所述重量平均分子量及数量平均分子量为利用凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography,GPC)法来测定的聚苯乙烯换算的值。GPC的测定法的详情记载于实施例中。
丙烯酸系共聚物(A)是将单体混合物共聚合而合成。共聚合可为溶液聚合、块状聚合、乳化聚合、悬浮聚合等公知的聚合方法,优选为溶液聚合。溶液聚合中使用的溶媒例如优选为丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、环己酮。聚合温度优选为60℃~120℃的沸点反应。聚合时间优选为5小时~12小时左右。
聚合引发剂优选为自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂若为可在聚合温度下产生自由基的化合物,则并无特别限制,通常为过氧化物、偶氮化合物。
过氧化物例如可列举:二-叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、α,α′-双(叔丁基过氧化-间异丙基)苯、2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3等二烷基过氧化物;
过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)己烷等过氧化酯;
环己酮过氧化物、3,3,5-三甲基环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物等酮过氧化物;
2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丙烷、1,1-双(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯等过氧化缩酮;
枯烯氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、2,5-二甲基环己烷-2,5-二氢过氧化物等氢过氧化物;
苯甲酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、2,4-二氯苯甲酰基过氧化物等二酰基过氧化物;
双(叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化二碳酸酯。
偶氮化合物例如可列举:2,2′-偶氮双异丁腈(2,2′-azobisisobutyronitrile,略称:AIBN)、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)等2,2′-偶氮双丁腈;
2,2′-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等2,2′-偶氮双戊腈;
2,2′-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)等2,2′-偶氮双丙腈;
1,1′-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等1,1′-偶氮双-1-烷烃腈。
聚合引发剂可单独使用或者并用两种以上。
聚合引发剂优选为相对于所述单体混合物100重量份而使用0.01重量份~10重量份,更优选为0.1重量份~2重量份。
<交联剂(B)>
本发明的粘着剂包含交联剂(B),因此,当加工成粘着片时,通过与丙烯酸系共聚物(A)的交联性官能基(例如,羟基、酸性基)的交联反应,粘着剂层的凝聚力提高,在暴露于高温环境下或高温高湿环境下的情况下,可维持高透明性,同时可抑制浮起及剥落。
交联剂(B)例如优选为:异氰酸酯系化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、含酸酐基的化合物、碳二酰亚胺化合物、含N-羟甲基的化合物以及金属螯合物化合物等。
异氰酸酯系化合物为具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯单体。异氰酸酯系化合物优选为:芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯等异氰酸酯单体,以及这些异氰酸酯单体的缩二脲体、脲酸酯体及加合物。
芳香族聚异氰酸酯例如可列举:1,3-苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4′-二苯基醚二异氰酸酯、4,4′,4″-三苯基甲烷三异氰酸酯。
脂肪族聚异氰酸酯例如可列举:三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate,别名:HMDI)、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
芳香脂肪族聚异氰酸酯例如可列举:ω,ω′-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω′-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω′-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯。
脂环族聚异氰酸酯例如可列举:3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(别名:IPDI,异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate))、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。
异氰酸酯单体的缩二脲体为异氰酸酯单体进行自缩合而成的具有缩二脲键的自缩合物。异氰酸酯单体的缩二脲体例如可列举六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等。
异氰酸酯单体的脲酸酯体为异氰酸酯单体进行自缩合而成的具有脲酸酯键的自缩合物。异氰酸酯单体的三聚物的脲酸酯体例如可列举:六亚甲基二异氰酸酯的三聚物的脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物的脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯的三聚物的脲酸酯体等。
异氰酸酯单体的加合物为异氰酸酯单体与二官能以上的含活性氢的低分子化合物进行反应而成的二官能以上的异氰酸酯化合物。异氰酸酯单体的加合物例如可列举:使三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯进行反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯进行反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与苯二甲基二异氰酸酯进行反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与异佛尔酮二异氰酸酯进行反应而成的化合物、使1,6-己二醇与六亚甲基二异氰酸酯进行反应而成的化合物。
异氰酸酯系化合物优选为三官能的异氰酸酯化合物,更优选为作为异氰酸酯单体与三官能的含活性氢的低分子化合物的反应物的加合物。异氰酸酯系化合物例如优选为:六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的脲酸酯体、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,更优选为:甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷的加合物、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物等芳香脂肪族系聚异氰酸酯化合物。
环氧化合物例如可列举:双酚A-表氯醇型的环氧系树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间苯二甲基二胺、1,3-双(N,N′-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N′,N′-四缩水甘油基氨基苯基甲烷等。
氮丙啶化合物例如可列举:N,N′-二苯基甲烷-4,4′-双(1-氮丙啶羰基化物)、N,N′-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶羰基化物)、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、N,N′-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶羰基化物)、2,2′-双羟基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三-B-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、三-2,4,6-(1-氮丙啶基)-1,3,5-三嗪、4,4′-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷等。
碳二酰亚胺化合物优选为:通过在碳二酰亚胺化催化剂的存在下,使二异氰酸酯化合物进行脱羧(decarboxylation)缩合反应而生成的高分子量聚碳二酰亚胺。
碳二酰亚胺化合物的市售品例如可列举日清纺绩公司制造的卡博迪莱特(Carbodilite)系列。其中,卡博迪莱特(Carbodilite)V-01、03、05、07、09与有机溶剂的相容性优异,故而优选。
含酸酐基的化合物为具有2个以上的羧酸酐基的化合物。含酸酐基的化合物例如优选为:四羧酸二酐、六羧酸三酐、六羧酸二酐、顺丁烯二酸酐共聚合树脂。此外,反应中可通过脱水反应而成为酐的聚羧酸、聚羧酸酯、聚羧酸半酯等包含于本发明的“含酸酐基的化合物”中。
四羧酸二酐例如可列举:均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、联苯基四羧酸二酐、氧双邻苯二甲酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、二苯基硫醚四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、萘四羧酸二酐。
金属螯合物化合物为例如铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属,与乙酰基丙酮或乙酰乙酸乙酯的配位化合物。金属螯合物化合物例如可列举:乙基乙酰乙酸·二异丙醇铝、三乙酰基丙酮酸铝、双乙基乙酰乙酸·单乙酰基丙酮酸铝、烷基乙酰乙酸·二异丙醇铝。
就能够以高水平兼具基材密合性与再剥离性的方面而言,交联剂(B)更优选为异氰酸酯系化合物。
交联剂(B)可单独使用或者并用两种以上。
交联剂(B)优选为相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份而使用0.05重量份~20重量份,更优选为0.1重量份~15重量份。若含量在0.05重量份以上,则凝聚力进一步提高。另外,若含量在20重量份以下,则能够以高水平兼具凝聚力与应力缓和性。
<有机硅烷化合物(C)>
本发明的粘着剂还可包含具有环氧基或环氧基环己基的有机硅烷化合物(C)(以下,有时略记为化合物(C))。有机硅烷化合物(C)通过与存在于基材的表面的官能基之间形成共价键或氢键,可进一步抑制浮起及剥落,并可进一步抑制漏光。
有机硅烷化合物(C)优选为有机硅烷单体及有机硅烷寡聚物。
有机硅烷单体例如可列举:3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷。这些中,更优选为3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
作为有机硅烷寡聚物,优选为由下述式[I]或式[II]所表示的化合物。
[化1]
式中,p、q、r、s、t为表示重复单元的整数,且0≤p≤50、5≤q≤50、5≤r≤50、0≤s≤50、5≤t≤50、5≤p+q≤100、10≤r+s+t≤150。X1~X3及X5、X6分别独立地表示烷基,X4表示碳数1~10的二价有机残基,Y表示烷氧基,Z表示环氧基或环氧基环己基。
所述式[I]及式[II]中,Y为烷氧基,作为烷氧基,可列举:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等。其中,优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基,更优选为甲氧基、乙氧基。
X1~X3及X5、X6分别独立地表示烷基或芳基,作为烷基,可列举:甲基、乙基、丙基、丁基、己基等。作为芳基,可列举:苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。其中,优选为甲基、乙基、丙基、丁基、苯基,更优选为甲基、苯基。
X4为碳数1~10的二价有机残基,可列举:亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,9-亚壬基、1,10-亚癸基等直链亚烷基,1,1-亚乙基、1,2-亚丙基、1,1-亚丙基、1-甲基-1,3-亚丁基、2-甲基-1,3-亚丁基、1,2-二甲基-1,2-亚丁基、1,1-亚丁基、乙基-1,2-亚乙基等分支状亚烷基等。这些亚烷基中,优选为直链亚烷基,更优选为亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基。
Z表示环氧基或环氧基环己基。
另外,所谓环氧基环己基,为由下述式[III]所表示的基。
[化2]
p为0≤p≤50的范围内的整数,优选为5≤p≤40的范围内的整数,更优选为10≤p≤30的范围内的整数。
q为5≤q≤50的范围内的整数,优选为10≤q≤50的范围内的整数,更优选为10≤q≤40的范围内的整数。
r为5≤r≤50的范围内的整数,优选为10≤r≤50的范围内的整数,更优选为10≤r≤40的范围内的整数。
s为0≤s≤50的范围内的整数,优选为10≤s≤50范围内的整数,更优选为10≤s≤40的范围内的整数。
t为5≤t≤50的范围内的整数,优选为10≤t≤50的范围内的整数,更优选为10≤t≤40的范围内的整数。
p+q为5≤p+q≤100的范围内的整数,优选为10≤p+q≤80的范围内的整数,更优选为20≤p+q≤60的范围内的整数。
r+s+t为10≤r+s+t≤150的范围内的整数,优选为20≤r+s+t≤130的范围内的整数,更优选为30≤r+s+t≤100的范围内的整数。
有机硅烷化合物(C)中,关于由所述式[I]所表示的化合物,若列举市售品,则例如可列举:X-22-343、KF-101、KF-1001、X-22-2000、X-22-4741、KF-1002、X-22-2046、KF-102、KF-1005(均为信越硅利光公司制造)。
有机硅烷化合物(C)中,关于由所述式[II]所表示的化合物,若列举市售品,则例如可列举:X-41-1053、X-41-1059A、KR-516、X-24-9589、X-24-9590、X-41-1056(均为信越硅利光公司制造)等。
有机硅烷化合物(C)可单独使用或者并用两种以上。
有机硅烷化合物(C)优选为相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份而使用0.01重量份~2重量份,更优选为0.05重量份~1重量份。
包含本发明的粘着剂的粘着剂层在25℃下的贮存弹性模量(G′)优选为0.5MPa~1MPa,更优选为0.6MPa~0.9MPa。通过25℃下的贮存弹性模量(G′)为0.5MPa以上,可进一步抑制高温环境下的浮起及剥落。另外,通过25℃下的贮存弹性模量(G′)为1MPa以下,可进一步抑制高温高湿环境下的浮起及剥落。
包含本发明的粘着剂的粘着剂层的由下述式(1)所表示的弹性维持率优选为60%~100%,更优选为60%~90%。通过弹性维持率为60%~100%,可进一步抑制高温环境及高温高湿环境下的浮起及剥落。
弹性维持率(%)=G′(80℃)/G′(25℃)×100···式(1)
所述式中,G′(80℃)表示80℃下的贮存弹性模量,G′(25℃)表示25℃下的贮存弹性模量。此外,贮存弹性模量(G′)的测定法的详情记载于实施例中。
本发明的粘着剂中,若为不损及本发明效果的范围,则可调配作为任意成分的各种树脂、油、软化剂、染料、颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、塑化剂、填充剂、抗老化剂及抗静电剂等。
本发明的粘着剂除了适合作为对导电构件的光学膜贴附固定用粘着剂以外,也可非常有用地用作:构成有机电致发光(electroluminescence,EL)显示器的粘着剂层、各种塑料片、一般标签·片、涂料、弹性壁材、涂膜防水材、地板材、粘着性赋予剂、粘着剂、层叠结构体用粘着剂、密封剂、成形材料、表面改质用涂布剂、粘合剂(磁性记录介质、墨水粘合剂、铸件粘合剂、烧结砖(burnt brick)粘合剂、接枝材、微胶囊、玻璃纤维上浆剂(glassfibre sizing)等)、氨基甲酸酯发泡体(硬质、半硬质、软质)、氨基甲酸酯反应射出成型(Reaction Injection Molding,RIM)、紫外线(ultraviolet,UV)·电子束(electronbeam,EB)硬化树脂、高固体涂料(high solid paint)、热硬化型弹性体、微蜂窝(microcellular)、纤维加工剂、塑化剂、吸音材料、阻尼材料、表面活性剂、凝胶涂布剂、人工大理石用树脂、人工大理石用耐冲击性赋予剂、墨水用树脂、膜(层压粘着剂、保护膜等)、夹层玻璃(laminated glass)用树脂、反应性稀释剂、各种成形材料、弹性纤维、人工皮革、合成皮革等原料,另外,也可用作各种树脂添加剂及其原料等。
本发明的粘着剂优选为以包括基材以及包含粘着剂的粘着剂层的粘着片的形式使用。粘着剂层可通过涂敷粘着剂来形成。通常直至使用粘着片之前,粘着剂层的与基材不相接的面上粘贴有剥离性片,以防止异物的附着。
粘着剂可在涂敷时使用适当的溶媒来调整粘度。另外,也可对粘着剂进行加热来调整粘度。
溶媒例如可列举:甲苯、二甲苯、己烷、庚烷等烃系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;丙酮、甲基乙基酮等酮系溶剂;二氯甲烷、氯仿等卤化烃系溶剂;二乙醚、甲氧基甲苯、二噁烷等醚系溶剂。
粘着剂层是利用公知的方法涂敷粘着剂并干燥而形成。涂敷方法例如可列举:迈耶棒(Meyer bar)、敷料器(applicator)、毛刷、喷射、辊、凹版涂布机、模式涂布机、唇式涂布机、缺角轮涂布机、刮刀涂布机、反向涂布机、旋转涂布机。干燥方法例如可列举:热风干燥、红外线或减压法。干燥温度通常为60℃~160℃左右。
粘着剂层的厚度优选为0.1μm~300μm,更优选为1μm~100μm。通过调整为0.1μm~300μm,可获得适度的粘着力。
剥离性片通常在膜或纸基材上形成有包含硅酮系化合物等的公知的剥离层。
剥离性片的厚度通常为10μm~200μm左右。
基材例如可列举:塑料、纸、金属箔等。基材的形状可列举:片、膜、发泡体等。
基材的厚度为5μm~200μm左右。
<光学用粘着片>
本发明的光学粘着片包括光学膜、以及包含本发明的粘着剂的粘着剂层。
基材使用光学膜。基材也可使用将多个光学膜层叠而成的层叠体。
光学膜例如可列举:聚乙烯醇或三乙酰基纤维素、聚丙烯、聚乙烯、聚环烯烃、亚乙基-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃树脂,聚对苯二甲酸乙二酯,聚对苯二甲酸丁二酯,聚萘二甲酸乙二酯等聚酯树脂,聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯等聚丙烯酸树脂,聚碳酸酯树脂、聚降冰片烯树脂、聚芳酯树脂、聚丙烯酸树脂、聚苯硫醚树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、环氧系树脂等。
基材更优选为使用所述光学膜中的低极性光学膜。此处,低极性光学膜是与水的接触角(水接触角)为70°以上的光学膜。低极性光学膜例如可列举:聚环烯烃树脂(水接触角90°)、聚碳酸酯树脂(水接触角80°)、聚降冰片烯树脂(水接触角89°)、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(水接触角80°)。
关于水接触角的测定方法,将各种光学膜在23℃、50%RH下放置24小时后,使用协和界面科学公司制造的自动接触角计(型号(model):CA-V型),在23℃、50%RH的环境下,利用液滴法将2.0μL的蒸馏水滴加至膜上,对自液滴的滴加起1秒后的膜与液滴端部的切线所构成的角度进行测定。
本发明的光学用粘着片可适合用于光学构件的贴合。即优选为在基材上使用光学构件。光学构件例如可列举:偏光板、相位差膜、椭圆偏光膜、抗反射膜、亮度提高膜等、玻璃等。
<偏光板用粘着片>
本发明的偏光板粘着片包括偏光板、以及包含粘着剂的粘着剂层。
偏光板粘着片是代替所述光学用粘着片所包括的光学膜而使用偏光板的粘着片。偏光板粘着片包括包含本发明的粘着剂的粘着剂层,因此在粘贴于被粘物后放置于高温环境及高温高湿环境下时,粘着剂层由于应力缓和性良好,故而可抑制由偏光板的翘曲所引起的漏光。
偏光板是例如以聚乙烯醇膜为偏光元件,并使用接着剂对所述偏光元件的两面贴合选自聚环烯烃膜、聚碳酸酯膜、聚降冰片烯膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜中的膜而构成的公知的构件。
偏光板的厚度为50μm~300μm左右。
<液晶单元构件>
本发明的液晶单元构件包括导电构件、以及包含粘着剂的粘着剂层。
导电构件是构成液晶单元的构件之一,包括形成于基材上的氧化铟锡(indiumtin oxide,ITO)等透明导电膜、金属回路等的导电层。导电层利用溅镀、蒸镀等而形成,因此厚度为左右。
基材例如可列举玻璃板。基材的厚度为25mm~500mm左右。
液晶单元构件包括包含本发明的粘着剂的粘着剂层,因此导电层不易被腐蚀。
关于以上所说明的本发明的粘着片的用途,例如也可适用于LCD、有机EL显示器、等离子显示器、触摸屏面板(touchscreen panel)、电极周边构件等各种电子学相关的构件或保护膜用途。
[实施例]
其次,示出本发明的实施例以更详细地进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。例中,只要事先无特别说明,则所谓“份”表示“重量份”,所谓“%”表示“重量%”。
<合成例1:丙烯酸系共聚物>
在具备搅拌机、温度计、回流冷却管、滴加装置、氮导入管的反应容器(以下,有时仅称为“反应容器”)中,投入15份的丙烯酸甲酯(MA)、84.7份的丙烯酸丁酯(BA)、0.3份的丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、100份的丙酮、0.01份的2,2′-偶氮双异丁腈(以下称为AIBN)后,将所述反应容器内的空气以氮气气体进行置换。其后,在氮气环境下一边搅拌,一边加热至65℃,开始反应。其后,使反应溶液在回流温度下反应4小时。反应结束后,进行冷却,以乙酸乙酯加以稀释而获得不挥发成分为30%、粘度为6000mpa·s的共聚物溶液。另外,使用GPC来测定丙烯酸共聚物的重量平均分子量(Mw),结果,重量平均分子量为150万,分散度(Mw/Mn)为2。将所获得的共聚物设为丙烯酸系共聚物(A-1)。
<合成例2~合成例27>
除了依据表1及表2的重量比率而变更为各种原料以外,利用与合成例1相同的方法来合成丙烯酸共聚物。将所获得的丙烯酸共聚物的重量平均分子量(Mw)、分散度(Mw/Mn)示于表1及表2中。另外,表中的空栏表示未调配。
<重量平均分子量(Mw)的测定>
重量平均分子量(Mw)的测定中使用岛津制作所公司制造的GPC“LC-GPC系统”。重量平均分子量(Mw)的决定是通过将分子量已知的聚苯乙烯作为标准物质的换算来进行。
装置名:岛津制作所公司制造,LC-GPC系统“普罗米内斯(Prominence)”
管柱:将4根东曹公司制造的GMHXL、1根东曹公司制造的HXL-H串联连结。
流动相溶媒:四氢呋喃
流量:1.0ml/min
管柱温度:40℃
(实施例1)
调配作为丙烯酸系共聚物(A)的合成例1中获得的共聚物溶液(溶液中的丙烯酸系共聚物(A-1)成为100份的量)、0.5份作为交联剂(B)的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷的加合物、0.1份作为有机硅烷化合物的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403,信越硅利光公司制造),进而,调配不挥发成分为20%的量的乙酸乙酯,从而获得粘着剂。
<光学粘着片及偏光板粘着片的制作>
以干燥后的厚度为25μm的方式,将所述粘着剂涂敷于厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二酯制剥离性片(赛拉皮尔(Cerapeel)MF:东丽膜(TorayFilm)加工公司制造)上,在100℃下干燥2分钟,借此形成粘着剂层。继而,在该粘着剂层上,贴合环烯烃膜(瑞诺(Zeonor):日本瑞翁(Zeon)公司制造,厚度100μm)的单面,获得包含所谓“剥离膜/粘着剂层/环烯烃膜”构成的光学粘着片。继而,使所获得的光学粘着片在温度为25℃、相对湿度为55%的条件下熟化1周,获得积层体(以下设为层叠体A)。
另外,代替环烯烃膜而使用偏光板(层构成:三乙酰基纤维素膜/聚乙烯醇膜/聚甲基丙烯酸甲酯膜),以所述粘着剂层与偏光板的聚甲基丙烯酸甲酯膜面相接的方式进行贴合,获得包含所谓“剥离膜/粘着剂层/偏光板”的构成的偏光板粘着片。继而,使所获得的偏光板粘着片在温度为25℃、相对湿度为55%的条件下熟化1周,获得层叠体(以下设为层叠体B)。
(实施例2~实施例35、比较例1~比较例12)
除了分别变更为表3、表4、表5、表6及表7所示的材料及调配量来代替实施例1中使用的材料以外,以与实施例1相同的方式分别获得粘着剂。进而,以与实施例1相同的方式分别获得光学粘着片及层叠体。
将实施例及比较例中所使用的交联剂(B)示于表3、表4、表5及表6中。另外,将实施例及比较例中所使用的有机硅烷化合物(C)示于表7中。
(比较例13~比较例18)
作为比较例,使用下述专利文献的实施例中记载的粘着剂,以与本说明书的实施例1的光学粘着片及偏光板粘着片制作方法相同的方式分别获得光学粘着片及层叠体。
比较例13:日本专利特开2005-053976号公报中所记载的实施例2的粘着剂
比较例14:日本专利特开2005-053976号公报中所记载的实施例6的粘着剂
比较例15:日本专利特开2012-201877号公报中所记载的实施例2的粘着剂
比较例16:日本专利特开2012-201877号公报中所记载的实施例3的粘着剂
比较例17:日本专利特开2013-10838号公报中所记载的实施例1的粘着剂
比较例18:日本专利特开2013-10838号公报中所记载的实施例3的粘着剂
比较例19:日本专利特开2015-205974号公报中所记载的实施例3的粘着剂
比较例20:日本专利特开2015-205974号公报中所记载的实施例5的粘着剂
利用以下方法,对所获得的层叠体A进行评价。
(1)耐热性及耐湿热性评价1
将上述中获得的层叠体A切割为宽930mm、纵523mm(相当于42英寸)的大小。继而,自切割出的层叠体A上剥落剥离性片,使用层压机来贴附于ITO溅镀玻璃板(品种80Ω:日本板硝子公司制造)上。继而,将粘贴有该层叠体A的玻璃板在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟,使各构件密合,借此获得测定试样。对于该测定试样评价耐热性,来作为高温环境下的耐性评价。即,将测定试样在105℃下放置1000小时后,以目视来观察发泡、浮起、剥落的有无。
另外,对于测定试样评价耐湿热性,来作为高温高湿环境下的耐性评价。即,将测定试样在85℃、相对湿度85%下放置500小时后,以目视来观察发泡、浮起、剥落的有无。耐热性及耐湿热性均基于以下的基准来进行评价。
◎:完全未确认到发泡、浮起、剥落,良好。
○:虽确认到1mm以下的发泡、浮起、剥落的任一种,但在实用上无问题。
×:全面地存在发泡、浮起、剥落,无法使用。
(2)耐腐蚀性的评价方法
作为腐蚀性的评价,将裁断为宽40mm、长度100mm的所述层叠体A剥离剥离膜后贴附于膜厚5μm的具有ITO透明导电膜的PET膜(IPF-05H125:郡是(Gunze)公司制造)的宽40mm、长度160mm的ITO透明导电膜上,继而,将该层叠体在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟,使各构件密合,借此获得具有环烯烃膜/粘着剂层/ITO膜的总结构的测定试样。
在该测定试样的两端连接电极,测定初期的电阻值。进而,将测定试样在85℃、相对湿度85%下放置1000小时后,以与上述相同的方式测定经时后的电阻值。耐腐蚀性的评价均是基于以下的基准进行评价。此外,电阻值的测定中使用拉瑞斯塔(Laresta)-GP MCP-T600(三菱化学公司制造)。
电阻变化率=(经时后的电阻值/初期的电阻值)
4:完全未确认到电阻变化,特别良好。
3:电阻变化率未满2.0,良好。
2:电阻变化率为2.0以上且未满3.0,在实用上无问题。
1:电阻变化率为3.0以上,无法使用。
(3)耐热性及耐湿热性评价2
将上述中获得的层叠体B切割为宽930mm、纵523mm(相当于42英寸)的大小。继而,自切割出的层叠体B上剥落剥离性片,使用层压机来贴附于ITO溅镀玻璃板(品种80Ω:日本板硝子公司制造)上。继而,将粘贴有该层叠体B的玻璃板在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟,使各构件密合,借此获得测定试样。对于该测定试样评价耐热性,来作为高温环境下的耐性评价。即,将测定试样在105℃下放置1000小时后,以目视来观察发泡、浮起、剥落的有无。
另外,对于测定试样评价耐湿热性,来作为高温高湿环境下的耐性评价。即,将测定试样在85℃、相对湿度95%下放置1000小时后,以目视来观察发泡、浮起、剥落的有无。耐热性及耐湿热性均基于以下的基准来进行评价。
◎:完全未确认到发泡、浮起、剥落,良好。
○:虽确认到0.5mm以下的发泡、浮起、剥落的任一种,但在实用上无问题。
×:全面地存在发泡、浮起、剥落,无法使用。
(4)漏光评价
将上述中获得的层叠体B切割为宽930mm、纵523mm(相当于42英寸)的大小。继而,自切割出的层叠体B上剥落剥离性片,在ITO溅镀玻璃板(品种80Ω:日本板硝子公司制造)的两面,将各为2片的层叠体B以其偏光板的吸收轴正交的方式,使用层压机来贴附而获得压接物。继而,使压接物在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟,使各构件密合,借此获得测定试样。将该测定试样在105℃下放置1000小时后,以目视来观察当使光透过偏光板时的漏光。漏光性是基于以下的基准来进行评价。
◎:无白斑,良好。
○:虽在极少的一部分上确认到白斑,但未确认到全面的白斑,在实用上无问题。
×:全面地存在白斑,无法使用。
(5)再剥离性评价
将上述中获得的层叠体B切割为宽100mm、纵100mm的大小。继而,自切割出的层叠体B上剥落剥离性片,使用层压机来粘贴于ITO溅镀玻璃板(品种80Ω:日本板硝子公司制造)上。继而,使其在50℃、5气压的条件的高压釜内保持20分钟,使各构件密合,借此获得测定试样。将该测定试样在105℃下放置7天后,在23℃、相对湿度50%的环境下,使用拉伸试验机(艾安德(Orientec)公司制造的“滕喜龙(Tensilon)”),来进行在180°方向上以300mm/min的速度进行拉伸的剥离试验。继而,以目视来观察剥离后的玻璃表面的模糊,基于以下的基准进行评价。
○:未确认到残胶、模糊,良好。
×:确认到残胶、模糊,无法实用。
(6)贮存弹性模量(G′)及弹性维持率
以干燥后的厚度为30μm的方式,将所获得的粘着剂涂敷于剥离性片上并进行干燥,借此形成粘着剂层。以厚度为约30mm的方式层叠多块所获得的粘着剂层后,利用高压釜去除气泡,然后以直径8mm进行冲压,获得圆柱状的试验片。在下述条件下测定所述试验片的贮存弹性模量(G′)。
测定装置:TA仪器日本(TA Instrument Japan)公司制造的动态粘弹性测定装置“动态分析器(DYNAMIC ANALYZER)RDA III”
频率:1Hz
温度:25℃、80℃
进而,根据利用测定而获得的贮存弹性模量,基于下述式(1)来计算弹性维持率。
弹性维持率(%)=G′(80℃)/G′(25℃)×100···式(1)
(其中,式(1)中,G′(80℃)表示80℃下的贮存弹性模量,G′(25℃)表示25℃下的贮存弹性模量。)
根据表8、表9的结果,如实施例1~实施例35所示,本发明的粘着剂的高温环境及高温高湿环境下的耐久性、漏光性、以及再剥离性优异。另一方面,比较例1~比较例20无法全部满足所述特性。
有机硅烷寡聚物
表7
化合物(C) 化合物名
SM-1 3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
SM-2 3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷
表7(续)
化合物(C) X1 X2 X3 X4 Z p q p+q
SO-1 [I] 甲基 甲基 甲基 亚甲基 环氧基 5 10 15
SO-2 [I] 甲基 甲基 甲基 亚甲基 环氧基 5 10 15
SO-3 [I] 甲基 甲基 甲基 1,2-亚乙基 环氧基 10 10 20
SO-4 [I] 甲基 甲基 甲基 1,2-亚乙基 环氧基 10 20 30
SO-5 [I] 甲基 甲基 甲基 1,3-亚丙基 环氧基 20 20 40
SO-6 [I] 甲基 甲基 苯基 亚甲基 环氧基 20 20 40
SO-7 [I] 甲基 苯基 甲基 亚甲基 环氧基 20 30 50
SO-8 [I] 苯基 甲基 甲基 亚甲基 环氧基 30 30 60
SO-9 [I] 甲基 甲基 甲基 亚甲基 环己基环氧基 30 30 60
SO-10 [I] 甲基 甲基 苯基 亚甲基 环己基环氧基 20 40 60
表7(续)
表8
表9

Claims (7)

1.一种粘着剂,其用于将光学膜贴附固定于导电构件,且包含丙烯酸系共聚物(A)与交联剂(B),所述粘着剂的特征在于:
作为构成所述丙烯酸系共聚物(A)的单体单元,含有15重量%~45重量%的、具有碳数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)单元;54.4重量%~84.8重量%的、具有碳数4~8的烷基的丙烯酸烷基酯(a-2)单元;及0.2重量%~0.6重量%的、具有碳数2~4的烷基的(甲基)丙烯酸羟基酯(a-3)单元,且不含有含酸性基的单体单元及含酰胺基的单体单元,
所述丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量为120万~160万,且重量平均分子量与数量平均分子量的比即分散度为1.5~2.5。
2.根据权利要求1所述的粘着剂,其特征在于:包含所述粘着剂的粘着剂层在25℃下的贮存弹性模量为0.5MPa~1MPa,且由下述式(1)所表示的弹性维持率为60%~100%;
弹性维持率(%)=G′(80℃)/G′(25℃)×100···式(1)
其中,式(1)中,G′(80℃)表示80℃下的贮存弹性模量,G′(25℃)表示25℃下的贮存弹性模量。
3.根据权利要求1或2所述的粘着剂,其特征在于,所述交联剂(B)为异氰酸酯系化合物。
4.根据权利要求1或2所述的粘着剂,其特征在于:还含有具有环氧基或环氧基环己基的有机硅烷化合物(C)。
5.一种光学用粘着片,其特征在于,包括以下构件而成:光学膜、以及包含根据权利要求1至4中任一项所述的粘着剂的粘着剂层。
6.一种偏光板粘着片,其特征在于,包括以下构件而成:偏光板、以及包含根据权利要求1至4中任一项所述的粘着剂的粘着剂层。
7.一种液晶单元构件,其特征在于,包括:导电构件、以及包含根据权利要求1至4中任一项所述的粘着剂的粘着剂层。
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