CN104755162A - 芳香剂的载体体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及芳香剂的载体体系，其制备，以及载体体系在洗衣和化妆品配制剂中的用途。因此，本发明涉及微胶囊，所述微胶囊包含由至少一种芳香剂或香料组成的疏水性材料核和可通过以下单体悬浮聚合而得到的微胶囊壳：(a)一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯(单体A)，(b)一种或多种二官能或多官能单体(单体B)，和(c)任选一种或多种其它烯属不饱和单体(单体C)，其中用于制备乳液的剪切速率为150-500rpm，且用于制备乳液的搅拌时间为15分钟至180分钟。

Description

芳香剂的载体体系
本发明涉及芳香剂的载体体系，其制备及载体体系在洗衣和化妆品配制剂中的用途。
多数洗涤和清洁以及化妆品配制剂包含芳香剂或香料以赋予配制剂本身或者赋予配制剂应用的表面，即织物、皮肤或头发愉悦的气味。芳香剂或香料通常为具有两个或更多共轭双键且对各种化学品和氧化敏感的化合物。因此，与配制剂的其它成分，例如表面活性剂的不想要的相互作用可导致香味改变。另外，芳香剂或香料大部分是高挥发性的。因此，起初加入配制剂中的芳香剂的量大部分在应用时间以前挥发，且实际上应用于处理表面上的其余量的芳香剂在短时间内也挥发。为克服这些问题，已提出将在胶囊中的芳香剂或香料并入配制剂中。这些微胶囊能使有价值的芳香剂或香料相对均匀地分布于配制剂中，而不必使它在储存期间暴露于其它组分下。胶囊壳的合适选择也容许以这种方式实现效果，例如减速释放或者在摩擦时按需释放。
例如，WO 01/49817公开了用于包封疏水性材料的微胶囊，其具有可通过30-100重量％一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基酯、0-70重量％二官能或多官能单体和0-40重量％其它单体聚合而得到的壳。报告了这些微胶囊具有1-100μm的平均直径，且发现它们用于织物洗涤剂组合物或者非织物表面如皮肤或头发的清洁产品组合物中。
WO 2010/119020著述了用于包封疏水性材料的微胶囊，其具有可通过一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基酯和甲基丙烯酸，和/或10-50重量％的量的1,4-丁二醇二丙烯酸酯和/或10-50重量％的量的季戊四醇三丙烯酸酯和/或10-50重量％的量的乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合而得到，其中甲基丙烯酸以20-60重量％的量存在于壳中。
EP 0457 154公开了具有由30-100重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基酯、0-80重量％二官能或多官能单体和0-40重量％其它单体组成的聚合物壳的微胶囊，其用于包封压敏记录材料中所用的成色剂。
WO 2008/071649公开了具有由30-90重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基酯、10-70重量％二官能或多官能单体和0-30重量％其它单体组成的聚合物壳的微胶囊，其用于包封用于织物、建筑材料和传热流体中的疏水性材料。
为使挥发性芳香剂或香料保存在用于洗衣和化妆品配制剂中的微胶囊中，微胶囊必须特别有效地包封挥发性物质。因此，本发明的目的是提供具有对挥发性物质而言改进的不透性的微胶囊及其制备方法。本发明的另一目的是确保在应用于处理表面上以后芳香剂或香料的缓慢释放或按需释放。
令人惊讶地是该目的通过根据权利要求1-10的微胶囊、根据权利要求11-14的其用途和根据权利要求15-17的生产微胶囊的方法实现。
因此，本发明涉及包含由至少一种芳香剂或香料组成的疏水性材料核和可通过以下单体悬浮聚合而得到的微胶囊壳的微胶囊：
(a)一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯(单体A)，
(b)一种或多种二官能或多官能单体(单体B)和
(c)任选一种或多种其它烯属不饱和单体(单体C)，
其中用于制备乳液的剪切速率为150-500rpm，且用于制备乳液的搅拌时间为15分钟至180分钟。
关于剪切速率，乳液的制备优选以130-400rpm，更优选150-350rpm的剪切速率实现。
关于搅拌时间，悬浮聚合的乳液预混合优选以20分钟至90分钟，更优选20分钟至40分钟的搅拌时间实现。
在一个优选实施方案中，本发明微胶囊具有10μm至60μm，优选25μm至50μm，甚至更优选30μm至45μm的平均直径。
关于单体A、B和C存在于微胶囊壳中的量，存在优选的范围。因此，基本由共聚形式的以下单体组成的本发明微胶囊形成本发明的一个优选实施方案：
(a)20-60重量％单体A，
(b)20-60重量％单体B，
(c)0-60重量％单体C。
另一优选实施方案为基本由共聚形式的以下单体组成的本发明微胶囊：
(a)25-45重量％单体A，
(b)25-45重量％单体B，
(c)30-50重量％单体C。
单体A为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的线性或支化C1-C24烷基酯，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C4烷基酯。合适的单体A包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸鲸蜡基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异癸酯。丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯通常应当理解不仅意指纯烷基酯，而且意指改性化合物，例如丙烯酸的烷基酰胺或乙烯基烷基醚。非排他性实例为：叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯和丙烯酰胺。
单体A优选为甲基丙烯酸甲酯。
单体B为1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDA2)和/或己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和/或季戊四醇三丙烯酸酯和/或季戊四醇四丙烯酸酯(PETIA—季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物)和/或乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDGMA)和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
单体B优选为季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯(PETIA)或1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDA2)的混合物。
单体C为烯属不饱和单体。合适的单体C包括甲基丙烯酸、丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、二甘醇单丙烯酸酯、4-羟基丁基乙烯醚、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、乙基二甘醇丙烯酸酯、甲基乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、羟乙基咪唑甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、脲二酮甲基丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇单乙烯醚、烯丙基磺酸钠。单体C优选为甲基丙烯酸。
芳香剂应当理解意指具有所需嗅觉性能的所有有机物质。它们包括常用于香料中的所有芳香剂。它们可以为天然、半合成或合成来源的化合物。优选的芳香剂可指定为烃、醛或酯的物质类别。芳香剂还包括天然提取物和/或香精，其可包含组分复杂混合物，例如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香脂树香精、檀香油、松油和雪松油。
芳香剂可作为纯物质或者以彼此的混合物使用。芳香剂可作为唯一的疏水性材料形成微胶囊的核。作为选择，除芳香剂外，微胶囊可包含芳香剂溶于或分散于其中的其它疏水性材料。例如，在使用在室温下为固体的芳香剂的情况下，在室温下为液体的疏水性材料作为溶液或分散体使用是有利的。
也可通过将其它疏水性材料加入该芳香剂或着嗅剂中而提高芳香剂的疏水性。
优选，芳香剂或芳香剂混合物构成1-100重量％，优选20-100重量％，甚至更优选40-99重量％的疏水性核材料。疏水性材料在100℃以下的温度下，优选在60℃以下的温度下，更优选在室温下为液体。
本发明微胶囊可通过在乳液中使形成壳的单体或单体混合物在稳定水包油乳液的油相中聚合而得到，其中油相由疏水性材料和至少一种芳香剂或香料组成。该方法因此定义为悬浮聚合。在开始聚合以前，可将单体或单体混合物溶于油相中，其形成水包油乳液的分散相。然而，也可将溶剂分散并将单体和自由基引发剂加入分散体中。另一可能是将溶剂和单体分散，随后仅加入自由基引发剂。由于疏水性材料应当非常实质性地在乳液中微胶囊化，可优选仅使用在水中的溶解度有限的那些疏水性材料。溶解度应优选不超过5重量％。
作为一般程序，将水、保护胶体和/或离子乳化剂和上述油相的混合物用锚式搅拌叶片或MIG搅拌器以低剪切速率分散以得到具有所需油滴尺寸的稳定水包油乳液。剪切速率为150-500rpm(转/分)，优选200-400rpm，更优选200-350rpm。
可用于油相的疏水性材料包括所有类型的油，例如植物油、动物油、矿物油、石蜡、氯化石蜡、氟代烃和其它合成油。典型和非限定实例为向日葵油、菜子油、橄榄油、花生油、大豆油、煤油、苯、甲苯、丁烷、戊烷、己烷、环己烷、氯仿、四氯化碳、氯化联苯和硅油。也可使用具有高沸点的疏水性材料，例如邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二辛酯、烷基萘、十二烷基苯、三联苯、部分氢化三联苯、棕榈酸乙基己酯、癸酸/辛酸甘油三酯、PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯；PPG-5鲸蜡醇聚醚-20；苯甲酸C12-15烷基酯、矿物油(CAS：8042-47-5)；乙基己酸鲸蜡硬脂基酯；聚二甲基硅氧烷；聚异丁烯。
选择包含芳香剂或着嗅剂或由其组成的任选疏水性材料，使得它可在其熔点与水的沸点之间的温度下在水中乳化。低粘度疏水性材料具有<5Pa*s的布氏粘度(根据DIN EBN ISO 3219在23℃下用心轴5以20转/秒测量)。
微胶囊的核由在水中乳化的疏水性材料形成。疏水性材料同时用作用于通过聚合制备胶囊壳中的单体混合物的溶剂或分散剂。聚合然后在上述制备的稳定水包油乳液的油相中进行。尽管单体基本可溶于油中，它们在聚合过程中在单独的油滴中形成既不溶于油相中，也不溶于水包油乳液的水相中并迁移至油滴与水相之间的界面上的低聚物或聚合物。在进一步聚合的过程中，它们形成壁材料，所述壁材料最终包围作为微胶囊的核的疏水性材料。
为形成稳定的水包油乳液，通常使用保护胶体和/或乳化剂。合适的保护胶体为例如纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和甲基纤维素，聚乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯。特别优选聚乙烯醇。另外，也可使用明胶、阿拉伯胶、黄原酸胶、藻酸盐、果胶、降解淀粉和干酪素。发现还可使用离子保护胶体。所用离子保护胶体可以为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，具有一定含量的丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯或甲基丙烯酸磺基丙酯的含磺基水溶性聚合物，以及N-(磺基乙基)马来酰亚胺、2-丙烯酰胺-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸和甲醛的聚合物，以及苯酚磺酸和甲醛的缩合物。保护胶体通常以基于乳液的水相0.1-10质量％的量加入。作为离子保护胶体使用的聚合物优选具有500-1000000g/mol，优选1000-500000g/mol的平均摩尔质量Mw。
聚合通常在形成自由基的聚合引发剂的存在下进行。为此，可使用常用量，例如基于待聚合单体的质量0.1-5质量％的所有常用过氧化和偶氮化合物。优选可溶于油相或单体中的那些聚合引发剂。其实例为过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化二月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯等。
水包油乳液的聚合通常在20-100℃，优选40-90℃下进行。通常，聚合在标准压力下进行，但也可在升高或降低的压力，例如0.5-20巴下进行。聚合速率可以以已知的方式通过温度和聚合引发剂的量的选择而控制。在达到聚合温度时，聚合适当地继续另一时段，例如2-6小时，以完成单体的转化。
特别优选在聚合期间，使反应混合物聚合的温度连续或定期改变，例如连续或定期提高的操作模式。这例如借助具有升温的程序进行。
为此，总聚合时间可分成两个或更多个时段。第一聚合时段的特征是聚合引发剂的缓慢分解。在第二聚合时段以及任何其它聚合时段中，提高反应混合物的温度，以加速聚合引发剂的分解。温度可在一个步骤中或者在两个或更多步骤中，或者以线性或非线性方式连续地提高。聚合开始与结束之间的温差可以为至多60℃。一般而言，该差别为3-40℃，优选3-30℃。
随后将通过上述一种程序得到的微胶囊分散体以常规方式喷雾干燥。为加速喷雾干燥的微胶囊的再分散，可任选在喷雾干燥以前将另外量的乳化剂和/或保护胶体加入分散体中。合适的乳化剂和保护胶体为上文关于微胶囊分散体的制备描述的那些。一般而言，将含水微胶囊分散体在与喷雾薄雾并流或逆流，优选并流传导的热空气流中雾化。热空气流的入口温度通常为100-200℃，优选120-160℃，且空气流的出口温度通常为30-90℃，优选60-80℃。含水微胶囊分散体可例如通过单材质或多材质喷嘴，或者通过转盘喷雾。
喷雾干燥的微胶囊通常使用旋风器或过滤分离器沉积。
因此可得到的微胶囊具有25-50μm，更优选25-45μm，最优选30-45μm的平均直径。
本发明微胶囊具有有效地保护挥发性物质以防蒸发的优点。
织物和家居护理配制剂
本发明进一步提供包含如上所述微胶囊的织物和家居护理组合物。在一个实施方案中，本发明织物和家居护理组合物为液体或固体衣物洗涤剂组合物。在另一实施方案中，本发明织物和家居护理组合物为液体织物柔顺剂和调理剂。在另一实施方案中，本发明织物和家居护理组合物为硬表面清洁组合物，优选其中硬表面清洁组合物浸渍非织造基材。如本文所用，“浸渍”意指使硬表面清洁组合物与非织造基材接触，使得硬表面清洁组合物透过至少一部分非织造基材，优选硬表面清洁组合物浸透非织造基材。
在另一实施方案中，织物和家居护理组合物为餐具清洁组合物，例如液体手洗餐具洗涤组合物、固体自动餐具洗涤组合物、液体自动餐具洗涤组合物和/或自动餐具洗涤组合物的标签/单元工作形式。
非常通常，本文织物和家居护理组合物，例如衣物洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、硬表面清洁剂、合成和皂基洗衣条、织物柔顺剂和织物处理液、固体和所有类型的处理制品需要几种辅助剂，但某些简单配制的产品，例如漂白添加剂，可能仅需要例如氧漂白剂和如本文所述表面活性剂。合适洗衣或清洁辅助剂材料的全面列举可在WO 99/05242中找到。
通常的清洁辅助剂包括增洁剂、酶、上文未讨论的聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化材料等，不包括上文已定义的任何材料。其它清洁辅助剂在此处可包括增泡剂、抑泡剂(消泡剂)等、多种活性成分或专用材料，例如不同于上述那些的分散剂聚合物(例如来自BASF Corp.或Rohm &Haas)、色斑(color speckle)、银护理、抗变色和/或抗腐蚀剂、染料、填料、杀菌剂、碱度来源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前香料(pro-perfume)、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料，以及对液体配制剂而言，溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构增弹剂、织物软化剂、抗磨剂、水溶助长剂、加工助剂和其它织物护理剂、表面和皮肤护理剂。这类其它清洁辅助剂的合适实例和使用水平在美国专利Nos.5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中找到。
选择组合物溶液pH以最赋予待清洁的目标表面约5至约11的宽pH跨度范围。组合物优选以在溶液中约200ppm至约10,000ppm的浓度使用。水温优选为约5℃至约100℃。
对于在衣物清洁组合物中的使用，组合物优选以在溶液(或洗涤液)中约200ppm至约10000ppm的浓度使用。水温优选为约5℃至约60℃。水:织物比优选为约1:1至约20:1。
化妆品配制剂
本发明进一步提供包含上述微胶囊的化妆品配制剂。例如液体微胶囊配制剂或微胶囊粉末可尤其用于皮肤或头发护理配制剂。本发明微胶囊尤其适于包含表面活性剂的配制剂中。
化妆品配制剂包含基于组合物的总重量约0.01-20重量％，特别优选0.05-10重量％，特别是0.1-5重量％的量的本发明微胶囊。
在一个优选实施方案中，化妆品配制剂为头发护理配制剂，即洗发水或头发调理剂。
在另一优选实施方案中，化妆品配制剂为皮肤护理配制剂。
一般而言，对于本发明化妆品配制剂，pH适于其与身体有关的用途。优选，本发明化妆品配制剂的pH为至少3，更优选至少4。例如pH可以为至少5，更优选至少5.5。优选pH为不大于10，更优选不大于9，最优选不大于8。化妆品配制剂的pH也可适于身体的，并且可以为不大于7。
本发明化妆品配制剂优选包含至少一种表面活性剂，优选为配制剂的总重量的1-40重量％。更优选，本发明化妆品配制剂包含至少5重量％至少一种表面活性剂。优选本发明化妆品配制剂包含不大于20重量％，更优选不大于15重量％至少一种表面活性剂。
一种或多种表面活性剂可选自阴离子表面活性剂，例如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，特别是碱金属和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙和铵，和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
这些包括例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醚硫酸钠、月桂醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。
合适的两性表面活性剂为例如烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐或丙酸盐、烷基两性二乙酸盐或二丙酸盐。
例如，可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为可以为线性或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基苯酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为约6-60摩尔/摩尔醇。另外，烷基胺氧化物、单-或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸酰胺、烷基多糖或脱水山梨糖醇醚酯是合适的。
此外，头发护理配制剂可包含阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，例如鲸蜡基三甲基氯化铵、山萮基三甲基铵甲基硫酸盐。
另外，本发明头发护理配制剂可包含一种或多种流变改进剂，例如氯化钠、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯和其它，以及一种或多种防腐剂、其它活性成分和辅助剂，和水。
在本发明头发护理配制剂中，为实现某些效果，可使用任选一种或多种其它成分，例如调理聚合物。这些调理聚合物包括例如具有INCI名聚季铵盐的阳离子聚合物，特别是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7)。也可使用水解蛋白，和基于硅氧烷化合物的调理物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅树脂。其它合适的硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)，和氨基官能硅氧烷化合物，例如氨端聚二甲基硅氧烷(CTFA)。另外，可使用阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
包含在本发明头发护理配制剂中的其它合适的化妆品可接受成分也可以为非离子聚合物、含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物，例如聚醚硅氧烷。
其它合适的组分为例如线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、环硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选为约1000-150 000g/mol。优选的环硅氧烷具有4-8元环。合适的环硅氧烷例如以名称环聚二甲基硅氧烷市售。
其中使用本发明共聚物的特定头发护理组合物为头发调理剂。其中使用本发明共聚物的第二特定含水组合物为洗发水，尤其是调理洗发水。除先前提到的共聚物和表面活性剂外，头发调理剂或调理洗发水的典型组分包括足够的碱或酸以得到4-6.75，优选4.5-6.75，更优选5-6.5的pH；和任选成分，包括硅氧烷、珠光剂、维生素、油、芳香剂、染料、杀生物剂。
实施例
下文通过实施例描述本发明。
除非另外明确说明，以％表示的数字为重量％。
表1中所示所有微胶囊根据以下程序制备：
I)微胶囊合成
对于微胶囊的制备，使用以下物质：
油1：在高压下氢化，具有在40℃下约68mm2/s的粘度和-21℃的凝固点的矿物油(白油)。
油2：辛酸/癸酸甘油三酯(JCIC：辛酸/癸酸甘油三酯)
着嗅剂A：Dial
保护胶体：
保护胶体1：甲基羟丙基纤维素(具有90-125mPas的布氏粘度(在20℃，20rpm，2％下))，5重量％水溶液。
保护胶体2：聚乙烯醇溶液：在水中10重量％，水解度79％，平均聚合度PW：1900
单体缩写：
MMA   甲基丙烯酸甲酯
MAA   甲基丙烯酸
BDA2  1,4-丁二醇二丙烯酸酯
PETIA 季戊四醇三/四丙烯酸酯
实施例1：
水相：
257.06g水
81.87g保护胶体1
20.47g保护胶体2
0.91g 2.5重量％硝酸钠水溶液
油相：
153.83g着嗅剂A
35.91g油
14.28g MMA
19.04g PETIA
14.28g MAA
进料1：
0.95g过氧化新癸酸叔丁酯
进料2：
6.97g 10重量％叔丁基过氧化氢水溶液
进料3：
9.76g 10％抗坏血酸水溶液
起初将水相在室温下装入。将油相和进料1预混合。在加入油相和进料1的混合物之后用锚式搅拌叶片以250rpm分散40分钟。将形成的乳液在60分钟内加热至70℃，并在另外60分钟内加热至85℃，并在85℃下保持2小时。将进料1加入形成的微胶囊分散体中。在50分钟内计量加入进料2，在此过程中将混合物冷却至室温。形成的微胶囊分散体具有40,4％的固体含量和37,4μm的粒度(通过夫琅和费(Fraunhofer)衍射测量，根据体积平均测定)。
II)在洗衣配制剂中的试验—
芳香剂泄漏试验：
使包含0.5重量％包封芳香剂等价物的织物柔顺剂试样经受在密封玻璃片中在37℃的温度下储存两个月。将1g Isolute散装吸着剂型号HM-N(来自Separtis GmbH，瑞士)与10ml正戊烷和2g织物柔软剂基料混合。将混合物在磁力搅拌器上以最大速度搅拌30分钟。在相分离完成以后，将有机相转移至Eppendorf管中，并在冷冻机(-18℃)中储存15分钟。然后将冷Eppendorf管在Eppendorf离心机中以最大速度离心分离15秒。将清澈的戊烷相转移至GC瓶中并且不经进一步提纯而通过分流-不分流(split-splitless)毛细管气相色谱分析。芳香剂泄漏结果显示于表1中。
释放行为分析：
还测试以上织物柔顺剂实例关于干布的嗅觉性能。使用35g的各柔顺剂试样在Miele Front Loading自动洗衣机中以40℃快洗设置以900rpm转速洗涤标准洗涤负载。标准负载由2.5kg待洗衣物，包括大量毛巾布(白棉布，25×25cm)组成。然后通过烘干(设置为“橱柜干燥”的Miele烘干机)和在可控条件下室内晾干而将试验法兰绒干燥。
在洗涤以后24小时，通过在这类评估中有经验和训练的8位专业评估者小组评估试验布的性能。每位评估者基于单独情况评定布，然后比较结果，求平均值并分析统计学意义。在所有情况下，在接收时(“无摩擦”)以及在受控摩擦打破一些胶囊以后(“摩擦”)评估布。
使用标准0-10记分体系，其中：
0-无气味
2-气味几乎不可察觉
4-弱香味但可察觉
6-容易察觉
8-强
10-非常强
表1中的结果显示关于“摩擦”评估的干布性能结果，对于未储存的织物柔顺剂试样(“新鲜”)和在37℃下储存4星期的那些(“储存”)—给出新鲜试样关于晾干和烘干的分别记分，和关于储存试样的那两个记分的平均值。
因此，特别优选如上所述微胶囊，所述微胶囊具有通过“芳香剂泄漏试验”测量为小于10重量％的芳香剂泄漏百分数。
表1
a锚式搅拌叶片，b 搅拌器，c高速溶解搅拌器(圆盘直径5cm)

Claims (17)

1.微胶囊，其包含由至少一种芳香剂组成的疏水性材料核和可通过以下单体悬浮聚合而得到的微胶囊壳：
(a)一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯(单体A)，
(b)一种或多种二官能或多官能单体(单体B)和
(c)任选一种或多种其它烯属不饱和单体(单体C)，
其中用于制备乳液的剪切速率为150-500rpm，用于制备乳液的搅拌时间为15分钟至180分钟，且锚式搅拌叶片或MIG搅拌器用于制备乳液。
2.根据权利要求1的微胶囊，其中用于制备乳液的剪切速率为150-350rpm。
3.根据权利要求1或2的微胶囊，其中用于制备乳液的搅拌时间为20分钟至40分钟。
4.根据权利要求1-3中任一项的微胶囊，其中微胶囊的平均直径为10-60μm。
5.根据权利要求1-3中任一项的微胶囊，其中微胶囊的平均直径为25-50μm。
6.根据权利要求1-5中任一项的微胶囊，其基本由共聚形式的以下单体组成：
(a)20-60重量％单体A，
(b)20-60重量％单体B，
(c)0-60重量％单体C。
7.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊，其基本由共聚形式的以下单体组成：
(a)25-45重量％单体A，
(b)25-45重量％单体B，
(c)30-50重量％单体C。
8.根据权利要求1-7中任一项的微胶囊，其中单体A为甲基丙烯酸甲酯。
9.根据权利要求1-8中任一项的微胶囊，其中单体B为1,4-丁二醇二丙烯酸酯和/或季戊四醇三丙烯酸酯和/或乙二醇二甲基丙烯酸酯和/或季戊四醇四丙烯酸酯。
10.根据权利要求1-9中任一项的微胶囊，其中单体C为甲基丙烯酸。
11.包含根据权利要求1-10中任一项的微胶囊的织物和家居护理组合物，其选自固体和液体衣物洗涤剂组合物以及液体织物柔顺剂和调理剂。
12.包含根据权利要求1-10中任一项的微胶囊的化妆品配制剂。
13.根据权利要求12的化妆品配制剂，其中化妆品配制剂为洗发水或头发调理配制剂。
14.根据权利要求1-13中任一项的微胶囊的用途，其中洗衣或化妆品配制剂中的芳香剂泄漏百分数通过“芳香剂泄漏试验”测量为小于10重量％。
15.生产微胶囊的方法，所述微胶囊包含由至少一种芳香剂组成的疏水性材料核和基本由聚合形式的以下单体组成的微胶囊壳：
(a)一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯(单体A)，
(b)一种或多种二官能或多官能单体(单体B)和
(c)任选一种或多种其它烯属不饱和单体(单体C)，
其中微胶囊可通过悬浮聚合得到，用于制备乳液的剪切速率为150-500rpm,用于制备乳液的搅拌时间为15分钟至180分钟，且锚式搅拌叶片或MIG搅拌器用于制备乳液。
16.根据权利要求15的方法，其中用于制备乳液的剪切速率为150-350rpm。
17.根据权利要求15或16的方法，其中用于制备乳液的搅拌时间为^2分钟至40分钟。
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