CN102015092A - 具有改进释放性能的含香料的微胶囊 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及微胶囊，微胶囊制剂，以及包含这些的清洁剂和清洗剂，其中所述微胶囊在核中包含一种或多种香料或香精，其来自微胶囊核的释放性能通过使用一种以上交联剂而明显延缓。

Description

具有改进释放性能的含香料的微胶囊
本发明涉及微胶囊、微胶囊制剂及包含这些的混合物，尤其是清洁剂和清洗剂，其中该微胶囊在其核中包含一种或多种香料或香精，其来自微胶囊核的释放性能通过使用一种以上交联剂而明显延缓。
多数清洁剂和清洗剂组合物包含香料或香精以赋予该组合物本身或赋予经其处理的织物或表面令人愉快的香味。香料或香精主要是具有复数个共轭双键且对不同的化学品或氧化或多或少敏感的化合物。因此，其可与清洁剂或清洗剂的其它成份(例如，举例而言，表面活性剂或漂白剂)发生不期望的相互作用，其结果是香料或香精被分解和/或改变气味特征。有时，另一个问题是香料或香精的高挥发性，这导致大量初始添加至清洁剂或清洗剂中的香料或香精在使用前已经蒸发。为解决所述问题，业内已建议将香料或香精以微胶囊化形式并入清洁剂或清洗剂中。这类微胶囊在业内已得到描述。
WO 01/49817(BASF)描述了包括微胶囊在内的微胶囊制剂，该微胶囊具有疏水材料的核，该核包含至少一种香料或香精，以及壳，该壳可通过烯属不饱和单体的自由基聚合获得，该单体包含30-100质量％一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、0-70质量％二-或多官能单体、0-40质量％其它单体，还描述了包含这些微胶囊的清洁剂和清洗剂组合物。
WO 05/105291(Ciba)尤其描述了包含香料及香精的微胶囊，其壳通过10-75％水溶性烯属单体、10-75％二-或多官能烯属单体与10-50％其它烯属单体的混合物的自由基聚合来构造。
WO 93/02144(BASF)描述了具有疏水核的微胶囊，该疏水核包含香料或香精。在这种情况下，壳通过自由基聚合至少1质量％离子源单体和/或烯属多不饱和单体来获得，其中该键中至少一个可碱性或酸性水解。
US 4,798,691(Japan Synthetic Rubber)也公开了微胶囊，其可具有疏水核以及可由单体与可交联单体的混合物获得的壳。
然而，所有这些微胶囊均具有以下缺点：其壳对香料或香精的可透性过强，或该壳过于稳定以致在正常机械应力下香料或香精的释放很少或根本不释放。因此，本发明目的是提供包含香料或香精的微胶囊，针对其选择微胶囊的机械稳定性及壳对位于核内的香料及香精的保持能力，从而与先前技术相比实现香料及香精的改进保持及释放能力。这意味着香料或香精的释放应进行较长时间，且同时也能确保经长时间后在由于摩擦使胶囊破裂后的“突发释放”效果。
令人惊奇地，该目的由根据权利要求1-6的微胶囊实现。根据权利要求7及8的化学组合物、根据权利要求9-12的用途和根据权利要求13及14的主题形成本发明的其它主题。
本发明提供了一种包含核a)和壳b)的微胶囊，其中核a)包含香料或香精，壳b)可通过如下单体的聚合获得：
-一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯，和
-至少两种不同二-或多官能单体。
就此而言，优选某些实施例。因而，优选以下微胶囊，其中相互独立地
-a)包含至少一种疏水材料，
-b)可通过自由基聚合制备，
-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为1-99.99质量％，
-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯，
-微胶囊中所述至少两种不同二-或多官能单体的量为0.01-70质量％，
-存在二、三、四或五种不同二-或多官能单体，
-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为0-50质量％，和
-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以0-40质量％的量存在于微胶囊中。
特别优选以下微胶囊，其中其相互独立地
-a)由所述至少一种疏水材料和所述至少一种香料或香精构成，或
a)由所述至少一种香料或香精构成，
-b)通过自由基聚合制备，
-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为20-80质量％，
-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C12烷基酯，
-微胶囊中至少两种不同二-或多官能单体的量为5-50质量％，
-存在两种或三种不同二-或多官能单体，
-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为10-40质量％，和
-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以5-35质量％的量存在于微胶囊中。
非常特别优选以下微胶囊，其中其相互独立地
-所述至少一种疏水材料选自植物油、动物油及矿物油，
-所述至少一种香料或香精选自天然香料或香精、合成香料或香精及半合成香料或香精，
-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为35-60质量％，
-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯，
-微胶囊中至少两种不同二-或多官能单体的量为20-40质量％，
-存在两种不同的二-或多官能单体，
-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为20-30质量％，和
-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以10-30质量％的量存在于微胶囊中。
丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯通常应理解为不仅意指纯烷基酯，而且意指改性化合物，例如丙烯酸的烷基酰胺或乙烯基烷基醚。非限制性实例为叔丁基丙烯酰胺及丙烯酰胺。
此外，二-或多官能单体应理解为意指具有一个以上可自由基聚合基团且从而可与在聚合期间生长的聚合物链连接在一起以得到三维网络的物质。这里，除多官能单体以外，也可使用低聚交联剂。非限制性实例为丁二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2，5-二甲基-2，5-己二醇二甲基丙烯酸酯，这里特别优选丁二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。
可用作核材料的疏水材料包括所有类型的油，例如植物油、动物油、矿物油、石蜡、氯化石蜡、氟化烃及其它合成油。代表性及非限制性实例是葵花籽油、菜籽油、橄榄油、花生油、大豆油、煤油、苯、甲苯、丁烷、戊烷、己烷、环己烷、氯仿、四氯甲烷、氯化二苯及聚硅氧烷油。也可使用具有高沸点的疏水材料，例如邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二辛酯、烷基萘、十二烷基苯、联三苯、部分氢化的联三苯、棕榈酸乙基己基酯、辛酸/癸酸三甘油酯、十四烷基聚氧丙烯(2)醚丙酸酯；十六烷基聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(20)聚醚；苯甲酸C12-15烷基酯、矿物油(CAS：8042-47-5)；鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯；聚二甲基硅氧烷；聚异丁烯(例如，BASF：
Figure BPA00001183594200041
)。
选择合适的话包含香料或香精或其组合的疏水材料，以使其可在介于其熔点与水沸点之间的温度下于水中乳化。本文低粘度疏水材料的Brookfield粘度为＜5Pa＊s(根据DIN EBN ISO 3219在23℃下使用5号芯轴及20rpm测量)。
香料或香精应理解为意指具有期望嗅觉性能且基本上无毒性的所有有机物质。这些尤其包含通常用于清洁剂或清洗剂组合物中或香水中的所有香料或香精。它们可是天然、半合成或合成来源的化合物。优选的香料或香精可指定为烃、醛或酯类物质。香料或香精也包括天然提取物和/或精油，其可包含复杂的成份混合物，例如橙油、柠檬油、玫瑰花提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香树脂精油、檀香木油、松油及香柏油。
合成及半合成香料或香精的非限制性实例为7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-紫罗酮、α-异甲基紫罗酮、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基-1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二烷三烯-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘、4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基二氢化茚、羟基苯基丁酮、二苯甲酮、甲基β-萘基酮、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基二氢化茚、5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基二氢化茚、1-月桂醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛与邻氨基苯甲酸甲酯的缩合产物、羟基香茅醛与吲哚的缩合产物、苯乙醛与吲哚的缩合产物、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、乙香草醛、胡椒醛、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(异丙基苯基)丙醛、香豆素、γ-癸内酯、环十五内酯、16-羟基-9-十六碳烯酸内酯、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃、β-萘酚甲基醚、降龙涎香醚、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊烷-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、丁香烯醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸三环癸烯酯、水杨酸苄酯、乙酸柏木酯及乙酸叔丁基环己基酯。
特别优选己基肉桂醛、2-甲基-3-(叔丁基苯基)-丙醛、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、水杨酸苄酯、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘、乙酸对叔丁基环己基酯、二氢茉莉酮酸甲酯、β-萘酚甲基醚、甲基β-萘基酮、2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香草醛、环十五内酯、乙酸三环癸烯酯及丙酸三环癸烯酯。
其它香料为来自多种来源的香精油、松香脂及树脂，例如秘鲁香脂、乳香松香脂、苏合香脂、岩蔷薇树脂、肉豆蔻、肉桂皮油、安息香树脂、芫荽子及醒目薰衣草。其它合适香料为苯乙基醇、萜烯醇、沉香醇、乙酸沉香酯、香叶醇、橙花醇、乙酸2-(1，1-二甲基乙基)环己醇酯、乙酸苄酯及丁香酚。
香料或香精可作为纯物质或以与另外物质的混合物形式使用。香料或香精可作为唯一的疏水材料形成微胶囊的核。或者，微胶囊除香料或香精外也可包含其它香料或香精溶于或分散于其中的疏水材料。因而，举例而言，当使用在室温下呈固体的香料或香精时，使用在室温下是液体且呈溶液或分散体形式的疏水材料是有利的。
类似地，可将其它疏水材料添加至香料或香精中以增加其疏水性。
香料或香精或香料或香精的混合物优选占疏水核材料的1-100质量％，优选20-100质量％。疏水材料在低于100℃的温度下，优选在低于60℃的温度下且特别优选在室温下为液体。
在本发明的一个实施方案中，微胶囊的壳通过烯属不饱和单体的聚合产生。该壳通过30-100质量％，优选30-95质量％(在每种情况下均基于壳中单体的总质量)丙烯酸和/或甲基丙烯酸的一种或多种C1-C24烷基酯，优选一种或多种C1-C18烷基酯，特别优选一种或多种C1-C12烷基酯且非常特别优选一种或多种C1-C4烷基酯的聚合产生。这些例如为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯及丙烯酸棕榈基酯。
该壳的0-70质量％，优选5-40质量％(在每种情况下均基于壳中单体的总质量)由至少两种二-或多官能单体(即烯属二-或多不饱和化合物)的混合物形成。这里例如为衍生于二元C2-C24醇的丙烯酸及甲基丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯及1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯及二乙烯基苯、甲基烯丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四丙烯酸酯及季戊四醇四甲基丙烯酸酯。
该壳的0-40质量％，优选0-30质量％可由其它单体构成。具体而言，这些包括乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯及α-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶、C1-C20羧酸的乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯)、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基酯、乙烯基环己烷、氯乙烯、二氯亚乙烯、丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸2-羟基丙基酯。
微胶囊可通过在稳定水包油乳液的油相中形成壳的单体或单体混合物聚合获得，其中油相由上述疏水材料构成。在聚合开始之前，必须存在单体与疏水相的混合物，其包含至少一种香料或香精。该制备方法本身已知且例如描述于EP-A-0 457 154中。
微胶囊的核由可水乳化疏水材料形成。疏水材料同时用作通过聚合用于制备胶囊壳中的单体混合物的溶剂或分散剂。随后在稳定水包油乳液的油相中发生聚合。该乳液例如通过首先将单体和聚合引发剂及合适的话聚合调节剂溶于疏水材料中，并在含有乳化剂和/或保护胶体的含水介质中乳化以此方式获得的溶液而获得。然而，也可首先在水相中乳化疏水相或其组分，且随后将单体或聚合引发剂及合适的话也可使用的助洗剂(例如保护胶体或聚合调节剂)添加至乳液中。
在另一方法变体中，也可在水中乳化疏水材料和单体且随后仅添加聚合引发剂。由于疏水材料在乳液中应尽可能完全地微胶囊化，因此优选仅使用其在水中的溶解度受限的那些疏水材料。溶解度优选应不超过5重量％。为了使疏水材料在水包油乳液的油相中完全胶囊化，合适的是根据单体在疏水材料中的溶解度而对其加以选择。尽管单体基本上可溶于油中，但在各个油滴中聚合期间由其形成既不溶于水包油乳液的油相也不溶于水相并迁移至油滴与水相之间的界面的低聚物及聚合物。这里，在进一步聚合期间，其形成壁材料，最后其围绕作为微胶囊核的疏水材料。
保护胶体和/或乳化剂通常用来形成稳定的水包油乳液。合适保护胶体例如为纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素及甲基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯醇，及部分水解聚乙酸乙烯酯。特别优选聚乙烯醇。此外，也可使用明胶、阿拉伯树胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、降解淀粉及酪蛋白。也可使用离子保护胶体。可使用的离子保护胶体是聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物，含有磺酸基团且含有丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯或甲基丙烯酸磺丙酯的成份的水溶性聚合物，及N-(磺乙基)马来酰亚胺、2-丙烯酰胺-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸及甲醛的聚合物，以及苯酚磺酸与甲醛的缩合物。保护胶体通常基于乳液的水相以0.1-10质量％的量添加。用作离子保护胶体的聚合物优选具有500-1,000,000g/mol，优选1000-500,000g/mol的平均摩尔质量Mw。
聚合通常在形成自由基的聚合引发剂存在下发生。为此，可以常用量(例如0.1-5质量％，基于待聚合单体的质量)使用所有常规过氧及偶氮化合物。优选可溶于油相中或单体中的聚合引发剂。其实例是过氧新癸酸叔丁基酯、过氧新戊酸叔丁基酯、过氧新戊酸叔戊基酯、过氧化二月桂酰、过氧-2-乙基己酸叔戊基酯等。
水包油乳液的聚合通常是在20-100℃，优选40-90℃下进行。聚合通常是在常压下进行，但也可在减压或增压(例如0.5-20巴)下进行。程序有利地包括使用高速分散器将水、保护胶体和/或乳化剂、疏水材料、聚合引发剂及单体的混合物乳化成期望液滴尺寸的疏水材料，并加热稳定乳液，同时考虑聚合引发剂的分解温度。聚合速率可以已知方式经由选择温度及聚合引发剂的量控制。在达到聚合温度后，有利地是继续聚合较长时间(例如2-6小时)以完成单体的转化。
特别优选在聚合期间使反应聚合混合物的温度连续或定时升高的程序。这借助升温程序进行。
为此，可将总聚合时间分成两个或更多个阶段。第一聚合阶段的特征在于聚合引发剂缓慢分解。在第二聚合阶段及需要的话其它聚合阶段中，使反应混合物的温度升高以加速聚合引发剂分解。温度可在一个步骤或两个或更多个步骤中或连续以线性或非线性方式升高。聚合开始与结束之间的温度差可高达50℃。通常而言，温度差为3-40℃，优选3-30℃。
随后可将通过上述程序中的一个所获得的微胶囊分散体以常用方式喷雾干燥。为促进经喷雾干燥微胶囊的再分散，在喷雾干燥之前需要的话可将额外量的乳化剂和/或保护胶体添加至分散体中。合适乳化剂及保护胶体为上述与微胶囊分散体制备有关的那些。通常而言，使微胶囊水分散体在温热空气流中雾化，该温热空气流以与喷雾并流或逆流，优选并流形式经过。温热空气流的进口温度通常为100-200℃，优选120-160℃，且空气流的出口温度通常为30-90℃，优选60-80℃。微胶囊水分散体的喷雾例如可借助于单一物质或多物质喷嘴或旋转盘进行。
经喷雾干燥的微胶囊通常是使用旋风分离器或过滤分离器而沉积。
可以此方式获得的微胶囊的平均直径优选为1-100μm，特别优选1-50μm，非常特别优选1-30μm。
基于意欲用途，对于胶囊壳厚与直径的比率，也出现优选范围。因而，优选如下微胶囊，其中微胶囊壳厚与直径的比率为0.0005-0.2，特别优选0.005-0.08，非常特别优选0.015-0.055。
本发明进一步提供了包含如上所述微胶囊的化学组合物。因而，液体微胶囊制剂或经喷雾干燥的微胶囊具体而言可用于配制清洁剂或清洗剂。然而，它们也可以用于配制例如粘合剂、涂料、化妆品、防护剂和分散体。
然而，特别优选包含至少一种选自如下物质的化学组合物：表面活性剂、消毒剂、染料、酸、碱、络合剂、杀虫剂、水溶助长剂、增稠剂、助洗剂、共助洗剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、腐蚀抑制剂、漂白催化剂、颜色保护添加剂、颜色转移抑制剂、泛灰抑制剂、去污聚合物、纤维保护添加剂、聚硅氧烷、杀菌剂及防腐剂、有机溶剂、促溶剂、溶解改进剂及香料。
表面活性剂通常由疏水结构部分与亲水结构部分构成。就此而言，疏水结构部分的链长通常为4-20个碳原子，优选6-19个碳原子，特别优选8-18个碳原子。疏水基团的官能单元通常是OH基团，其中醇可为支化或未支化的。通常而言，亲水结构部分主要包含烷氧基化单元(例如，氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BO))，其中通常2-30个，优选5-20个这些烷氧基化单元连接在一起，和/或带电单元如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、羧酸、铵及铵氧化物。
离子表面活性剂的实例为羧酸盐、磺酸盐、磺基脂肪酸甲基酯、硫酸盐、磷酸盐。阳离子表面活性剂的实例为季铵化合物。甜菜碱表面活性剂的实例为烷基甜菜碱。非离子化合物的实例为醇烷氧基化物。
这里，“羧酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个羧酸根基团的化合物。根据本发明可使用的羧酸盐的实例为：
Figure BPA00001183594200091
肥皂-例如，碱金属或铵的硬脂酸盐、油酸盐、椰子酸盐，
Figure BPA00001183594200092
醚的羧酸盐-例如，
Figure BPA00001183594200093
RO 20、
Figure BPA00001183594200094
RO 50、
Figure BPA00001183594200095
RO 90。
“磺酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个磺酸根基团的化合物。根据本发明可使用的磺酸盐的实例为：
Figure BPA00001183594200096
烷基苯磺酸盐-例如，
Figure BPA00001183594200097
A-LBS、
Figure BPA00001183594200098
A-LBN、
Figure BPA00001183594200099
A-LBA、
Figure BPA000011835942000910
AS3、
Figure BPA000011835942000911
DBS，
Figure BPA00001183594200101
烷基磺酸盐-例如，Alscoap OS-14P、AS-40、
Figure BPA00001183594200103
AS-40 CG、
Figure BPA00001183594200104
AS-90 Beads、
Figure BPA00001183594200105
AOS-20、
Figure BPA00001183594200106
AOS-40、
Figure BPA00001183594200107
AOS-40、
Figure BPA00001183594200108
AOS-40、
Figure BPA00001183594200109
OS 46、
Figure BPA000011835942001010
AOS 38、
Figure BPA000011835942001011
AOS 38P、
Figure BPA000011835942001012
AOS-40、
Figure BPA000011835942001013
OS-14、ALPHA XL、
Figure BPA000011835942001015
A-18、
Figure BPA000011835942001016
A-246L、
Figure BPA000011835942001017
LSS-40/A，
Figure BPA000011835942001018
磺化油，例如，Turkish红油，
Figure BPA000011835942001019
烯烃磺酸盐，
Figure BPA000011835942001020
芳族磺酸盐-例如，BX、
Figure BPA000011835942001023
2A1。
这里，“磺基脂肪酸甲基酯”应理解为意指具有以下通式(I)单元的化合物：
其中R具有10-20个碳原子；优选R具有12-18个，特别优选14-16个碳原子。
这里，“硫酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个SO4基团的化合物。根据本发明可使用的硫酸盐的实例为：
Figure BPA000011835942001025
脂肪醇硫酸盐，例如，椰子脂肪醇硫酸盐(CAS 97375-27-4)-例如，
Figure BPA000011835942001026
10G、
Figure BPA000011835942001027
SI、
Figure BPA000011835942001028
280、
Figure BPA000011835942001029
100N，
Figure BPA000011835942001030
其它醇硫酸盐-例如，
Figure BPA000011835942001031
71、
Figure BPA000011835942001032
E，
Figure BPA000011835942001033
椰子脂肪醇醚硫酸盐-例如，
Figure BPA000011835942001034
20C、
Figure BPA000011835942001035
E150、
Figure BPA000011835942001036
ES-7、ASV-70 Spec.、Agnique SLES-229-F、Octosol 828、
Figure BPA000011835942001038
B-23、125-E、130-E、
Figure BPA000011835942001040
ES-40，
Figure BPA000011835942001041
其它醇醚硫酸盐-例如，
Figure BPA000011835942001042
S-150、
Figure BPA000011835942001043
S 150 CG、
Figure BPA000011835942001044
S 150CG N、
Figure BPA000011835942001045
D51-51、
Figure BPA000011835942001046
D51-53。
这里，“磷酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个PO4基团的化合物。根据本发明可使用的磷酸盐的实例为：
烷基醚磷酸盐-例如，
Figure BPA000011835942001048
37P、
Figure BPA000011835942001049
54P、
Figure BPA000011835942001050
37T、
Figure BPA000011835942001051
210T及210P，
磷酸盐，例如Lutensit A-EP，
Figure BPA00001183594200112
烷基磷酸盐。
在化学组合物的制备中，阴离子表面活性剂优选以盐的形式添加。这里，合适盐例如为碱金属盐，例如钠、钾及锂盐；及铵盐，例如羟乙基铵、二(羟乙基)铵及三(羟乙基)铵盐。
“季铵化合物”应理解为意指分子中具有至少一个R4N+基团的化合物。根据本发明可使用的季铵化合物的实例为：
Figure BPA00001183594200113
椰子脂、牛脂或鲸蜡基/油基三甲基铵的卤化物、甲基硫酸盐、硫酸盐及碳酸盐。
可提及的特别合适阳离子表面活性剂为：
-C7-C25烷基胺；
-N，N-二甲基-N-(羟基-C7-C25烷基)铵盐；
-用烷基化试剂季铵化的单-及二(C7-C25烷基)二甲基铵化合物；
-酯基季铵盐，具体而言为季酯化的单-、二-及三链烷醇胺，其经C8-C22羧酸酯化；
-咪唑啉季铵盐，具体而言为式II或III的1-烷基咪唑啉鎓盐：
其中变量具有以下含义：
R9     C1-C25烷基或C2-C25烯基；
R10    C1-C4烷基或羟基-C1-C4烷基；
R11    C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基或基团R1-(CO)-X-(CH2)m-(X：-O-或-NH-；m：2或3)，
其中至少一个基团R9是C7-C22烷基。
此外，“甜菜碱表面活性剂”应理解为意指在应用条件下即例如在标准压力下且在室温至95℃的温度下洗涤织物的情况下带有至少一个正电荷和至少一个负电荷的化合物。这里，“烷基甜菜碱”是分子中具有至少一个烷基单元的甜菜碱表面活性剂。根据本发明可使用的甜菜碱表面活性剂的实例为：
椰油酰胺丙基甜菜碱-例如，
Figure BPA00001183594200121
CAB、
Figure BPA00001183594200122
380BA、
Figure BPA00001183594200123
CA、
Figure BPA00001183594200124
CG、
Figure BPA00001183594200125
CR、
Figure BPA00001183594200126
HCG、
Figure BPA00001183594200127
HCG-50、
Figure BPA00001183594200128
C、
Figure BPA00001183594200129
CGF、
Figure BPA000011835942001210
CL、
Figure BPA000011835942001211
PK、
Figure BPA000011835942001212
PK 45、
Figure BPA000011835942001213
6744、
Figure BPA000011835942001214
BS/F、
Figure BPA000011835942001215
BS/FA、
Figure BPA000011835942001216
BS/P、
Figure BPA000011835942001217
CAB、
Figure BPA000011835942001218
C、CO、
Figure BPA000011835942001220
BET-C-30、
Figure BPA000011835942001221
CB、CAB、
Figure BPA000011835942001223
C、
Figure BPA000011835942001224
CO、
Figure BPA000011835942001225
CAPB、Coco Betaine、
Figure BPA000011835942001227
414、
Figure BPA000011835942001228
-Betain CKD、
Figure BPA000011835942001229
Betain E KE1、
Figure BPA000011835942001230
-Betain F、
Figure BPA000011835942001231
-Betain F 50及氧化胺，例如烷基二甲基氧化胺，即通式(IV)的化合物：
Figure BPA000011835942001232
其中R1、R2及R3相互独立为脂族、环状或叔烷基或酰胺基烷基，例如，
Figure BPA000011835942001233
LDA、
Figure BPA000011835942001234
14DW 970。
非离子表面活性剂是具有不带电荷的极性、亲水、水增溶性头基的界面活性物质，该头基在中性pH范围内不带离子电荷(与阴离子及阳离子表面活性剂相反)，且在大于临界胶束浓度(cmc)时吸附在接口处且聚结以得到中性胶束。取决于亲水头基的性质，可区分为(低聚)氧基亚烷基，具体而言为(低聚)氧基亚乙基(聚乙二醇基团)，其包含脂肪醇聚乙二醇醚(脂肪醇烷氧基化物)、烷基苯酚聚乙二醇醚及脂肪酸乙氧基化物、烷氧基化甘油三酯及混合醚(聚乙二醇醚在两个末端烷基化)；及碳水化合物基团，其例如包括烷基聚葡糖苷及脂肪酸N-甲基葡糖酰胺。
醇烷氧化物基于疏水结构部分，其链长为4-20个碳原子，优选6-19个碳原子，特别优选8-18个碳原子，其中该醇可以为支化或未支化的；及亲水结构部分，其可以是具有2-30个重复单元的烷氧基化单元，例如，氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BuO)。实例尤其是
Figure BPA000011835942001236
XP、
Figure BPA00001183594200131
XL、
Figure BPA00001183594200132
ON、
Figure BPA00001183594200133
AT、
Figure BPA00001183594200134
A、AO、
Figure BPA00001183594200136
TO。
醇酚烷氧基化物为通式(V)的化合物：
Figure BPA00001183594200137
其通过氧化烯，优选氧化乙烯至烷基酚上的加成反应制备。这里，优选R4＝H。此外，优选若R5＝H，则其为EO；同样优选若R5＝CH3，则其为PO，或者，若R5＝CH2CH3，则其为BuO。此外，特别优选如下化合物，其中存在辛基-[(R1＝R3＝H，R2＝1，1，3，3-四甲基丁基(亚异丁基)]、壬基-[(R1＝R3＝H，R2＝1，3，5-三甲基己基(三亚丙基)]、十二烷基-、二壬基-或三丁基苯酚聚乙二醇醚(例如，EO、PO、BuO)、R-C6H4-O-(EO/PO/BuO)n(其中R＝C8-12且n＝5-10)。这类化合物的非限制性实例为
Figure BPA00001183594200138
OP-102、
Figure BPA00001183594200139
OP-120、
Figure BPA000011835942001310
O-12。
脂肪酸乙氧基化物是经不同量氧化乙烯(EO)处理后的脂肪酸酯。
甘油三酯是其中所有三个羟基均由脂肪酸酯化的甘油的酯(甘油酯)。这些可用氧化烯改性。
脂肪酸烷醇酰胺是通式(VI)的化合物：
Figure BPA000011835942001311
其具有至少一个带有烷基R和一个或两个烷氧基的酰胺基团，其中R包含11-17个碳原子且1≤m+n≤5。
烷基多糖苷是烷基单糖苷(烷基-α-D-及-β-D-吡喃葡萄糖苷及小部分-呋喃葡萄糖苷)、烷基二糖苷(-异麦芽糖苷、-麦芽糖苷及其它)及烷基低聚糖苷(-麦芽三糖苷、-四糖苷及其它)的混合物。烷基多糖苷尤其可通过酸催化反应(Fischer反应)由葡萄糖(或淀粉)或由正丁基糖苷与脂肪醇得到。烷基多糖苷对应于通式(VII)：
其中
m＝0-3，且
n＝4-20。
一个实例是
Figure BPA00001183594200142
GD70。
在通式(VIII)的非离子N-烷基化，优选N-甲基化脂肪酸酰胺的组群中，
Figure BPA00001183594200143
R1是正C12烷基，R2是具有1-8个碳原子的烷基。R2优选是甲基。
特别优选如上所述另外包含至少一种消毒剂的组合物。就此而言，所述至少一种消毒剂以0.1-20质量％，优选1-10质量％的(总)量存在于组合物中。
消毒剂可以为氧化剂、卤素(例如氯和碘及释放这些的物质)、醇(例如乙醇、1-丙醇和2-丙醇)、醛、酚、氧化乙烯、氯己定及甲硫酸美西铵。
使用消毒剂的优点在于病原菌很难在经处理表面上扩散的事实。病原菌可以为细菌、孢子、真菌及病毒。
染料尤其可以为酸性蓝9、酸性黄3、酸性黄23、酸性黄73、颜料黄101、酸性绿1、酸性绿25。
优选以下组合物，其中至少一种染料以0.1-20质量％，特别优选1-10质量％的(总)量存在。
酸为有利地用于(例如)溶解水垢和/或用于防止水垢沉积的化合物。酸的实例是甲酸、乙酸、柠檬酸、盐酸、硫酸和磺酸。
碱为有利地可用来确定络合剂优选pH范围的化合物。根据本发明可使用的碱的实例是NaOH、KOH和氨基乙醇。
合适无机助洗剂具体而言为：
-具有离子交换性能的晶形和非晶形硅酸铝，例如具体而言为沸石：各种类型的沸石均合适，尤其是呈其Na形式或呈其中Na部分交换为其它阳离子(例如Li、K、Ca、Mg或铵)形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS；
-晶形硅酸盐，例如具体而言为二硅酸盐和片状硅酸盐，例如，δ-和β-Na2Si2O5。硅酸盐可以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用，优选Na、Li和Mg硅酸盐；
-非晶形硅酸盐，例如偏硅酸钠和非晶形二硅酸盐；
-碳酸盐和碳酸氢盐：该可以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用。优选Na、Li和Mg的碳酸盐和碳酸氢盐，具体而言为碳酸钠和/或碳酸氢钠；以及
-聚磷酸盐，例如三磷酸五钠。
合适的低聚和聚合共助洗剂是：
低聚和聚合羧酸，例如丙烯酸和天冬胺酸的均聚物，低聚马来酸，马来酸与丙烯酸、甲基丙烯酸或C2-C22烯烃(例如异丁烯或长链α-烯烃)、乙烯基-C1-C8烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。优选丙烯酸的均聚物和丙烯酸与马来酸的共聚物。低聚和聚合羧酸以酸形式或以钠盐使用。
络合剂是可结合阳离子的化合物。这可用于降低水的硬度并沉淀出麻烦的重金属离子。络合剂的实例是NTA、EDTA、MGDA、DTPA、DTPMP、IDS、HEDP、β-ADA、GLDA、柠檬酸、氧基二琥珀酸和丁烷四甲酸。使用该化合物的优点在于许多清洗活性化合物在软水中可达成较好效果；此外，通过降低水硬度，于清洗后可避免水垢沉积物的形成。因此，使用该化合物无需干燥清洗表面。从操作顺序观点，这是有利的且因此是特别期望的，因为以此方式不会再部分地除去用于防腐的本发明组合物。在处理织物的情况下，纤维仍保持较大动感，因此产生良好的穿戴感。
合适泛灰抑制剂例如为羧甲基纤维素何乙酸乙烯酯至聚乙二醇上的接枝聚合物。
合适漂白剂例如为过氧化氢至无机盐上的加合物，例如过硼酸钠单水合物、过硼酸钠四水合物和碳酸钠过氧化氢合物，以及过羧酸，例如苯二甲酰亚胺基过己酸。
合适漂白活化剂例如为N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)、对壬酰基氧基苯磺酸钠和N-甲基吗啉鎓乙腈甲基硫酸钠。
合适酶例如为蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化酶和过氧化酶。
合适颜色转移抑制剂例如为1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑与4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。4-乙烯基吡啶与氯乙酸反应的均聚物和共聚物也合适作为颜色转移抑制剂。
杀虫剂是杀死细菌的化合物。杀虫剂的一个实例是戊二醛。使用杀虫剂的优点在于其阻碍病原菌的扩散。
水溶助长剂是改进化学组合物中表面活性剂的溶解度的化合物。水溶助长剂的一个实例为异丙苯磺酸盐。
增稠剂是增加化学组合物粘度的化合物。增稠剂的非限制性实例为聚丙烯酸酯和经疏水改性的聚丙烯酸酯。使用增稠剂的优点在于，具有相对较高粘度的液体比具有较低粘度的液体在倾斜或垂直表面上的停留时间长。这增加了组合物与待清洗表面之间的相互作用时间。
使用本发明微胶囊来产生本发明化学组合物构成本发明另一主题。
本发明进一步提供本发明微胶囊用于处理表面的用途。这里，优选其中欲处理的表面选自纤维、非织造织物、泡沫、瓷砖、大理石、陶瓷、混凝土、塑胶、金属、瓷釉、玻璃。特别优选其中欲处理制品是织物的用途。
因此，在织物洗涤中本发明微胶囊的用途且具体而言包含本发明微胶囊的化学组合物的用途也是本发明的特别优选主题。
本发明进一步提供含有本发明微胶囊的制品，且优选在其表面上含有本发明微胶囊的制品。
这里，合适制品是期望接触后即经受压力后释放某种气味的任何形体。非限制性实例为所有类型的包装材料，例如纸板、薄膜、粘合剂、粘合标签、清洗抹布、非织造织物、皮革产品、涂料和涂层、化妆产品、任何类型的容器(具体而言是包含食品或化妆品的那些)、玻璃、塑胶组件、汽车等。
通过实施例将本发明更详细地描述于下文中。
实施例
实施例1-比较例：
仅二官能交联剂：1，4-丁二醇二丙烯酸酯
水相
409.45g            水
416.5g             聚乙烯醇[
Figure BPA00001183594200171
40/88(10％于水中)]
1.91g              NaNO2
油相
46.2g              甲基丙烯酸甲酯
44.55g             1，4-丁二醇二丙烯酸酯
9.25g              甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
1.55g              硫代葡糖酸2-乙酯
100g               柠檬醛(CAS号5392-40-5)
300g               白油(CAS号8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物(总量1362.5g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加1.33g过新戊酸叔丁基酯(在异十二烷中浓度为75％的溶液)及用于冲洗的1.15g水，并在1小时内将反应器加热至70℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至85℃且随后在此温度下保持1小时。添加4.89g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并将反应器在90分钟内冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内计量添加0.27g抗坏血酸在25.4g水中的溶液。
该分散体的固体含量为37.6％，且平均粒径为2.179μm(借助光散射测定)。
实施例2-比较例：
仅四官能交联剂：季戊四醇四丙烯酸酯
水相
409.45g        水
416.5g         聚乙烯醇[
Figure BPA00001183594200181
40/88(10％于水中)]
1.91g          NaNO2
油相
46.2g          甲基丙烯酸甲酯
9.25g          甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
40g            季戊四醇四丙烯酸酯
1.55g          硫代葡糖酸2-乙酯
100g           柠檬醛(CAS号5392-40-5)
300g           白油(CAS号8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物(总量1362.5g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加1.33g过新戊酸叔丁基酯(在异十二烷中浓度为75％的溶液)及用于冲洗的1.15g水，并将反应器在1小时内加热至70℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至85℃且随后在此温度下保持1小时。添加4.89g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并将反应器在90分钟内冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内，计量添加0.27g抗坏血酸在25.4g水中的溶液。
该分散体的固体含量为37.8％，且平均粒径为2.737μm(借助光散射测定)。
实施例3：
交联剂混合物：二-及四官能交联剂：1，4-丁二醇二丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯
水相
328.45g         水
333.2g          聚乙烯醇[
Figure BPA00001183594200182
40/88(10％于水中)]
1.53g           NaNO2
油相
40g             甲基丙烯酸甲酯
24g         1，4-丁二醇二丙烯酸酯
8g          甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
8g          季戊四醇四丙烯酸酯
1.24g       硫代葡糖酸2-乙酯
80g         柠檬醛(CAS号5392-40-5)
240g        白油(CAS号8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物(总量1090g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加1.06g过新戊酸叔丁基酯(在异十二烷中浓度为75％的溶液)及用于冲洗的1.15g水，并将反应器在1小时内加热至70℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至85℃，且随后在此温度下保持1小时。添加3.91g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并在90分钟内将反应器冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内，计量添加0.22g抗坏血酸在20.3g水中的溶液。
该分散体的固体含量为37.8％，且平均粒径为2.737μm(借助光散射测定)。
实施例4：
释放性能的分析
使用小刀将来自实施例1-3的最终分散体涂至卡片纸上。在用手指摩擦之前及之后感官评价香味效果(参见评价标度)。
评价标度的定义：
  编号   评价
  1   察觉出极轻微气味
  2   察觉出明显气味
  3   察觉出较强气味
摩擦实验前
  实施例   1周  2周  2个月
  1   2  1  1
  2   2  1  1
  3   1-2  1  1
摩擦实验后
  实施例   1周   1个月   2个月
  1   3   1-2   1
  2   3   1-2   1
  3   3   2   2
显然，本发明产物在长时间储存后具有改进的香味释放。
用于囊封香料及香精的其它实施例：
实施例5：
水相
592g          水
190g          改性纤维素[Culminal MHPC 100(5％于水中)]
47.5g         聚乙烯醇[15/79(10％于水中)]
2.1g          NaNO2
油相
55.0g         甲基丙烯酸甲酯
33g           1，4-丁二醇二丙烯酸酯
11g           甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
11g           季戊四醇三丙烯酸酯
1.7g          硫代葡糖酸2-乙酯
110g          柠檬醛(CAS号5392-40-5)
330g          白油(CAS号8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物(总量1431.68g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加1.46g过新戊酸叔丁基酯(在异十二烷中浓度为75％的溶液)及用于冲洗的1.26g水，并将反应器在1小时内加热至70℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至85℃，且随后在此温度下保持1小时。随后添加5.38g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并将反应器在90分钟内冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内，计量添加0.14g抗坏血酸在20g水中的溶液。
用0.65g Acticide MBS和0.72g Actizide MV处理以此方式制备的分散体以稳定。为调节流变性，添加6.7g增稠剂(Viscalex HV
Figure BPA00001183594200211
)，并通过添加氢氧化钠溶液(17％浓度)将pH调节至pH＝8。
该分散体的固体含量为37.6％且平均粒径为5.567μm(借助光散射测定)。
实施例6：
水相
592g          水
190g          改性纤维素[Culminal MHPC 100(5％于水中)]
47.5g         聚乙烯醇[
Figure BPA00001183594200212
15/79(10％于水中)]
2.1g          NaNO2
油相
55.0g         甲基丙烯酸甲酯
33g           1，4-丁二醇二丙烯酸酯
11g           甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
11g           季戊四醇三丙烯酸酯
1.7g          硫代葡糖酸2-乙酯
110g          用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
330g          白油(CAS号8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物(总量1431.68g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加1.46g过新戊酸叔丁基酯(在异十二烷中浓度为75％的溶液)及用于冲洗的1.26g水，并将反应器在1小时内加热至70℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至85℃，且随后在此温度下保持1小时。随后添加5.38g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并在90分钟内将反应器冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内计量添加0.3g抗坏血酸在28g水中的溶液。
用0.65g Acticide MBS和0.72g Actizide MV处理以此方式制备的分散体以稳定。为调节流变性，添加6.7g增稠剂(Viscalex HV)并通过添加氢氧化钠溶液(17％浓度)将pH调节至pH＝8。
该分散体的固体含量为36.8％且平均粒径为5.448μm(借助光散射测定)。
实施例7：
水相
216.62g       水
95.15g        改性纤维素[Culminal MHPC 100(5％于水中)]
23.65g        聚乙烯醇
Figure BPA00001183594200222
15/79(10％于水中)]
1.1g          NaNO2
油相
22.0g         甲基丙烯酸甲酯
16.5g         1，4-丁二醇二丙烯酸酯
11g           甲基丙烯酸
5.5g          季戊四醇三丙烯酸酯
55g           用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
165g          白油(CAS号8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物(总量629.14g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加0.73g过新戊酸叔丁基酯(在异十二烷中浓度为75％的溶液)及用于冲洗的1g水，并将反应器在1小时内加热至70℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至85℃，且随后在此温度下保持1小时。随后添加2.75g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并将反应器在90分钟内冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内，计量添加0.14g抗坏血酸在14g水中的溶液。
该分散体的固体含量为41.1％且平均粒径为2.264μm(借助光散射测定)。
实施例8：
水相
427.12g       水
138.4g        改性纤维素[Culminal MHPC 100(5％于水中)]
34.4g         聚乙烯醇[
Figure BPA00001183594200231
15/79(10％于水中)]
1.53g         NaNO2
油相
40.0g         甲基丙烯酸甲酯
24g           1，4-丁二醇二丙烯酸酯
8g            甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯
8g            季戊四醇三丙烯酸酯
1.24g         硫代乙醇酸2-乙基己酯
80g           用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
240g          白油(CAS号8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物(总量1003g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加0.8g过新癸酸叔丁基酯及用于冲洗的1g水，并将反应器在1小时内加热至50℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至70℃，且随后在此温度下保持1小时。随后添加3.91g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并将反应器在90分钟内冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内，计量添加0.22g抗坏血酸在25g水中的溶液。
该分散体的固体含量为33.6％且平均粒径为2.27μm(借助光散射测定)。
实施例9：
水相
359.6g        水
172.02g       改性纤维素[Culminal MHPC 100(5％于水中)]
86.01g        聚乙烯醇[
Figure BPA00001183594200232
15/79(10％于水中)]
1.58g        NaNO2
油相
40.51g       甲基丙烯酸甲酯
25.8g        1，4-丁二醇二丙烯酸酯
8.6g         甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯
8.6g         季戊四醇三丙烯酸酯
1.33g        硫代乙醇酸2-乙基己酯
86.01g       用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
258.02g      C12-15苯甲酸烷基酯(CAS号68411-27-8)
将上述水相和油相的混合物(总量1049g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添0.86g过新癸酸叔丁基酯及用于冲洗的1g水，并将反应器在1小时内加热至50℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至70℃，且随后在此温度下保持1小时。随后添加4.3g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并在90分钟内将反应器冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内，计量添加0.23g抗坏血酸在21g水中的溶液。
该分散体的固体含量为39.8％且平均粒径为2.89μm(借助光散射测定)。
实施例10：
水相
268.07g       水
128g          改性纤维素[Culminal MHPC 100(5％于水中)]
64g           聚乙烯醇[
Figure BPA00001183594200241
15/79(10％于水中)]
1.22g         NaNO2
油相
30.14g        甲基丙烯酸甲酯
19.2g         1，4-丁二醇二丙烯酸酯
6.4g        甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯
6.4g        季戊四醇三丙烯酸酯
0.99g       硫代乙醇酸2-乙基己酯
102.4g      用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
153.6g      C12-15苯甲酸烷基酯(CAS号68411-27-8)
将上述水相和油相的混合物(总量780g)置于具有分散搅拌器(直径5cm)的2升反应器中。
将混合物在室温下于3500rpm的速度下分散40分钟，且随后转移至配备有锚式搅拌器的2升反应器中。添加1.28g过新癸酸叔丁基酯及用于冲洗的1g水，并将反应器在1小时内加热至50℃。随后将反应器内容物在1小时内加热至70℃，且随后在此温度下保持1小时。随后添加3.2g氢过氧化叔丁基的10％浓度水溶液，并在90分钟内将反应器冷却至25℃，在此期间，在前80分钟的时间内，计量添加0.17g抗坏血酸在18.6g水中的溶液。
该分散体的固体含量为37％且平均粒径为2.18μm(借助光散射测定)。

Claims (14)

1.一种包含核a)和壳b)的微胶囊，其中核a)包含香料或香精，壳b)通过如下单体的聚合获得：
-一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯，和
-至少两种不同二-或多官能单体。
2.根据权利要求1的微胶囊，其中相互独立地
-a)包含至少一种疏水材料，
-b)通过自由基聚合制备，
-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为1-99.99质量％，
-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯，
-微胶囊中所述至少两种不同二-或多官能单体的量为0.01-70质量％，
-存在二、三、四或五种具有可自由基聚合基团的不同单体，
-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能烯属单体的量为0-50质量％，和
-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以0-40质量％的量存在于微胶囊中。
3.根据权利要求1或2的微胶囊，其中相互独立地
-a)由所述至少一种疏水材料和所述至少一种香料或香精构成，或
a)由所述至少一种香料或香精构成，
-b)通过自由基聚合制备，
-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为20-80质量％，
-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C12烷基酯，
-微胶囊中所述至少两种不同二-或多官能单体的量为5-50质量％，
-存在两种或三种具有二-或多不饱和可自由基聚合基团的不同单体，
-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能烯属单体的量为10-40质量％，和
-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以5-35质量％的量存在于微胶囊中。
4.根据权利要求1-3中任一项的微胶囊，其中相互独立地
-所述至少一种疏水材料选自植物油、动物油、低粘度疏水材料及矿物油，
-所述至少一种香料或香精选自天然香料或香精、合成香料或香精及半合成香料或香精，
-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为40-60质量％，
-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯，
-微胶囊中所述至少两种不同二-或多官能单体的量为20-40质量％，
-存在两种具有二-或多不饱和可自由基聚合基团的不同单体，
-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能烯属单体的量为20-30质量％，和
-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以10-30质量％的量存在于微胶囊中。
5.根据权利要求1-4中任一项的微胶囊，其中平均直径为0.8-100μm。
6.根据权利要求1-5中任一项的微胶囊，其中所述微胶囊的壳厚与直径的比率为0.005-0.1。
7.一种包含根据权利要求1-6中任一项的微胶囊的化学组合物。
8.根据权利要求7的化学组合物，其包含至少一种选自如下的物质：表面活性剂、消毒剂、染料、酸、碱、络合剂、杀虫剂、水溶助长剂、增稠剂、助洗剂、共助洗剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、腐蚀抑制剂、漂白催化剂、颜色保护添加剂、颜色转移抑制剂、泛灰抑制剂、去污聚合物、纤维保护添加剂、聚硅氧烷、杀菌剂及防腐剂、有机溶剂、促溶剂、溶解改进剂及香料。
9.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊在生产根据权利要求7或8的组合物中的用途。
10.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊在表面处理中的用途。
11.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊在织物洗涤中的用途。
12.根据权利要求7或8的化学组合物在织物洗涤中的用途。
13.一种具有根据权利要求1-6中任一项的微胶囊的制品。
14.根据权利要求13的制品，其表面上具有所述微胶囊。
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