CN104684946A - 半固化物、固化物及其制造方法、光学部件、固化树脂组合物以及化合物 - Google Patents

半固化物、固化物及其制造方法、光学部件、固化树脂组合物以及化合物 Download PDF

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Abstract

一种固化树脂组合物，含有通式(1)表示的含稠环化合物、通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物以及热自由基聚合引发剂或光自由基聚合引发剂中的至少一者，所述固化树脂组合物的成形时的毛刺的产生得到抑制，能够制造低阿贝值的固化物(Ar1～Ar4各自独立地表示可以具有取代基的芳基或杂芳基，Ar1～Ar4中的至少1个为可以具有取代基的芳香族稠环基，Ar1～Ar4中的2个以上含有具有聚合性基团的取代基。另外，Ar1～Ar4可以连接在一起。R21～R26各自独立地表示取代基，R21～R26中的至少1个可以形成环、或者至少2个相互键合形成环)。

Description

半固化物、固化物及其制造方法、光学部件、固化树脂组合物以及化合物
技术领域
本发明涉及半固化物、固化物及其制造方法、光学部件、固化树脂组合物以及化合物。
背景技术
在照相机、摄相机或者带照相机的移动电话、电视电话或者带照相机的对讲门铃等中，使用摄像模块。近年来，对于该摄像模块中使用的光学系统，特别要求小型化。使光学系统小型化时，光学系统的色差成为大问题。
以往作为光学系统的材料使用的玻璃能够实现所要求的各种光学特性，并且环境耐性优异，但存在加工性差的问题。
针对该问题，成本比玻璃材料低并且加工性优异的树脂固化物开始被用于光学部件。已知在固化树脂组合物中添加各种添加物来改变固化后的特性的方法，近年来，已知通过提高材料组合物的折射率且减小阿贝值而使其达到高分散，能够进行色差的校正。
在此，作为用于制造光学部件的固化树脂组合物中使用的单体，基于通常具有高折射率等理由，使用具有芴骨架的化合物。
例如，专利文献1中记载了具有9,9-双苯基芴骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物，并记载了能够提供可用作光学材料的高折射率的组合物。
专利文献2中记载了具有芴骨架的醇、环氧化合物、(甲基)丙烯酸酯的制造方法，并记载了能够提供着色显著少的化合物。该专利文献2中公开了具有9,9-双苯基芴骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有9,9-双萘基芴骨架的(甲基)丙烯酸酯。
但是，专利文献1和2中没有记载在使用具有芴骨架的单体时减小固化物的阿贝值的方法。
另一方面，专利文献3中记载了如下内容：通过使具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯单体和含非共轭亚乙烯基化合物的组合物半固化，成形时的毛刺的产生得到抑制，成形后的合格品率提高。但是，专利文献3中没有暗示使用具有芳香环结构的单体的记载。另外，专利文献3中没有记载减小固化物的阿贝值的方法。
另一方面，专利文献4中记载了：通过利用使用具有芴骨架的醇作为共聚成分之一的聚酯聚合物，能够提供阿贝值小的光学材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-82386号公报
专利文献2：日本特开2011-68624号公报
专利文献3：日本特开2012-107191号公报
专利文献4：日本专利4908781号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人使用专利文献2的实施例28中记载的含有9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]芴的二丙烯酸酯的组合物制造了透镜，结果发现了成形时产生毛刺(バリ)的问题。进而，追加试验了专利文献3的使含有具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯单体和含非共轭亚乙烯基化合物的组合物半固化的实施例1，结果阿贝值非常高，可知要求进一步减小阿贝值。
本发明的目的在于解决上述问题。即，本发明所要解决的课题在于提供一种固化树脂组合物，该固化树脂组合物能够制造成形时的毛刺产生得到抑制且阿贝值低的固化物。
解决课题的手段
本发明人反复进行了深入研究，结果，利用使用作为专利文献1的化合物(19)的具有9,9-双苯基芴骨架的单体并进一步添加专利文献3中记载的含非共轭亚乙烯基化合物而得到的组合物制造了透镜，即便如此阿贝值依然高，可知要求进一步减小阿贝值。
于是，本发明人发现，通过使用一种固化树脂组合物，该固化树脂组合物含有特定结构的单体和特定结构的含非共轭亚乙烯基化合物，该特定结构的单体具有至少1个芳香族稠环骨架且具有2个以上的聚合性基团，由此能够制造成形时的毛刺产生得到抑制且阿贝值低的固化物。即，本发明人发现通过以下的构成可解决上述课题，从而完成了本发明。
[1]一种固化树脂组合物，其特征在于，含有：
下述通式(1)表示的含稠环化合物、
下述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物、和
热自由基聚合引发剂或光自由基聚合引发剂中的至少一者。
通式(1)
[化1]
(通式(1)中，Ar1～Ar4各自独立地表示可以具有取代基的芳基或杂芳基，Ar1～Ar4中的至少1个为可以具有取代基的芳香族稠环基，Ar1～Ar4中的2个以上含有具有聚合性基团的取代基。另外，Ar1～Ar4可以连接在一起)
通式(2)
[化2]
(R21～R26各自独立地表示取代基，R21～R26中的至少1个形成环或者至少2个相互键合形成环)
[2][1]所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(3)表示。
通式(3)
[化3]
(通式(3)中，Ar11～Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11～Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。X1～X4各自独立地表示具有聚合性基团的取代基，该取代基中的碳原子可以被杂原子取代。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e、f、g和h的上限值分别为从Ar11～Ar14可具有的取代基个数中减去a、b、c或d而得到的值。其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，X1～X4和R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[3][1]或[2]所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(4)表示。
通式(4)
[化4]
(通式(4)中，Ar11～Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11～Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e、f、g和h的上限值分别为从Ar11～Ar14可具有的取代基个数中减去a、b、c或d而得到的值。其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a、b、c和d个由括号包围的结构以及R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[4][1]～[3]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(5)表示。
通式(5)
[化5]
(通式(5)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基。Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar13和Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e和f的上限值分别为5-a和5-b，g和h的上限值分别为从Ar13和Ar14可具有的取代基个数中减去c或d而得到的值。其中，在Ar13和Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，c和d个由括号包围的结构以及R3和R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[5][3]或[4]所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(4)或(5)表示的含稠环化合物中，Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的碳原子数为6～10的芳香族烃基。
[6][1]～[5]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(6)～(9)中的任意一个表示。
通式(6)
[化6]
通式(7)
[化7]
通式(8)
[化8]
通式(9)
[化9]
(通式(6)～(9)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数。其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[7][6]所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(6)～(9)表示的含稠环化合物由下述通式(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示。
通式(6A)
[化10]
通式(7A)
[化11]
通式(8A)
[化12]
通式(9A)
[化13]
(通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数)
通式(6B)
[化14]
通式(7B)
[化15]
通式(8B)
[化16]
通式(9B)
[化17]
(通式(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11和Ar12中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数。其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[8][3]～[7]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(4)～(9)、(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示的含稠环化合物中，L1～L4各自独立地表示氧原子或硫原子，L5～L8各自独立地表示酯键、硫酯键或酰胺键，R5～R8各自独立地表示可以具有取代基的亚烷基。
[9][3]～[8]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(4)～(9)、(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示的含稠环化合物中，c和d均为0。
[10][1]～[9]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选上述通式(1)表示的含稠环化合物为下述Xa-4～Xa-15中的任意一个。
[化18]
[11][1]～[10]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选相对于上述通式(1)表示的含稠环化合物，含有2～50质量％的上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物。
[12][1]～[11]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选含有热自由基聚合引发剂和光自由基聚合引发剂。
[13][1]～[12]中任一项所述的固化树脂组合物中，优选还含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体，相对于上述通式(1)表示的含稠环化合物，含有10～80质量％的上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
[14]一种半固化物制造方法，其特征在于，包括使[1]～[13]中任一项所述的固化树脂组合物固化的工序。
[15][14]所述的半固化物制造方法中，优选包括对上述固化树脂组合物进行光照射的工序。
[16][14]或[15]所述的半固化物制造方法中，优选对上述固化树脂组合物进行光照射，形成在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的半固化物。
[17]一种半固化物，其特征在于，通过[14]～[16]中任一项所述的半固化物制造方法制成。
[18]一种固化物制造方法，其特征在于，包括将通过[14]～[16]中任一项所述的半固化物制造方法制成的半固化物装入成形模具中进行加压变形并加热使其热聚合而得到固化物的热聚合工序。
[19]一种固化物，其特征在于，通过[18]所述的固化物制造方法制成。
[20]一种光学部件，其特征在于，使用了[19]所述的固化物。
[21]一种透镜，其特征在于，使用了[19]所述的固化物。
[22]一种化合物，其特征在于，由下述通式(5)表示。
通式(5)
[化19]
(通式(5)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基。Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar13和Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e和f的上限值分别为5-a和5-b，g和h的上限值分别为从Ar13和Ar14可具有的取代基个数中减去c或d而得到的值。其中，在Ar13和Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，c和d个由括号包围的结构以及R3和R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[23][22]所述的化合物中，优选上述通式(5)中，Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的碳原子数为6～10的芳香族烃基。
[24][22]或[23]所述的化合物中，优选上述通式(5)表示的化合物由下述通式(6)～(9)中的任意一个表示。
通式(6)
[化20]
通式(7)
[化21]
通式(8)
[化22]
通式(9)
[化23]
(通式(6)～(9)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数。其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[25][24]所述的化合物中，优选上述通式(6)～(9)表示的化合物由下述通式(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示。
通式(6A)
[化24]
通式(7A)
[化25]
通式(8A)
[化26]
通式(9A)
[化27]
(通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数)
通式(6B)
[化28]
通式(7B)
[化29]
通式(8B)
[化30]
通式(9B)
[化31]
(通式(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11和Ar12中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数。其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环)
[26][22]～[25]中任一项所述的化合物中，优选上述通式(5)～(9)和(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，L1～L4各自独立地表示氧原子或硫原子，L5～L8各自独立地表示酯键、硫酯键或酰胺键，R5～R8各自独立地表示可以具有取代基的亚烷基。
[27][22]～[26]中任一项所述的化合物中，优选上述通式(5)～(9)和(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，c和d均为0。
[28][22]～[27]中任一项所述的化合物中，优选上述通式(5)表示的化合物为下述Xa-4～Xa-15中的任意一个。
[化32]
发明的效果
根据本发明，可以提供能够制造成形时的毛刺产生得到抑制且阿贝值低的固化物的固化树脂组合物。
附图说明
图1是含稠环化合物Xa-4的1H-NMR谱图。
图2是含稠环化合物Xa-5的1H-NMR谱图。
图3是含稠环化合物Xa-6的1H-NMR谱图。
图4是含稠环化合物Xa-8的1H-NMR谱图。
图5是含稠环化合物Xa-10的1H-NMR谱图。
具体实施方式
以下，对本发明的固化树脂组合物、本发明的半固化物以及固化物及它们的制造方法、其中使用的材料等详细地进行说明。
以下记载的构成要件的说明是基于本发明的代表性的实施方式而进行的，但本发明并不限定于这样的实施方式。需要说明的是，本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
[固化树脂组合物]
本发明的固化树脂组合物的特征在于，含有下述通式(1)表示的含稠环化合物、下述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物、和热自由基聚合引发剂或光自由基聚合引发剂中的至少一种引发剂。
通式(1)
[化33]
(通式(1)中，Ar1～Ar4各自独立地表示可以具有取代基的芳基或杂芳基，Ar1～Ar4中的至少1个为可以具有取代基的芳香族稠环基，Ar1～Ar4中的2个以上含有具有聚合性基团的取代基。另外，Ar1～Ar4可以连接在一起)
上述通式(1)表示的含稠环化合物从显著改善模具脱模性的观点出发是优选的。
通式(2)
[化34]
(通式(2)中，R21～R26各自独立地表示取代基，R21～R26中的至少1个可以形成环、或者至少2个相互键合形成环)
通过这样的构成，本发明的固化树脂组合物能够制造成形时的毛刺产生得到抑制且阿贝值低的固化物。虽然并不拘泥于任何理论，但使用具有至少1个芳香族稠环骨架且具有2个以上聚合性基团的上述通式(1)表示的含稠环化合物作为单体时，能够减小阿贝值，通过上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物单体的聚合中的链转移来控制三维结构，由此能够对半固化物赋予变形性而抑制毛刺的产生，从而能够解决上述课题。
在此，通过使用具有芳香环的单体能够得到低阿贝值的光学部件这一点在季刊化学综述(No.39)、透明聚合物的折射率控制、日本化学会编的174～177页等中有记载，具体而言，具有芳香环的单体在250～300nm附近有吸收，因此，与使用在120～200nm附近有吸收的脂肪族单体时相比，阿贝值减小。
另外，上述通式(1)表示的含稠环化合物的特征在于，共轭体系长。共轭体系越伸长，越能够减小阿贝值，另外，折射率也越提高。需要说明的是，共轭体系长时，有时会吸收可见光。
此外，通过使用上述通式(1)表示的含稠环化合物，还能够提高使用上述固化树脂组合物制造固化物时的模具脱模性。
需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸和甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酰”表示丙烯酰和甲基丙烯酰。另外，本说明书中，“单体(単量体)”与“单体(monomer)”的含义相同。本发明中的单体区别于低聚物和聚合物，是指重均分子量为1000以下的化合物。
<通式(1)表示的含稠环化合物>
对上述通式(1)表示的含稠环化合物进行说明。
通式(1)
[化35]
上述通式(1)中，Ar1～Ar4各自独立地表示可以具有取代基的芳基或杂芳基，Ar1～Ar4中的至少1个为可以具有取代基的芳香族稠环基，Ar1～Ar4中的2个以上含有具有聚合性基团的取代基。另外，Ar1～Ar4可以连接在一起。
Ar1～Ar4所表示的可以具有取代基的芳基优选碳原子数为6～18的芳基，更优选碳原子数为6～14的芳基，特别优选碳原子数为6～10的芳基。
Ar1～Ar4所表示的可以具有取代基的杂芳基优选环元数为4～12的杂芳基，更优选环元数为6～10的杂芳基，特别优选环元数为9的杂芳基。作为构成Ar1～Ar4所表示的可以具有取代基的杂芳基的杂原子，可以举出氮原子、氧原子、硫原子。
Ar1～Ar4优选各自独立地为可以具有取代基的芳基。
Ar1～Ar4所表示的可以具有取代基的芳香族稠环基优选碳原子数为9～12的芳基或环元数为4～12的杂芳基，更优选碳原子数为9～10的芳基或环元数为6～10的杂芳基，从不会使共轭体系过度伸长从而抑制着色的观点出发，特别优选萘基或环元数为9的杂芳基，进一步特别优选为萘基，进一步特别优选为β-萘基。
Ar1～Ar4中的至少1个为可以具有取代基的芳香族稠环基，优选Ar1～Ar4中的1～3个为可以具有取代基的芳香族稠环基，更优选Ar1～Ar4中的1或2个为可以具有取代基的芳香族稠环基。
作为Ar1～Ar4所表示的可以具有取代基的芳基或杂芳基的该取代基，除了Ar1～Ar4中的2个以上含有具有聚合性基团的取代基以外，没有特别限制。
作为Ar1～Ar4所含有的具有取代基的上述聚合性基团，优选可进行自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团(以下，分别称为自由基聚合性基团和阳离子聚合性基团)。
作为自由基聚合性基团，可以使用一般公知的自由基聚合性基团，作为优选的自由基聚合性基团，可以举出具有可进行自由基聚合的烯属不饱和键的聚合性基团，具体而言，可以举出乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基等。其中，优选(甲基)丙烯酰氧基，更优选丙烯酰氧基。
作为阳离子聚合性基团，可以使用一般公知的阳离子聚合性基团，具体而言，可以举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基、乙烯基氧基等。其中，优选脂环式醚基、乙烯基氧基，特别优选环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基氧基。
Ar1～Ar4所含有的取代基所具有的上述聚合性基团优选为自由基聚合性基团。
Ar1～Ar4中的2个以上含有具有聚合性基团的取代基，优选Ar1～Ar4中的2～4个含有具有聚合性基团的取代基，更优选Ar1～Ar4中的2或3个含有具有聚合性基团的取代基，特别优选Ar1～Ar4中的2个含有具有聚合性基团的取代基。
上述通式(1)中，Ar1～Ar4可以连接在一起。Ar1～Ar4连接在一起时形成的环优选为脂环。作为Ar1～Ar4连接在一起时的连接基团，可以举出单键、-O-等，优选为单键。Ar1～Ar4连接在一起时形成的环(是指Ar1～Ar4连接在一起时的包含连接基团在内的1个环，不是作为Ar1～Ar4连接在一起的结果而形成的整个稠环)的环元数优选为5或6，更优选为5。
在Ar1～Ar4连接在一起的情况下，优选Ar1～Ar4中的彼此相邻的2个连接在一起，更优选Ar3和Ar4连接在一起，特别优选Ar1～Ar4中仅Ar3和Ar4连接在一起。
通式(3)
[化36]
上述通式(3)中，Ar11～Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11～Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。X1～X4各自独立地表示具有聚合性基团的取代基，该取代基中的碳原子可以被杂原子取代。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e、f、g和h的上限值分别为从Ar11～Ar14可具有的取代基个数中减去a、b、c或d而得到的值。其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，X1～X4和R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
上述通式(3)中，Ar11～Ar14所表示的含有由虚线包围的苯环的芳基的优选范围与上述通式(1)中的Ar1～Ar4所表示的可以具有取代基的芳基的优选范围相同。
上述通式(3)中，Ar11～Ar14所表示的含有由虚线包围的苯环的杂芳基优选环元数为9～14的杂芳基，更优选环元数为9～10的杂芳基，特别优选环元数为9的杂芳基。作为构成Ar11～Ar14所表示的可以具有取代基的杂芳基的杂原子，与构成上述通式(1)中的Ar1～Ar4所表示的杂芳基的杂原子相同。
优选Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环的芳基。
上述通式(3)中，Ar11～Ar14所表示的含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的优选范围与上述通式(1)中的Ar1～Ar4所表示的可以具有取代基的芳香族稠环基的优选范围相同。
从减小阿贝值的观点出发，上述通式(3)中，Ar11和Ar12各自独立地表示(包括由虚线包围的苯环的)碳原子数为6～10的芳香族烃基是优选的。
从减小阿贝值的观点出发，上述通式(3)中，Ar13和Ar14各自独立地表示(包括由虚线包围的苯环的)碳原子数为6～10的芳香族烃基是优选的，更优选Ar13和Ar14中的至少一者表示(包括由虚线包围的苯环的)碳原子数为10的芳香族烃基。
上述通式(3)中，X1～X4各自独立地表示具有聚合性基团的取代基，该取代基中的碳原子可以被杂原子取代。作为X1～X4所表示的具有聚合性基团的取代基，没有特别限制，但优选为具有聚合性基团的脂肪族基团。
作为X1～X4所表示的具有聚合性基团的脂肪族基团，没有特别限制，但优选为除了聚合性基团以外的碳原子数为1～12的亚烷基，更优选为除了聚合性基团以外的碳原子数为2～10的脂肪族基团，特别优选除了聚合性基团以外的碳原子数为2～5的亚烷基。
另外，X1～X4所表示的具有聚合性基团的脂肪族基团中，在该脂肪族基团被杂原子取代的情况下，优选被-NR-(R为取代基)、氧原子、硫原子取代，更优选该脂肪族基团中的不相邻的-CH2-被氧原子或硫原子取代，特别优选该脂肪族基团中的不相邻的-CH2-被氧原子取代。X1～X4所表示的具有聚合性基团的脂肪族基团优选被杂原子取代1～2处，更优选被杂原子取代1处，特别优选与Ar11～Ar14所表示的含有由虚线包围的苯环的芳基相邻的1处被杂原子取代。
X1～X4所表示的具有聚合性基团的脂肪族基团所含有的聚合性基团的优选范围与上述通式(1)中的Ar1～Ar4所含有的取代基所具有的聚合性基团的优选范围相同。
在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，X1～X4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
上述通式(3)中，a和b各自独立地表示1～5的整数，优选为1或2，更优选a和b均为1。
上述通式(3)中，c和d各自独立地表示0～5的整数，优选为0或1，更优选c和d均为0。
上述通式(3)中，R1～R4各自独立地表示取代基。作为R1～R4所表示的取代基，没有特别限制，例如可以举出卤原子、卤代烷基、烷基、烯基、酰基、羟基、羟基烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、脂环基等。R1～R4所表示的取代基优选为烷基、烷氧基或芳基，更优选碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基或苯基，特别优选为甲基、甲氧基或苯基。
上述通式(3)中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
上述通式(3)中，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e、f、g和h的上限值分别为从Ar11～Ar14可具有的取代基个数中减去a、b、c或d而得到的值。
e、f、g和h优选各自独立地为0～8，更优选为0～2，特别优选为0。
在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，e、f、g和h优选为0或1，更优选为0。
上述通式(1)表示的含稠环化合物优选由下述通式(4)表示。
通式(4)
[化37]
通式(4)中，Ar11～Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11～Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e、f、g和h的上限值分别为从Ar11～Ar14可具有的取代基个数中减去a、b、c或d而得到的值。其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a、b、c和d个由括号包围的结构以及R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
上述通式(4)中的Ar11～Ar14的优选范围与上述通式(3)中的Ar11～Ar14的优选范围相同。
上述通式(4)中的R1～R4的优选范围与上述通式(3)中的R1～R4的优选范围相同。
上述通式(4)中的a和b的优选范围与上述通式(3)中的a和b的优选范围相同。
上述通式(4)中的c和d的优选范围与上述通式(3)中的c和d的优选范围相同。
上述通式(4)中的e、f、g和h的优选范围与上述通式(3)中的e、f、g和h的优选范围相同。
上述通式(4)中，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，优选为氧原子或硫原子，更优选为氧原子。
上述通式(4)中，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，优选为可以具有取代基的亚烷基，更优选为可以具有取代基的碳原子数为1～5的亚烷基，特别优选为可以具有取代基的碳原子数为1～3的亚烷基，进一步特别优选为可以具有取代基的乙烯基。
在R5～R8表示可以具有取代基的亚烷基的情况下，作为该取代基，没有特别限制。
上述通式(4)中，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，优选为酯键、硫酯键或酰胺键，更优选为酯键。
在L5～L8表示酯键的情况下，作为该酯键，从取代有R9～R12的碳原子一侧来看可以为-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-中的任意1种，优选为-C(＝O)-O-。
上述通式(4)中，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，优选为氢原子。
上述通式(1)表示的含稠环化合物优选由下述通式(5)表示。
通式(5)
[化38]
通式(5)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基。Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar13和Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e和f的上限值分别为5-a和5-b，g和h的上限值分别为从Ar13和Ar14可具有的取代基个数中减去c或d而得到的值。其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a、b、c和d个由括号包围的结构以及R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
上述通式(5)中的Ar11和Ar12的优选范围与上述通式(3)中的Ar11和Ar12的优选范围相同。
上述通式(5)中的Ar13和Ar14的优选范围与上述通式(3)中的Ar13和Ar14的优选范围相同。其中，在Ar11和Ar12均表示碳原子数为10的芳香族烃基的情况下，更优选上述通式(5)中的Ar13和Ar14这两者均表示(包括由虚线包围的苯环)碳原子数为10的芳香族烃基。
上述通式(5)中的R1～R12的优选范围与上述通式(3)中的R1～R12的优选范围相同。
上述通式(5)中的L1～L8的优选范围与上述通式(4)中的L1～L4的优选范围相同。
上述通式(5)中的a和b的优选范围与上述通式(3)中的a和b的优选范围相同。
上述通式(5)中的c和d的优选范围与上述通式(3)中的c和d的优选范围相同。
上述通式(5)中的e、f、g和h的优选范围与上述通式(3)中的e、f、g和h的优选范围相同。
上述通式(5)表示的含稠环化合物优选由下述通式(6)～(9)中的任意一个表示。
通式(6)
[化39]
通式(7)
[化40]
通式(8)
[化41]
通式(9)
[化42]
通式(6)～(9)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数。其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
需要说明的是，上述通式(6)～(9)和后述的通式(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，取代到萘环上的a、b、c和d个由括号包围的结构以及R1～R4可以取代于构成萘环的2个苯环中的任意一个苯环上。例如通式(6)中的R3可以取代于与5元环相邻的苯环上，也可以取代于与5元环不相邻的苯环上。
上述通式(6)～(9)中的Ar11和Ar12的优选范围与上述通式(5)中的Ar11和Ar12的优选范围相同。其中，上述通式(6)、(8)和(9)中，更优选Ar11和Ar12这两者均表示(包括由虚线包围的苯环)碳原子数为6的芳香族烃基，上述通式(7)中，进一步优选Ar11和Ar12中的至少一者表示(包括由虚线包围的苯环)碳原子数为10的芳香族烃基。
上述通式(6)～(9)中的R1～R12的优选范围与上述通式(5)中的R1～R12的优选范围相同。
上述通式(6)～(9)中的L1～L8的优选范围与上述通式(5)中的L1～L4的优选范围相同。
上述通式(6)～(9)中的a和b的优选范围与上述通式(5)中的a和b的优选范围相同。
上述通式(6)～(9)中的c和d的优选范围与上述通式(5)中的c和d的优选范围相同。
上述通式(6)～(9)中的e、f、g和h的优选范围与上述通式(5)中的e、f、g和h的优选范围相同。
上述通式(6)～(9)表示的含稠环化合物优选由下述通式(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示。
通式(6A)
[化43]
通式(7A)
[化44]
通式(8A)
[化45]
通式(9A)
[化46]
通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的R1～R12的优选范围分别与上述通式(6)、(7)、(8)和(9)中的R1～R12的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的L1～L8的优选范围与上述通式(6)～(9)中的L1～L4的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的a和b的优选范围与上述通式(6)～(9)中的a和b的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的c和d的优选范围与上述通式(6)～(9)中的c和d的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的e、f、g和h的优选范围与上述通式(6)～(9)中的e、f、g和h的优选范围相同。
通式(6B)
[化47]
通式(7B)
[化48]
通式(8B)
[化49]
通式(9B)
[化50]
通式(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11和Ar12中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基。L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基。a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数。R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数。其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的R1～R12的优选范围分别与上述通式(6)、(7)、(8)和(9)中的R1～R12的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的L1～L8的优选范围与上述通式(6)～(9)中的L1～L4的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的a和b的优选范围与上述通式(6)～(9)中的a和b的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的c和d的优选范围与上述通式(6)～(9)中的c和d的优选范围相同。
上述通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中的e、f、g和h的优选范围与上述通式(6)～(9)中的e、f、g和h的优选范围相同。
上述通式(6)表示的含稠环化合物优选由上述通式(6A)或(6B)表示，更优选由(6A)表示。
上述通式(7)表示的含稠环化合物优选由上述通式(7A)或(7B)表示，更优选由(7B)表示。
上述通式(8)表示的含稠环化合物优选由上述通式(8A)或(8B)表示，更优选由(8A)表示。
上述通式(9)表示的含稠环化合物优选由上述通式(9A)或(9B)表示，更优选由(9A)表示。
从提高透镜成形性的观点出发，优选上述通式(6)～(9)表示的含稠环化合物由上述通式(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)表示，从使折射率更大且使阿贝值更小的观点出发，更优选由上述通式(6A)、(6B)、(7B)、(8B)或(9B)表示，从使折射率特别大且使阿贝值特别小的观点出发，特别优选由上述通式(6B)、(7B)、(8B)或(9B)表示。
上述通式(1)表示的含稠环化合物优选为下述Xa-4～Xa-15中的任意一个。
[化51]
以下，列举本发明中优选使用的上述通式(1)表示的含稠环化合物的具体例，但本发明并不限定于以下的化合物。
[化52]
[化53]
[化54]
[化55]
[化56]
[化57]
(分子量)
本发明中优选使用的上述通式(1)表示的含稠环化合物的分子量优选为400～1000，更优选为400～700，特别优选为500～650。
(获得方法)
关于这些上述通式(1)表示的含稠环化合物的获得方法，没有特别限制，可以通过商业途径来获得，也可以通过合成来制造。
在通过合成来制造的情况下，作为上述通式(1)表示的含稠环化合物的制造方法，没有特别限制，可以使用公知的方法来合成。例如，可以利用日本特开2011-68624号公报中记载的方法来合成。
上述固化树脂组合物优选相对于上述固化树脂组合物的总量含有40～85质量％的上述通式(1)表示的含稠环化合物，更优选含有50～85质量％的上述通式(1)表示的含稠环化合物，特别优选含有60～75质量％的上述通式(1)表示的含稠环化合物。
<含非共轭亚乙烯基化合物>
本发明的固化树脂组合物含有下述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物。
[化58]
通式(2)
(通式(2)中，R21～R26各自独立地表示取代基，R21～R26中的至少1个可以形成环、或者至少2个相互键合形成环)
但是，上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物不含有(甲基)丙烯酸酯单体。
本发明中，通过使用这样的含有上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物的固化树脂组合物，能够将光聚合或加热聚合后的半固化物的粘度控制在特定范围，且能够改善使其半固化物在后述的本发明的固化物制造方法中进行热聚合时得到的固化物的耐热性和合格品率。
通式(2)中，R21～R26所表示的取代基没有特别限制，例如可以使用以下的取代基。氢原子、卤原子、卤化烷基、烷基、烯基、酰基、羟基、羟基烷基、芳香环基、芳杂环基、脂环基。
其中，优选上述R21～R26各自独立地为仅由氢原子、氧原子和碳原子构成的取代基，更优选为仅由氢原子和碳原子构成的取代基。具体而言，上述R21～R26优选为氢原子、烷基、烯基，更优选为氢原子、碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为2～5的烯基。
需要说明的是，关于本说明书中的基团(原子团)的表述，未记载取代和无取代的表述同时包括具有取代基的基团和不具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包括不具有取代基的烷基(无取代烷基)，而且还包括具有取代基的烷基(取代烷基)。
上述R21～R26所形成的环可以为芳香环，也可以为芳杂环，还可以为非芳香性的环。其中，上述R21～R26所形成的环优选为非芳香性的环，更优选为非芳香性的烃环。另外，上述R21～R26所形成的环可以在该环上进一步具有取代基，作为该取代基的例子，优选碳原子数为1～5的烷基，更优选甲基、乙基、正丙基和异丙基。另外，在上述R21～R26所形成的环在该环上进一步具有取代基的情况下，其取代基之间可以键合而形成稠环。
另外，上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物中，上述R21～R26所形成的环可以为1个，也可以为多个。另外，在上述R21～R26所形成的环为多个的情况下，可以为相互独立的2个以上的环，也可以为相互独立的2个以上的环之间稠合而成的稠环，在如上所述1个环进一步具有取代基的情况下，可以为其取代基之间键合而成的稠环。其中，上述R21～R26所形成的环更优选为2个以上的环稠合而成的稠环，在1个环进一步具有取代基的情况下，特别优选其取代基之间键合而成的稠环。需要说明的是，本说明书中，如后述的具体例化合物那样2个环螺合的方式也包含在稠环中。
另外，R21和R22所键合的碳原子以及R25和R26所键合的碳原子中的一个碳原子优选为不对称碳原子。
另外，作为上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物，优选含有2～5个环稠合而成的稠环，更优选含有2或3个环稠合而成的稠环。
另外，构成上述稠环的各环的环元数优选为3～10，更优选为3～9，特别优选为4～9。
另外，上述R21～R26中，(A)至少1个形成了环、或者(B)至少2个相互键合形成环。优选上述含非共轭亚乙烯基化合物的上述R21～R26中(B)至少2个相互键合形成了环的情况。以下，分为(A)的情况和(B)的情况对上述含非共轭亚乙烯基化合物的更优选方式进行说明。
首先，对上述R21～R26中(A)至少1个形成环的情况进行说明。
(A)的情况下，上述R21～R26中，优选R21～R23中的任意2个相互键合形成了环、或者R24～R26中的任意2个相互键合形成了环。这种情况下，更优选仅R21～R23中的任意2个相互键合形成了环或仅R24～R26中的任意2个中相互键合形成了环，此时，优选R21～R23中的任意2个或R24～R26中的任意2个中未相互键合形成环者全部为氢原子(例如，在R21～R23中的任意2个相互键合形成环的情况下，优选R24～R26全部为氢原子)。
接着，对上述R21～R26中(B)至少2个相互键合形成环的情况进行说明。
(B)的情况下，上述含非共轭亚乙烯基化合物优选由下述通式(2’)表示。
[化59]
通式(2’)
(通式(2’)中，R21、R22、R25和R26各自独立地表示取代基，A表示用于形成环状结构所需要的原子团)
通式(2’)中，R21、R22、R25和R26所表示的取代基的优选范围与上述通式(2)中的R21～R26的优选范围相同。另外，R21、R22、R25和R26可以进一步相互键合形成环，该环可以进一步具有取代基。
另外，R21与R22的组或R25与R26的组中，优选仅在任意一组中2个取代基中的至少一个为氢原子，更优选仅在任意一组中2个取代基均为氢原子。
优选R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～5的烃基且该碳原子数为1～5的烃基未形成环。优选R21和R22中仅其中一者表示氢原子或碳原子数为1～5的烃基且该碳原子数为1～5的烃基未形成环。
通式(2)中，上述A表示用于形成环状结构所需要的原子团，作为该环状结构，没有特别限制，可以为公知的环状结构。作为上述环状结构，例如可以举出脂环(非芳香性的烃环)、芳香环、杂环、含有-CO-的内酯环等。
其中，上述A优选为用于形成包含通式(2)的上述A上连接的碳原子和构成非共轭亚乙烯基的碳原子在内的碳原子数为4～10的脂环所需要的原子团，特别优选为用于形成包含通式(2)的上述A上连接的碳原子和构成非共轭亚乙烯基的碳原子在内的碳原子数为5～9的脂环所需要的原子团。该脂环可以进一步具有取代基，其优选的取代基与上述R21、R22、R25和R26所形成的环可以进一步具有的取代基的范围相同。另外，上述A可以为不饱和的脂环，也可以为饱和的脂环，但作为上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物整体，优选具有至少1个不饱和键。另外，上述A可以与R21、R22、R25和R26所表示的取代基进一步形成稠环。
本发明中，特别优选上述通式(2)中R21、R22、R25和R26各自独立地表示仅由氢原子和碳原子构成的取代基且A为脂环(非芳香性的烃)结构。
本发明中，上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物优选除了亚乙烯基(非共轭亚乙烯基)以外还具有其他的烯基。作为上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物所具有的除了非共轭亚乙烯基以外的亚乙烯基的位置，没有特别限制。其中，上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物中，优选除了非共轭亚乙烯基以外的亚乙烯基位于上述R21、R22、R25和R26所形成的环上。即，特别优选上述R21、R22、R25和R26所形成的环含有至少1个不饱和烃环，进一步特别优选含有至少1个仅具有1个双键的不饱和烃环。
以下，列举本发明中优选使用的上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物的具体例，但本发明并不限定于以下的化合物。
[化60]
[化61]
(分子量)
上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物的分子量优选为100～400，更优选为120～350，特别优选为130～300。
(获得方法)
关于这些上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物的获得方法，没有特别限制，可以通过商业途径来获得，也可以通过合成来制造。
在通过商业途径来获得的情况下，例如可以优选使用作为化合物(B-5)的β-石竹烯(东京化成工业公司制造)等。
在通过合成来制造的情况下，作为上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物的制造方法，没有特别限制，可以使用公知的方法来合成。例如，在合成上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物中的可以在本发明中优选使用的β-石竹烯的情况下，可以使用J.Am.Chem.Soc.85,362(1964)、Tetrahedron Lette.,24,1885(1983)中记载的方法等来合成。
上述固化树脂组合物优选相对于上述固化树脂组合物的总量含有0.5～30质量％的上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物，更优选含有1～25质量％的上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物，特别优选含有2～20质量％的上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物。
本发明的固化树脂组合物中，相对于上述通式(1)表示的含稠环化合物，优选含有2～50质量％的上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物，更优选含有2～35质量％，特别优选含有2～20质量％。
<光自由基聚合引发剂>
本发明的固化树脂组合物优选含有光自由基聚合引发剂。作为上述光自由基聚合引发剂，没有特别限制，可以使用公知的光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，具体而言，可以使用以下的化合物。双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1,2-二苯基乙烷二酮、甲基苯基乙醛酸酯、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。
其中，本发明中，作为上述光自由基聚合引发剂，可以优选使用BASF公司制造的Irgacure 184(1-羟基环己基苯基甲酮)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。
上述光自由基聚合引发剂在上述固化树脂组合物中的添加量没有特别限制，相对于上述固化树脂组合物的总量，优选为0.01～5质量％，更优选为0.05～1.0质量％，特别优选为0.05～0.5质量％。
<热自由基聚合引发剂>
本发明的固化树脂组合物优选含有热自由基聚合引发剂。通过将这样的热自由基聚合引发剂预先添加到固化树脂组合物中，本发明的半固化物能够通过之后的热聚合以良好的成形性且以良好的生产率容易地制造耐热性高的本发明的固化物。
作为上述热自由基聚合引发剂，具体而言，可以使用以下的化合物。1,1-二(叔己基过氧基)环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、2,2-二(4,4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷、过氧化异丙基单碳酸叔己酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷。
其中，本发明中，作为上述热自由基聚合引发剂，优选使用分子内具有过氧化氢基的过氧化氢系热自由基聚合引发剂，更优选使用分子内具有过氧化氢基的过氧化氢系热自由基聚合引发剂以及分子内不具有过氧化氢基的非过氧化氢系热自由基聚合引发剂的至少各一种。
其中，本发明中，可以优选使用作为上述非过氧化氢系热自由基聚合引发剂的日本油脂株式会社制造的Perbutyl O(过氧化-2-乙基己酸叔丁酯)和作为上述过氧化氢系热自由基聚合引发剂的日本油脂株式会社制造的Percumyl H(过氧化氢异丙苯)。
优选使用分子内具有过氧化氢基的过氧化氢系热自由基聚合引发剂作为上述热自由基聚合引发剂的理由在于，过氧化氢系热自由基聚合引发剂具有促进含非共轭亚乙烯基化合物单体的聚合中的链转移的效果，三维结构的控制性进一步提高，能够对半固化物赋予变形性。另外，过氧化氢系热自由基聚合引发剂引发热自由基聚合的温度通常较高，因此，更优选并用热聚合引发温度低的非过氧化氢系热自由基聚合引发剂。
上述热自由基聚合引发剂在上述固化树脂组合物中的添加量没有特别限制，相对于上述通式(1)表示的含稠环化合物、上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物和后述的侧链上具有聚合性基团的聚合物的合计，优选为0.01～5.0质量％，更优选为0.1～4.0质量％，特别优选为0.3～3.0质量％。
<单官能(甲基)丙烯酸酯单体>
只要不背离本发明的主旨，则本发明的固化树脂组合物中也可以含有除了上述通式(1)表示的含稠环化合物以外的其他单体，优选含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为本发明中使用的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如可以使用以下的物质。(甲基)丙烯酸-1-金刚烷酯等(甲基)丙烯酸金刚烷酯类、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸降冰片酯类、三环[5,2,1,02,6]癸-8-基丙烯酸酯等三环癸烷(甲基)丙烯酸酯类、2-乙基-2-丁基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基已酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、1-或2-萘基(甲基)丙烯酸酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基氧基(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸辛酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、ECH改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、EO改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三(十二烷基)酯。
本发明的固化树脂组合物优选含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体中具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为本发明中使用的具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如优选使用以下的物质。(甲基)丙烯酸苄酯、1-或2-萘基(甲基)丙烯酸酯、EO甲酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、ECH改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性(甲基)丙烯酸三溴苯酯、O-苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、O-苯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯。
其中，更优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、O-苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、O-苯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，进一步特别优选丙烯酸苄酯和丙烯酸苯氧基乙酯。
(组成比)
本发明的固化树脂组合物含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体，相对于上述通式(1)表示的含稠环化合物，优选含有10～80质量％的上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体，更优选含有10～70质量％的上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体，特别优选含有15～65质量％的上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
<其他添加剂>
本发明中，只要不背离本发明的主旨，则上述固化树脂组合物也可以含有聚合物、其他单体、分散剂、增塑剂、热稳定剂、脱模剂等添加剂。
例如，作为其他的单体成分，可以含有非(甲基)丙烯酸类单体。
上述非(甲基)丙烯酸类单体的添加量在全部单体中优选为0～20质量％，优选为0～15质量％。
作为上述非(甲基)丙烯酸类单体，没有特别限制，例如可以使用以下的化合物。
[化62]
另外，作为不满足本发明的条件的树脂，也可以含有在侧链上具有聚合性基团的聚合物。
需要说明的是，上述在侧链上具有聚合性基团的聚合物可以为均聚物，也可以为共聚物，在为共聚物的情况下，只要至少一种共聚成分在侧链上具有聚合性基团即可。
以下，列举上述在侧链上具有聚合性基团的聚合物的具体例。
Ra、Rb各自独立地表示氢或烷基。
[化63]
上述在侧链上具有聚合性基团的聚合物的分子量优选为1000～10000000，更优选为5000～300000，特别优选为10000～200000。
上述在侧链上具有聚合性基团的聚合物的玻璃化转变温度(以下也称为Tg)优选为50～400℃，更优选为70～350℃，特别优选为100～300℃。
[半固化物制造方法]
本发明的半固化物制造方法的特征在于，包括使本发明的固化树脂组合物固化的工序。作为上述使本发明的固化树脂组合物固化的工序，可以举出光照射、加热。
本发明的半固化物制造方法优选包括对本发明的固化树脂组合物进行光照射的工序。
本发明的半固化物制造方法中，优选对本发明的固化树脂组合物进行光照射和加热中的至少一者而形成在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的半固化物，更优选对本发明的固化树脂组合物进行光照射而形成在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的半固化物。
另外，在包括上述对固化树脂组合物进行光照射的工序的情况下，上述自由基聚合引发剂优选进一步含有光自由基聚合引发剂。
在此，本说明书中，“半固化物”是指将固化树脂组合物聚合而得到的、未完全成为固体而具有一定程度的流动性的状态的物质。例如，在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的状态的固化树脂组合物的光聚合物和/或加热聚合物为半固化物。作为在25℃、频率10Hz下的复数粘度的上限值，将1.0×109mPa·s以下的物质看作半固化物，但并非对本发明进行特别限定。另一方面，“固化物”是指将固化树脂组合物聚合而得到的、完全成为固体的状态的物质。
以下，对于本发明的半固化物制造方法和本发明的固化物制造方法，参照优选的方式具体地对本发明进行说明。需要说明的是，本发明的固化物制造方法包括本发明的半固化物制造方法，因此，对于两者中共通的制造方法的优选方式，记载在本发明的半固化物制造方法栏中。
<半固化工序>
本发明的半固化物制造方法优选包括对上述固化树脂组合物进行光照射和/或加热而得到在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的半固化物的工序。
本发明的半固化物制造方法中，可以从光照射和/或加热前开始就将固化树脂组合物直接设置在通过后述的本发明的固化物制造方法进行热聚合时使用的成形模具中，也可以在光照射和/或加热时将固化树脂组合物装入与成形模具不同的模具中，在制成半固化物之后再将后述的本发明的固化物制造方法中得到的光照射后的半固化物转移至成形模具中。
在此，成形模具通常将2个成形模具组合，能够在对内容物加压的同时进行加热，在成形模具中注入低粘度的组合物时，会成为向成形模具间隙内漏出的原因。本发明的半固化物制造方法中使用的上述固化树脂组合物为了直接注入到成形模具中而通常粘度较低。因此，在本发明的半固化物制造方法的一个优选方式中，从制造性的观点出发，也优选进一步添加如上所述在侧链上具有聚合性基团的聚合物来调节上述固化树脂组合物的粘度，在一个成形模具内进行利用光照射和/或加热的半固化和后述的热聚合而得到固化物。
另一方面，在本发明的半固化物制造方法的另一个优选方式中，从降低材料成本的观点出发，优选在光照射和/或加热时将固化树脂组合物装入与成形模具不同的模具中，在制成半固化物之后再将后述的本发明的固化物制造方法中得到的光照射和/或加热后的半固化物转移至成形模具中。
在此，在使用与成形模具不同的模具的情况下，优选使用所谓的预成形用的模具。上述预成形用的模具可以为金属制，也可以为玻璃制、树脂制。如果考虑在批量生产过程中反复使用，则上述预成形用的模具优选为金属制或玻璃制。另外，在将本发明的半固化物制成透镜来使用的情况下，优选在预成形用的模具的至少一个表面具有与成形模具相同/或相近的形状，更优选在预成形用的模具的两面具有与成形模具的形状相同/或相近的形状。
(光照射的条件)
以下对本发明的半固化物制造方法中的光照射的优选条件进行说明。
上述光照射优选以使光照射后的半固化物在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的方式进行，更优选以使上述复数粘度为105～107.5mPa·s的方式进行，特别优选以使上述复数粘度为105.5～107.5mPa·s的方式进行。
上述光照射中使用的光优选为紫外线、可见光，更优选为紫外线。例如优选使用金属卤化物灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、杀菌灯、氙灯、LED光源灯等。
上述光照射时的气氛优选为空气中或者有惰性气体置换，更优选为氮气置换至氧浓度达到1％以下为止的气氛。
(加热半固化的条件)
以下对本发明的半固化物制造方法中的加热半固化的优选条件进行说明。
上述加热半固化优选以使加热后的半固化物在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的方式进行，更优选以使上述复数粘度为105～107.5mPa·s的方式进行，特别优选以使上述复数粘度为105.5～107.5mPa·s的方式进行。
[半固化物]
本发明的半固化物的特征在于，通过本发明的半固化物制造方法而制成。这样的半固化物可以优选用于后述的本发明的固化物制造方法。
在此，本发明的半固化物的复数粘度的优选范围与上述的本发明的半固化物制造方法中的半固化物的复数粘度的优选范围相同。
本发明的半固化物中，在光照射工序后，光自由基聚合引发剂可以全部被消耗而完全不含光自由基聚合引发剂，也可以残留有光自由基聚合引发剂。
(Tg)
本发明的半固化物的玻璃化转变温度(以下也称为Tg)优选为-150～0℃，更优选为-50～0℃，特别优选为-20～0℃。
[固化物制造方法]
本发明的固化物制造方法包括将本发明的半固化物装入成形模具中进行加压变形并加热使其热聚合而得到固化物的热聚合工序。
本发明的固化物制造方法优选包括：对含有(甲基)丙烯酸酯单体、含非共轭亚乙烯基化合物和热自由基聚合引发剂的固化树脂组合物进行光照射和加热中的至少一者而得到在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的半固化物的工序；和将上述半固化物装入成形模具中进行加压变形并加热使其热聚合而得到固化物的热聚合工序(其中，在包括对上述固化树脂组合物进行光照射的工序的情况下，优选上述自由基聚合引发剂进一步含有光自由基聚合引发剂)。
需要说明的是，在上述得到半固化物的工序不包括上述对固化树脂组合物进行光照射的工序的情况下，上述自由基聚合引发剂也可以进一步含有光自由基聚合引发剂。
本发明的固化物制造方法优选包括对上述固化树脂组合物进行光照射的工序，上述自由基聚合引发剂优选为光自由基聚合引发剂。
<热聚合工序>
将本发明的固化物制造方法中使用的成形模具也称为热成形用成形模具。上述热成形用成形模具优选具有如下构成：通常将2个成形模具组合，能够在对内容物加压的同时进行加热。另外，本发明的固化物制造方法中，在上述得到固化物的热聚合工序中，更优选使用金属模具作为上述成形模具。作为这样的热成形用成形模具，例如可以使用日本特开2009-126011号公报中记载的成形模具。
(向成形模具中的导入)
本发明的固化物制造方法中，首先将通过上述本发明的半固化物制造方法制成的半固化物装入成形模具中。首先，对将半固化物装入成形模具中的工序进行说明。
如上述的本发明的半固化物制造方法中说明过的那样，光照射和/或加热后的半固化物可以直接设置在热成形用成形模具中来进行光照射和/或加热，或者也可以装入与热成形用成形模具不同的模具中来进行光照射和/或加热。在将上述光照射后的半固化物直接设置在热成形用成形模具中来进行光照射和/或加热的情况下，并不特别需要装入热成形用成形模具中的动作本身，只不过在说明上记载为装入成形模具中。
另一方面，在将光照射和/或加热后的半固化物装入与热成形用成形模具不同的模具中来进行光照射和/或加热的情况下，意味着转移至热成形用成形模具中的工序。作为使光照射和/或加热后的半固化物转移至热成形用成形模具中的方法，例如可以使用注射器、带有真空吸盘和真空发生器的空气镊等。本发明的半固化物的复数粘度在特定的范围内，因此，通过这样使用空气镊等，能够容易地转移至热成形用成形模具中。
(加压变形、加热)
本发明的固化物制造方法中，对装入成形模具中的半固化物进行加压变形并加热使其热聚合而得到固化物。
在此，加压变形和加热可以同时进行，也可以在加压变形后进行加热，还可以在加热后进行加压变形，但其中优选同时进行加压变形和加热。另外，也优选在同时进行加压变形和加热的基础上，在加压达到稳定后进一步加热至高温。
上述加压变形中的压力优选为1kg/cm2～100kg/cm2，更优选为3kg/cm2～50kg/cm2，特别优选为3kg/cm2～30kg/cm2。
上述加热温度在与加压变形同时进行的加热中优选为80～300℃，更优选为120～300℃，特别优选为150～280℃。
另一方面，在加压达到稳定后进一步加热至高温的情况下，也优选为80～300℃，更优选为120～300℃，特别优选为150～280℃。
上述热聚合的时间优选为30～1000秒，更优选为30～500秒，特别优选为60～300秒。
上述热聚合时的气氛优选为空气中或者有惰性气体置换，更优选为氮气置换至氧浓度达到1％以下为止的气氛。
[固化物]
本发明的固化物的特征在于，通过本发明的固化物制造方法而制成。
以下，对本发明的固化物的优选特性进行说明。
(折射率)
从在光学部件用途中用于透镜等的观点出发，优选本发明的固化物的折射率高。本发明的固化物在波长589nm处的折射率nD优选为1.45以上，更优选为1.61以上，更特别优选为1.62以上，进一步特别优选为1.63以上，最优选为1.65以上。
(阿贝值)
从在光学部件用途中用于透镜等时降低色差的观点出发，优选本发明的固化物的阿贝值低。本发明的固化物在波长589nm处的阿贝值优选为25以下，更优选为24以下，特别优选为23.5以下，更特别优选为23以下，进一步特别优选为22.5以下，最优选为22以下。
本说明书中，阿贝值νD通过测定波长589nm、486nm、656nm处的各个折射率nD、nF、nC并利用下式(A)来算出。
[数1]
vD = nD - 1 nF - nC …式(A)
(尺寸)
本发明的固化物的最大厚度优选为0.1～10mm。最大厚度更优选为0.1～5mm，特别优选为0.15～3mm。本发明的固化物的最大直径优选为1～1000mm。最大直径更优选为2～50mm，特别优选为2.5～10mm。这样的尺寸的固化物在高折射率的光学部件用途中特别有用。这样的厚度的成形体即使想要通过溶液浇注法来制造，通常也会由于难以脱去溶剂而并不容易制造，不容易成形。但是，如果使用本发明的半固化物制造方法和固化物制造方法，则容易成形并且也不易产生毛刺，因此，能够得到合格品率高并且也能够容易地实现非球面等复杂形状的固化物。这样，根据本发明，能够容易地制造具有高耐热性的固化物。
[光学部件]
本发明的固化物优选为兼具高折射性、光线透射性、轻质性的光学特性优异的成形体，本发明的光学部件的特征在于，使用了本发明的固化物。本发明的光学部件的种类没有特别限制。特别是可以作为利用了固化树脂组合物的优异光学特性的光学部件、特别是使光透射的光学部件(所谓的无源光学部件)来使用。作为具备该光学部件的光学功能装置，例如可以例示各种显示装置(液晶显示器、等离子体显示器等)、各种投影装置(OHP、液晶投影仪等)、光纤通信装置(光波导、光扩增器等)、照相机、摄像机等拍摄装置等。
另外，作为光学功能装置中使用的上述无源光学部件，例如可以例示透镜、棱镜、棱镜片、面板(板状成形体)、膜、光波导(膜状或纤维状等)、光盘、LED的密封剂等。该无源光学部件中，可以根据需要设置任意的被覆层例如防止摩擦、磨损所致的涂布面的机械损伤的保护层、吸收导致无机颗粒、基材等劣化的不需要的波长的光线的光线吸收层、抑制或防止水分、氧气等反应性低分子的透过的透过阻断层、防眩层、防反射层、低折射率层等或任意的附加功能层而形成多层结构。作为该任意的被覆层的具体例，可以举出由无机氧化物涂层构成的透明导电膜、阻气膜、由有机物涂层构成的阻气膜、硬涂层等，作为其涂布法，可以使用真空蒸镀法、CVD法、溅射法、浸渍涂布法、旋转涂布法等公知的涂布法。
<应用例>
使用了本发明的固化物的光学部件特别适合于透镜基材。使用本发明的固化树脂组合物制成的透镜基材的阿贝值低，优选兼具高折射性、光线透射性、轻质性，光学特性优异。另外，通过适当调节构成固化树脂组合物的单体的种类，能够任意调节透镜基材的折射率。
需要说明的是，本说明书中，“透镜基材”是指能够发挥透镜功能的单一部件。可以在透镜基材的表面、周围根据透镜的使用环境、用途来设置膜、部件。例如，可以在透镜基材的表面形成保护膜、防反射膜、硬涂膜等。另外，也可以将透镜基材的周围嵌入到基材保持框等中来固定。但是，这些膜、框等是附加到透镜基材上的部件，区别于本说明书中所述的透镜基材本身。
在将上述透镜基材制成透镜来使用时，可以单独将上述透镜基材本身制成透镜来使用，也可以如上所述附加膜、框等后制成透镜来使用。使用上述透镜基材而得到的透镜的种类、形状没有特别限制。
上述透镜基材的阿贝值低，因此能够优选用于色像差校正透镜，作为色像差校正透镜，例如优选用于手机或数码照相机等的摄像用透镜、电视机、摄像机等的拍摄透镜、以及车载、内窥镜透镜。
[实施例]
以下举出实施例进一步具体地说明本发明的特征。
以下的实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理过程等可以在不脱离本发明的主旨的情况下适当变更。因此，本发明的范围不应当由以下所示的具体例进行限定性解释。
[实施例1]
(含稠环化合物的合成)
<含稠环化合物Xa-4的合成>
[化64]
通过下述方法合成上述Xa-4。
以下的反应在氮气流下进行。使1-茚酮20.2g、邻苯二醛19.4g溶解到甲醇80.0g中。将反应溶液加热，在保持60℃的同时，将氢氧化钾25.8g溶解到甲醇96.0g中并进行滴加。搅拌3小时后，将反应溶液恢复至室温，滤取析出的晶体，得到2,3-苯并芴酮20.3g。
使2,3-苯并芴酮9.0g、苯氧基乙醇8.6g悬浮到甲苯2.0g中，添加3-巯基丙酸0.07g。滴加硫酸3.6g，在65℃下搅拌16小时，添加甲醇0.64g，搅拌1小时后，添加水12.0g并恢复至室温，除去上清，将残渣用柱层析法纯化，由此得到9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2,3-苯并芴5.0g。
使9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2,3-苯并芴9.0g、二异丙胺8.5g溶解到四氢呋喃16.0g中。将反应溶液进行冰冷却，在保持10℃以下的同时，滴加丙烯酰氯6.0g。恢复至室温后，搅拌1小时。在反应溶液中添加碳酸氢钠水溶液后，用乙酸乙酯萃取。收集有机层，添加Na2SO4，过滤、浓缩，将浓缩物用柱层析法纯化，由此得到Xa-47.7g。
1H-NMR数据示于图1。
[实施例2]
<含稠环化合物Xa-5的合成>
[化65]
通过下述方法合成上述Xa-5。
以下的反应在氮气流下进行。使二苯并[β、η]芴-12-酮10.0g、苯氧基乙醇19.7g悬浮到甲苯60g中，添加3-巯基丙酸0.23g。滴加硫酸7.7g，在120℃下搅拌27小时，添加甲醇20g，搅拌1小时后，添加水30g并恢复至室温，除去上清，将残渣用柱层析法纯化，得到9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-二苯并[β、η]芴2.6g。
将9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-二苯并[β、η]芴2.6g、二异丙胺3.3g溶解到二氯甲烷10g中。将反应溶液进行冰冷却，在保持10℃以下的同时，滴加丙烯酰氯2.6g。恢复至室温后，搅拌1小时。在反应溶液中添加碳酸氢钠水溶液后，用乙酸乙酯萃取。收集有机层，添加Na2SO4，过滤、浓缩，将浓缩物用柱层析法纯化，由此得到Xa-5 0.7g。
1H-NMR数据示于图2。
[实施例3]
<含稠环化合物Xa-6～15的合成>
[化66]
与上述Xa-4的方法同样地合成上述Xa-6～15。
Xa-6、Xa-8和Xa-10的1H-NMR数据分别示于图3～图5。
[实施例8～10]
<含稠环化合物A～C的合成>
[化67]
含稠环化合物A：
[化68]
含稠环化合物B：
[化69]
含稠环化合物C：
与上述Xa-4的方法同样地合成上述含稠环化合物A～C。
[实施例11～37、比较例1～3]
(1)固化树脂组合物中使用的材料
<含稠环化合物>
含稠环化合物A～C、Xa-4～Xa-15：使用上述的实施例1～3中各自合成的化合物。
另外，化合物1～3分别通过如下所述的各公报中记载的方法来制备。
[化70]
化合物1：日本特开2011-068624号公报的实施例28中记载的下述化合物
[化71]
化合物2：日本特开2012-107191号公报的实施例1中记载的Aa-1(下述化合物)
[化72]
化合物3：日本特开2012-082386号公报的实施例1的[化22]的(19)(下述化合物)
<单官能(甲基)丙烯酸类单体>
下述PhOEA：东京化成工业公司制造产品名丙烯酸-2-苯氧基乙酯
下述BnA：奥德里奇公司制造产品名丙烯酸苄酯
[化73]
<含非共轭亚乙烯基化合物>
以下记载了实施例中使用的含非共轭亚乙烯基化合物，但光学异构体可以无需特别限定地使用。
下述B-2：奥德里奇公司制造产品名(+)-香橙烯
下述B-3：奥德里奇公司制造产品名(+)-长叶烯
下述B-5：东京化成工业公司制造产品名β-石竹烯
[化74]
<光自由基引发剂>
下述F-1：BASF公司制造产品名Irgacure 184
[化75]
<热自由基聚合引发剂>
下述F-2：日本油脂株式会社制造产品名Perbutyl O
下述F-3：日本油脂株式会社制造产品名Percumyl H
[化76]
(2)固化树脂组合物的制备
以达到下述表1记载的组成的方式添加上述的各成分，搅拌使其均匀，制备成固化树脂组合物。
(3)评价
<金属模具树脂间隙漏出评价>
使用Execure3000(豪雅株式会社制造)对注入到直径4mm、高度1.5mm的圆柱形状的透明的预成形模具中的固化树脂组合物10mg以下表中记载的时间照射15mW/cm2的紫外线，制作成半固化物。将由上模(天花板部模具)、主模和下模(底部模具)构成的直径4.0mm的透镜制作用的热成形用金属模具的天花板部拆下，接着，使用空气镊将成为预成形模具形状的半固化物从预成形模具中移至热成形用金属模具中。加热至80℃后，对半固化物施加30kgf/cm2的压力，在该状态下升温至200℃后，冷却到室温。
在从将该半固化物移至热成形用金属模具中到冷却至室温为止的工序中，测定树脂漏出到热成形用金属模具间隙内而产生的毛刺的量作为树脂漏出量，按照以下的基准进行评价。
○：树脂漏出量少于0.2mg。
△：树脂漏出量为0.2mg以上且少于0.3mg。
×：树脂漏出量为0.3mg以上，在实用上存在问题。
将所得到的结果记载于下表1中。需要说明的是，金属模具树脂间隙漏出评价中，实施将半固化物从预成形模具移至热成形用金属模具的工序这一点不同于现有的树脂漏出量的评价，作为漏出评价是更严格的条件。
<透镜成形性评价>
将与金属模具树脂间隙漏出评价(ii)相同的工序重复10次，使用基恩士公司制造的数字显微镜(商品名：VHX-1000)评价所制作的各透镜的外观。
将在透镜的凸缘部表面产生了微细的凹凸(褶皱)、或者在透镜上产生了裂纹的透镜作为不合格品，将未产生上述现象的透镜作为合格品。对10个透镜进行评价，将其中的合格品的比例作为合格品率，按照以下的基准进行评价。
◎：合格品率为85％以上。
○：合格品率为70％以上。
△：合格品率为30％以上。
×：合格品率低于30％。
将所得到的结果记载于下表1中。
<折射率、阿贝值>
使用Execure3000(豪雅株式会社社制造)对注入到直径10mm、厚度1mm的透明玻璃模具中的固化树脂组合物以下表中记载的时间照射15mW/cm2的紫外线，得到半固化物。
接着，使用加热板将所得到的半固化物在200℃下加热5分钟，得到热固化物。使用阿贝仪(株式会社Atago制造)测定所得到的热固化物在589nm处的折射率和阿贝值，作为所得到的固化物的折射率、阿贝值。
将所得到的结果记载于下表1中。
<金属模具脱模性>
使用Execure3000(豪雅株式会社制造)对由透明玻璃和与金属模具同样地进行了镀覆的金属板夹持的直径10mm、厚度1mm的固化树脂组合物以下表中记载的时间照射15mW/cm2的紫外线，得到半固化物。
接着，使用加热板将所得到的半固化物在200℃下加热5分钟，得到热固化物。将所得到的热固化物在150℃的烘箱中加热2小时，求出将玻璃与金属板剥离时固化物在玻璃上的残留率，按照以下的基准进行评价。
◎：固化物在玻璃上的残留率为10％以下。
○：固化物在玻璃上的残留率为20％以下。
△：固化物在玻璃上的残留率为30％以下。
×：固化物在玻璃上的残留率为50％以上。
将所得到的结果记载于下表1中。
[表1-1]
[表1-2]
由上述表1可知，使用本发明的固化树脂组合物制造而成的固化物的成形时的毛刺产生得到抑制，阿贝值低。
另一方面，使用不含上述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物的比较例1的固化树脂组合物制造而成的固化物在成形时产生了毛刺。
使用比较例2的固化树脂组合物制造而成的固化物的阿贝值高，该比较例2使用了本发明的通式(1)的范围外的含稠环化合物。
同样地，使用比较例3的固化树脂组合物制造而成的固化物的阿贝值高，该比较例3使用了本发明的通式(1)的范围外的含稠环化合物。
需要说明的是，在使用本发明的固化树脂组合物进行各评价的过程中制造的半固化物在25℃、频率10Hz下的复数粘度均在105～108mPa·s的范围内。

Claims (28)

1.一种固化树脂组合物，其特征在于，含有：
下述通式(1)表示的含稠环化合物、
下述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物、和
热自由基聚合引发剂或光自由基聚合引发剂中的至少一者，
通式(1)
通式(1)中，Ar1～Ar4各自独立地表示可以具有取代基的芳基或杂芳基，Ar1～Ar4中的至少1个为可以具有取代基的芳香族稠环基，Ar1～Ar4中的2个以上含有具有聚合性基团的取代基，另外，Ar1～Ar4可以连接在一起，
通式(2)
通式(2)中，R21～R26各自独立地表示取代基，R21～R26中的至少1个形成环或者至少2个相互键合形成环。
2.根据权利要求1所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(3)表示，
通式(3)
通式(3)中，Ar11～Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11～Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基，X1～X4各自独立地表示具有聚合性基团的取代基，该取代基中的碳原子可以被杂原子取代，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e、f、g和h的上限值分别为从Ar11～Ar14可具有的取代基个数中减去a、b、c或d而得到的值，其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，X1～X4和R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
3.根据权利要求1或2所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(4)表示，
通式(4)
通式(4)中，Ar11～Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11～Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e、f、g和h的上限值分别为从Ar11～Ar14可具有的取代基个数中减去a、b、c或d而得到的值，其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a、b、c和d个由括号包围的结构以及R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(5)表示，
通式(5)
通式(5)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar13和Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e和f的上限值分别为5-a和5-b，g和h的上限值分别为从Ar13和Ar14可具有的取代基个数中减去c或d而得到的值，其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a、b、c和d个由括号包围的结构以及R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
5.根据权利要求3或4所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(4)或(5)表示的含稠环化合物中，Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的碳原子数为6～10的芳香族烃基。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(1)表示的含稠环化合物由下述通式(6)～(9)中的任意一式表示，
通式(6)
通式(7)
通式(8)
通式(9)
通式(6)～(9)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
7.根据权利要求6所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(6)～(9)表示的含稠环化合物由下述通式(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一式表示，
通式(6A)
通式(7A)
通式(8A)
通式(9A)
通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，
通式(6B)
通式(7B)
通式(8B)
通式(9B)
通式(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11和Ar12中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
8.根据权利要求3～7中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(4)～(9)、(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示的含稠环化合物中，L1～L4各自独立地表示氧原子或硫原子，L5～L8各自独立地表示酯键、硫酯键或酰胺键，R5～R8各自独立地表示可以具有取代基的亚烷基。
9.根据权利要求3～8中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(4)～(9)、(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示的含稠环化合物中，c和d均为0。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，所述通式(1)表示的含稠环化合物为下述Xa-4～Xa-15中的任意一个，
11.根据权利要求1～10中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，相对于所述通式(1)表示的含稠环化合物，含有2～50质量％的所述通式(2)表示的含非共轭亚乙烯基化合物。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，含有热自由基聚合引发剂和光自由基聚合引发剂。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的固化树脂组合物，其特征在于，
还含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体，
相对于所述通式(1)表示的含稠环化合物，含有10～80质量％的所述单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
14.一种半固化物制造方法，其特征在于，包括使权利要求1～13中任一项所述的固化树脂组合物固化的工序。
15.根据权利要求14所述的半固化物制造方法，其特征在于，包括对所述固化树脂组合物进行光照射的工序。
16.根据权利要求14或15所述的半固化物制造方法，其特征在于，对所述固化树脂组合物进行光照射，形成在25℃、频率10Hz下的复数粘度为105～108mPa·s的半固化物。
17.一种半固化物，其特征在于，通过权利要求14～16中任一项所述的半固化物制造方法制成。
18.一种固化物制造方法，其特征在于，该制造方法包括如下热聚合工序：将通过权利要求14～16中任一项所述的半固化物制造方法制成的半固化物装入成形模具中进行加压变形并加热，使该半固化物热聚合，得到固化物。
19.一种固化物，其特征在于，通过权利要求18所述的固化物制造方法制成。
20.一种光学部件，其特征在于，使用了权利要求19所述的固化物。
21.一种透镜，其特征在于，使用了权利要求19所述的固化物。
22.一种化合物，其特征在于，由下述通式(5)表示，
通式(5)
通式(5)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar13和Ar14中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，e和f的上限值分别为5-a和5-b，g和h的上限值分别为从Ar13和Ar14可具有的取代基个数中减去c或d而得到的值，其中，在Ar11～Ar14各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a、b、c和d个由括号包围的结构以及R1～R4可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
23.根据权利要求22所述的化合物，其特征在于，所述通式(5)中，Ar13和Ar14各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的碳原子数为6～10的芳香族烃基。
24.根据权利要求22或23所述的化合物，其特征在于，所述通式(5)表示的化合物由下述通式(6)～(9)中的任意一个表示，
通式(6)
通式(7)
通式(8)
通式(9)
通式(6)～(9)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
25.根据权利要求24所述的化合物，其特征在于，所述通式(6)～(9)表示的化合物由下述通式(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示，
通式(6A)
通式(7A)
通式(8A)
通式(9A)
,通式(6A)、(7A)、(8A)和(9A)中，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，
通式(6B)
通式(7B)
通式(8B)
通式(9B)
通式(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，Ar11和Ar12各自独立地表示含有由虚线包围的苯环的芳基或杂芳基，Ar11和Ar12中的至少1个为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基，L1～L4各自独立地表示单键、氧原子或硫原子，R5～R8各自独立地表示单键或者可以具有取代基的亚烷基，L5～L8各自独立地表示单键、酯键、硫酯键或酰胺键，R9～R12各自独立地表示氢原子或甲基，a和b各自独立地表示1～5的整数，c和d各自独立地表示0～5的整数，R1～R4各自独立地表示取代基，e、f、g和h各自独立地表示0以上的整数，其中，在Ar11和Ar12各自独立地为含有由虚线包围的苯环作为稠环之一的芳香族稠环基的情况下，a和b个由括号包围的结构以及R1和R2可以各自独立地取代于由虚线包围的苯环，也可以取代于由虚线包围的苯环以外的环。
26.根据权利要求22～25中任一项所述的化合物，其特征在于，所述通式(5)～(9)、(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，L1～L4各自独立地表示氧原子或硫原子，L5～L8各自独立地表示酯键、硫酯键或酰胺键，R5～R8各自独立地表示可以具有取代基的亚烷基。
27.根据权利要求22～26中任一项所述的化合物，其特征在于，所述通式(5)～(9)、(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中，c和d均为0。
28.根据权利要求22～27中任一项所述的化合物，其特征在于，所述通式(5)～(9)、(6A)、(7A)、(8A)、(9A)、(6B)、(7B)、(8B)和(9B)中的任意一个表示的化合物为下述Xa-4～Xa-15中的任意一个，
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