CN104672625A - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种树脂组合物，由所述树脂组合物可以得到耐划伤性和机械性能优异、光泽低和收缩率各向异性低的模制品。具体地，公开了一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：40重量％至90重量％的丙烯聚合物材料(A)，所述丙烯聚合物材料(A)含有50重量％以上的衍生白丙烯的结构单元；9重量％至30重量％的硅灰石(B)；和1重量％至30重量％的弹性体(C)，其中(A)、(B)和(C)的组合量取为100重量％，其中所述硅灰石(B)满足特定的要求。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及含有规定成分的树脂组合物。
背景技术
由丙烯树脂组合物制成的模制品用作汽车或家用电器的部件，因为它们在机械性能如抗冲击性和耐划伤性方面优异。
例如，在JP-A No.2011-256247中，公开了由包含丙烯聚合物、具有特定熔体流动速率的乙烯-α-烯烃无规共聚物、非纤维状无机填料和纤维状无机填料的丙烯树脂组合物制成的模制品的耐划伤性的提高。
JP-A No.2002-3692公开了由包含特定丙烯系嵌段共聚物、特定聚乙烯、和脂肪酸酰胺的丙烯树脂组合物制成的模制品的耐划伤性的提高。
JP-A No.2008-19347公开了由包含特定丙烯树脂以及两种具有特定密度和熔体流动速率的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的丙烯树脂组合物制成的模制品的低温抗冲击性和光泽度的提高。
然而，就耐划伤性、机械性能、低光泽和引起翘曲变形的收缩率各向异性而言，任何在这些专利文献中公开的由丙烯树脂组合物制成的模制品均具有提高空间。
发明内容
考虑到以上问题，本发明的目的是提供一种树脂组合物，所述树脂组合物能够提供耐划伤性和机械性能优异、光泽低、并且收缩率各向异性很低的模制品。
本发明涉及一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：40重量％至90重量％的丙烯聚合物材料(A)，所述丙烯聚合物材料(A)含有50重量％以上的衍生自丙烯的结构单元；9重量％至30重量％的硅灰石(B)；和1重量％至30重量％的弹性体(C)，其中(A)、(B)和(C)的组合量取为100重量％，其中所述硅灰石(B)满足下列要求(1)和要求(2)，
要求(1)：具有10.0μm至26.0μm的平均纤维长度。
要求(2)：具有满足下列(b1)、(b2)和(b3)的纤维长度分布，其中所述硅灰石的总数量取为100％，
(b1)：纤维长度为50μm以上的硅灰石的含量是0.1％至3.0％
(b2)：纤维长度为不小于10μm但小于50μm的硅灰石的含量是17.0％至35.0％，
(b3)：纤维长度小于10μm的硅灰石的含量是62.0％至82.9％。
根据本发明，可以提供一种树脂组合物，其中由所述树脂组合物得到耐划伤性和机械性能优异、光泽低和收缩率各向异性低的模制品。
优选实施方案详述
[树脂组合物]
根据本发明的树脂组合物分别含有以规定量的丙烯聚合物材料(A)、硅灰石(B)、和弹性体(C)。
<丙烯聚合物材料(A)>
在本发明中，丙烯聚合物材料(A)是含有50重量％以上的衍生自丙烯的结构单元的树脂。丙烯聚合物材料(A)的实例包括：
丙烯均聚物；
丙烯共聚物，其包含衍生自选自由乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种共聚单体的结构单元以及衍生自丙烯的结构单元；以及
异相聚合物材料，其为所述丙烯均聚物和所述丙烯共聚物的混合物，并且其中丙烯共聚物分散在丙烯均聚物中。丙烯聚合物材料(A)可以独立地使用或者以两种以上材料的组合使用。
丙烯共聚物中的衍生自选自由乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种共聚单体的结构单元的含量优选不小于0.01重量％但小于70重量％，其中丙烯共聚物的总量取为100重量％。将衍生自选自由乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种共聚单体的结构单元的含量调节为不小于0.01重量％可以获得具有更低的光泽的模制品。
衍生自选自由乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种共聚单体的结构单元的含量更优选为20重量％至60重量％，以便使模制品具有更低的光泽。
根据Kakugo等人做出的报道(Macromolecules(大分子)1982，15，1150-1152)，由13C-NMR测定丙烯共聚物中的衍生自选自由乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种共聚单体的结构单元的含量。
上述共聚单体中，具有4至10个碳原子的α-烯烃的实例丁烯、己烯、和辛烯；丁烯是优选的。
丙烯共聚物的具体实例包括丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物；丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物是优选的。丙烯共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
从提高树脂组合物的流动性的观点来看，根据JIS K7210测量的丙烯聚合物材料(A)在230℃和21.18N的负荷下的熔体流动速率优选为1.0g/10分钟以上，并且从提高模制品的拉伸伸长率和表面抗冲击性的观点来看，其优选为200g/10分钟。熔体流动速率更优选为10g/10分钟至150g/10分钟，并且再更优选20g/10分钟至120g/10分钟。
丙烯聚合物材料(A)中的丙烯均聚物的特性粘度[η]优选为0.70dl/g至3.0dl/g。通过将特性粘度调节为这样的范围，可以提高树脂组合物的流动性以及模制品的拉伸伸长率和表面抗冲击性。
丙烯聚合物材料(A)中的丙烯共聚物的特性粘度[η]优选为2dl/g至8dl/g。通过将特性粘度调节为这样的范围，可以提高模制品的拉伸伸长率和表面抗冲击性。
就特性粘度[η]而言，首先使用乌氏粘度计在三种浓度0.1、0.2和0.5g/dl下在作为溶剂的萘满(Tetralin)中在135℃的温度下测量比浓粘度。然后，使用在“Kobunshi Yoeki(Polymer Solution(聚合物溶液))，KobunshiJikkengaku(Polymer Experiment Study(聚合物实验研究))第11卷第491页(由Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.出版，1982年)”中描述的计算方法确定特性粘度，具体地，通过在其中比浓粘度针对浓度作图并且将浓度外推至零的外推法确定。
从使得模制品光泽低，使得模制品收缩率各向异性低、耐划伤性和拉伸伸长率良好的观点来看，丙烯聚合物材料(A)的含量优选为40重量％以上，并且从使得模制品光泽低的观点来看，其还优选为90重量％以下，其中丙烯聚合物材料(A)、硅灰石(B)、和弹性体(C)的组合量取为100重量％。丙烯聚合物材料(A)的含量更优选为45重量％至85重量％，并且再更优选50重量％至80重量％。
丙烯聚合物材料(A)可以由公知的聚合方法使用聚合催化剂制备。聚合催化剂的实例包括齐格勒型催化剂体系，齐格勒-纳塔催化剂体系，各自包含具有环戊二烯基环的周期表第4族过渡金属的化合物的以及烷基铝氧烷催化剂体系，以及各自包含具有环戊二烯基环的周期表第4族过渡金属的化合物、能够与过渡金属化合物反应以形成离子配合物的化合物、和有机铝化合物的催化剂体系。
也可以使用通过使乙烯或α-烯烃在前述催化剂体系的存在下预先聚合而制备的预聚合的催化剂。这些催化剂体系的实例包括在JP-A-61-218606、JP-A-61-287904、JP-A-5-194685、JP-A-7-216017、JP-A-9-316147、JP-A-10-212319、和JP-A-2004-182981中公开的催化剂体系。
聚合方法的实例包括本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合、或气相聚合。本体聚合是在其中使用在聚合温度下为液体的烯烃作为介质进行聚合的方法；溶液聚合和淤浆聚合二者是其中在惰性烃溶剂如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷中进行聚合的方法；气相聚合是在其中使用气态单体作为介质并且使气态单体在介质中聚合的方法。这些聚合方法可以在间歇系统中或在连续系统中进行，并且此类聚合方法可以任选地组合。从工业和经济的观点来说，借助连续气相聚合方法或者借助在其中连续进行本体聚合方法和气相聚合方法的本体-气相聚合方法的制备方法是优选的。
可以适当地确定聚合步骤中的条件(例如，聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂的输入量、和聚合时间)。
用于制备作为丙烯系聚合物材料(A)的异相聚合物材料的方法优选为多阶段聚合方法，即这样的方法：在其中，在第一聚合步骤中通过使丙烯聚合而制备丙烯均聚物，并且之后在第二聚合步骤中使丙烯与选自由乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种共聚单体在第一步中制备的丙烯均聚物的存在下共聚。
通过作为丙烯聚合物材料(A)的丙烯均聚物或由异相聚合物材料的丙烯的均聚形成的部分(由丙烯均聚而制备的部分)的13C-NMR测量的全同立构五元组分数(isotactic pentad fraction)优选为0.95以上，并且更优选0.98以上。
全同立构五元组分数是位于丙烯聚合物分子链中五元组单元中的全同立构序列的中心处的丙烯单体单元的摩尔分数，换句话说，位于其中五个连续内消旋键合的(meso-bonded)丙烯单体单元的序列(以下由mmmm表示)中的丙烯单体单元的分数。用于测量全同立构五元组分数的方法是由A.Zambelli等人在Macromolecules(大分子)，6，925(1973)中公开的方法，即通过13C-NMR测量分数的方法。
具体地，分配给mmmm的NMR峰面积与通过13C-NMR光谱法测量的甲基碳区域内的吸收峰的面积的比为全同立构五元组分数。
<硅灰石(B)>
本发明的硅灰石(B)满足下列要求(1)和要求(2)，
要求(1)：具有10.0μm至26.0μm的平均纤维长度。
要求(2)：具有满足下列(b1)、(b2)和(b3)的纤维长度分布，
(b1)：纤维长度为50μm以上的硅灰石的含量是0.1％至3.0％，
(b2)：纤维长度为不小于10μm但小于50μm的硅灰石的含量是17.0％至35.0％，
(b3)：纤维长度小于10μm的硅灰石的含量是62.0％至82.9％。
通过使用满足以上要求(1)和要求(2)的硅灰石(B)，可以使模制品具有降低的光泽，可以提高模制品的耐划伤性、拉伸伸长率、和表面抗冲击性，并且降低模制品的收缩率各向异性。
(b1)、(b2)、和(b3)各自中的硅灰石的含量是当本发明的树脂组合物中包含的全部硅灰石的数量取为100％时计算的值。
在要求(1)中，平均纤维长度优选为13μm至25μm，更优选15μm至20μm。
在要求(2)中，纤维长度分布优选满足下列(b1)′、(b2)′和(b3)′，
(b1)′：纤维长度为50μm以上的硅灰石的含量是0.2％至2.5％
(b2)′：纤维长度为不小于10μm但小于50μm的硅灰石的含量是22.0％至31.0％，
(b3)′：纤维长度小于10μm的硅灰石的含量是67.5％至77.8％。
纤维长度分布更优选满足下列(b1)″、(b2)″和(b3)″，
(b1)″：纤维长度为50μm以上的硅灰石的含量是0.4％至2.0％，
(b2)″：纤维长度为不小于10μm但小于50μm的硅灰石的含量是27.6％至30.5％，
(b3)″：纤维长度小于10μm的硅灰石的含量是68.5％至72.0％。
本发明的硅灰石(B)的平均纤维直径优选为3.0μm至4.5μm，更优选3.1μm至4.0μm。
通过将硅灰石(B)的平均纤维直径调节为3.1μm以上，可以降低模制品的收缩率各向异性，而通过调节为4.0μm以下，可以增加模制品的拉伸伸长率。
在本发明中，使用通过将由本发明的树脂组合物制成的模制品在550℃下灰化并用扫描电子显微镜观察所得到的灰分而得到的图像来测量的硅灰石(B)的平均纤维长度和纤维长度。
硅灰石(B)的纤维长度分布是通过将由上述方法测量的硅灰石分类为下列(a)至(c)而得到的参数，并且是(a)至(c)各自中的纤维的数量相对于全部硅灰石的数量的百分数。
(a)：纤维长度为50μm以上的硅灰石，
(b)：纤维长度为不小于10μm但小于50μm的硅灰石，
(c)：纤维长度为小于10μm的硅灰石。
硅灰石(B)可以是可商购的硅灰石。可商购的硅灰石(B)的实例包括可以以NYAD和NYGLO的商品名从NYCO minerals获得的产品。
硅灰石(B)可以是已经在其表面用表面处理剂如酸改性聚烯烃和硅烷偶联剂处理过的。用表面处理剂处理硅灰石(B)的方法的实例包括：用喷射将表面处理剂施加至硅灰石(B)的方法，以及在熔融捏合丙烯聚合物材料(A)等时加入表面处理剂并且之后使该试剂与硅灰石(B)接触的方法。
本发明的树脂组合物中的硅灰石(B)的含量优选为9重量％至30重量％，并且更优选为10重量％至26重量％，其中丙烯聚合物材料(A)、硅灰石(B)和弹性体(C)的组合量取为100重量％。通过将硅灰石(B)的含量调节为9重量％以上，可以使得模制品光泽更低并且耐划伤性更好，并且通过将硅灰石(B)的含量调节为30重量％以下，可以使得拉伸伸长率更好。
<弹性体(C)>
弹性体(C)是在室温附近表现出类似橡胶的弹性的聚合物材料。弹性体(C)包括选自由烯烃系弹性体和乙烯基芳族化合物弹性体组成的组中的至少一种弹性体。
烯烃系弹性体是各自具有衍生自乙烯的结构单元和衍生自具有4至20个碳原子的α-烯烃的结构单元的共聚物。烯烃系弹性体中衍生自乙烯的结构单元的含量优选为50重量％以上，其中衍生自乙烯的结构单元的含量和衍生自具有4至20个碳原子的α-烯烃的结构单元的含量的总和取为100重量％。
具有4至20个碳原子的α-烯烃的实例包括1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二碳烯。这些可以独立地使用或者以其两种以上的组合使用。优选的是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
从提高模制品的表面抗冲击性的观点来看，根据JIS K7112测量的烯烃系弹性体的密度优选为0.85g/cm3至0.885g/cm3，更优选0.85g/cm3至0.88g/cm3，并且再更优选0.855g/cm3至0.875g/cm3。
从赋予模制品良好的表面抗冲击性的观点以及使模制品具有低光泽的观点来看，根据JIS K6758在230℃在21.18N的负荷下测量的烯烃系弹性体的熔体流动速率为0.05g/10分钟至30g/10分钟，并且优选0.2g/10分钟至15g/10分钟。从使模制品具有低光泽的观点来看，熔体流动速率更优选为0.5g/10分钟至5g/10分钟。
制备烯烃系弹性体的方法的实例是使用聚合催化剂制造该烯烃系弹性体的方法。聚合催化剂的实例包括：包含钒化合物、有机铝化合物和卤化酯化合物的齐格勒-纳塔催化剂，包含铝氧烷或硼化合物与金属茂化合物(所述金属茂化合物由与具有至少一个环戊二烯基阴离子骨架的基团配位的钛、锆或铪原子组成)的组合的催化剂，以及所谓的金属茂催化剂。
聚合方法的实例包括：使乙烯和α-烯烃在惰性有机溶剂如烃化合物中共聚的方法，以及在不使用任何溶剂的情况下使乙烯和α-烯烃在其中共聚的方法。
乙烯基芳族化合物弹性体是通过使乙烯基芳族化合物聚合而制备的弹性体。
乙烯基芳族化合物弹性体的实例包括：包含衍生自乙烯基芳族化合物的结构单元和衍生自共轭二烯的结构单元的嵌段共聚物，或者其中所述嵌段共聚物的共轭二烯部分的双键已经被氢化的嵌段共聚物。
作为含乙烯基芳族化合物的弹性体，在其中包含衍生自乙烯基芳族化合物的结构单元和衍生自共轭二烯的结构单元的嵌段共聚物的共轭二烯部分的双键已经被氢化的嵌段聚合物是优选的，在其中嵌段共聚物的共轭二烯部分的80％以上的双键已经被氢化的嵌段聚合物是更优选的，并且再更优选的是使用在其中85％以上的双键已经被氢化的嵌段共聚物。这些可以独立地使用或者以其两种以上的组合使用。
乙烯基芳族化合物弹性体中的示例性乙烯基芳族化合物是苯乙烯。
包含衍生自乙烯基芳族化合物的结构单元和衍生自共轭二烯的结构单元的嵌段聚合物的实例包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯弹性体(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯弹性体(SEPS)、苯乙烯-丁二烯弹性体(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯弹性体(SIS)。
乙烯基芳族化合物弹性体中的衍生自乙烯基芳族化合物的结构单元的含量优选为10重量％至70重量％，更优选11重量％至50重量％，并且再更优选12重量％至30重量％，其中乙烯基芳族化合物弹性体的总量取为100重量％。
从提高模制品的表面抗冲击性的观点来看，根据JIS K7112测量的乙烯基芳族化合物弹性体的密度优选为0.88g/cm3至0.99g/cm3，更优选0.88g/cm3至0.94g/cm3，并且再更优选0.89g/cm3至0.91g/cm3。
根据JIS K6758在230℃和21.18N的负荷下测量的乙烯基芳族化合物弹性体的熔体流动速率优选为0.1g/10分钟至15g/10分钟，并且更优选1g/10分钟至13g/10分钟。对于乙烯基芳族化合物弹性体的分子量分布来说，由通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算的分子量分布(Q值)优选为2.5以下，并且更优选2.3以下。
用于制备乙烯基芳族化合物弹性体的一种示例性方法是在其中使共轭二烯、乙烯基芳族化合物和任选的烯烃在烃溶剂中聚合的方法。
当丙烯聚合物材料(A)、硅灰石(B)和弹性体(C)的组合量取为100重量％时，从提高模制品的表面抗冲击性和拉伸伸长率的观点来看，本发明的树脂组合物中的弹性体(C)的含量优选为1重量％以上，并且从提高模制品的耐划伤性和树脂组合物的可加工性的观点来看，还优选为30重量％以下，并且更优选为5重量％至25重量％。
本发明的树脂组合物除含有硅灰石(B)外还可以含有无机填料。作为无机填料，可以使用任何形式的无机填料，如针状形式、粉末形式、片状形式和颗粒形式，从获得树脂组合物的良好的可加工性以及获得模制品的满意的刚性和良好的外观的观点来看，滑石优选作为将要被组合使用的无机填料。
从使模制品具有低光泽并且赋予模制品良好耐划伤性的观点来看，本发明的树脂组合物中的滑石的含量优选与硅灰石(B)的含量相同或者比其小。
滑石的平均粒径优选为3μm至8μm。在本发明中涉及的“平均粒径”意指：根据基于在将样品放在乙醇溶液中并用超声清洗器进行分散10分钟后使用粒度分析仪通过激光衍射法测量的值产生的过筛法(sub-sievemethod)的积分分布曲线确定的50％等效粒径D50。
本发明的树脂组合物可以含有润滑剂。尽管润滑剂的实例包括油酰胺、山嵛酸酰胺和芥酸酰胺，但是从获得模制品的良好耐划伤性的观点来看，芥酸酰胺是优选的。
从获得模制品的良好耐划伤性的观点来看，润滑剂的含量优选为0.1重量份以上，并且从防止模制品表面的外观劣化的观点来看，还优选为0.6重量份以下，其中丙烯聚合物材料(A)、硅灰石(B)和弹性体(C)的组合量取为100重量份。
本发明的树脂组合物除含有无机填料和润滑剂外还可以任选地含有公知的添加剂。此类添加剂的实例包括中和剂、吸附剂、抗氧化剂、成核剂、UV吸收剂、抗静电剂、防粘连剂、加工助剂、有机过氧化物、着色剂(无机颜料、有机颜料、颜料分散剂等)、增塑剂、阻燃剂、抗菌剂和光漫射剂。此类添加剂可以独立地使用或者以其两种以上的组合使用。
<用于制备树脂组合物的方法>
树脂组合物是通过下列方法制备的：其中用亨舍尔(Henschel)混合机、转鼓等将丙烯聚合物材料(A)、硅灰石(B)、弹性体(C)、以及任选的无机填料、润滑剂、添加剂等均匀混合，并且之后进料至双螺杆挤出机或者将它们单独进料至双螺杆挤出机，并且之后将它们用双螺杆挤出机熔融捏合。
通常，因为纤维状填料如硅灰石(B)在熔融捏合期间破裂而具有短的纤维长度，所以对于赋予模制品刚性或强度来说是低效的。由于这种原因，使用了这样的方法：其中使用具有沿其纵向方向形成的多个原料进料端口的捏合机，将树脂组分经由最上游端口进料并且增塑，并且之后将纤维状填料经由下游端口进料，从而防止纤维破裂。当将所有原料经由一个端口进料时，在常规方法中通常将它们在200℃以上的温度下捏合以便使树脂的增塑更快并且同时使熔融树脂的粘度更低，从而使纤维的破裂最小化。
可以通过下列方法(I)至(III)调节硅灰石(B)的平均纤维长度和纤维长度分布：
(I)通过将原料硅灰石在干式系统或湿式系统中用粉碎机如球磨机粉碎来调节它们的方法，
(II)通过当用混合机如亨舍尔混合机搅拌丙烯聚合物材料(A)等时控制旋转速度和搅拌时间来对调节它们的方法，
(III)当用双螺杆捏合挤出机等捏合丙烯聚合物材料(A)等时控制捏合温度等的方法。
在这些方法中，优选的是使用方法(III)以便实现良好的生产效率。
在以上方法(III)中，具体地，通过结合条件如供给原料组分的方法、捏合机的温度、螺杆形状、卸料速率和螺杆转速，可以控制硅灰石(B)的平均纤维长度和纤维长度分布。
作为供给原料组分的方法，经由捏合机的最上游端口供给所有组分的方法是优选的。这种方法使得硅灰石更容易破裂，并且因此变得更容易调节硅灰石(B)的平均纤维长度和纤维长度分布。
捏合机的温度(预设温度)优选不低于140℃但是低于170℃，并且更优选145℃至169℃。通过将温度调节为以上范围内，变得更容易控制硅灰石(B)的平均纤维长度和纤维长度分布。
可以确定螺杆构造从而硅灰石(B)可以具有规定的平均纤维长度和规定的纤维长度分布。例如，在位于双螺杆捏合机内的最上游侧上的捏合区域中，通过使捏合盘的组合成为从上游侧观察的R型、R型、N型和L型的组合，可以使纤维长度变短，并且从而延长原料的停留并且增加原料经过捏合机的捏合盘和筒之间的间隙的频率。
优选地，与预设温度和螺杆构造一起适当地确定卸料速率和螺杆转速。当卸料速率降低时或者当螺杆转速增加时，硅灰石(B)的纤维倾向于容易破裂。
用于本发明的树脂组合物的制备的捏合机的实例包括双螺杆同向旋转挤出机(例如，由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM[注册商标]、由Japan Steel Works，Ltd.制造的TEX[注册商标])，以及双螺杆反向旋转挤出机(例如，由Kobe Steel，Ltd.制造的FCM[注册商标]和由The Japan SteelWorks，Ltd.制造的CMP[注册商标])。
由本发明的树脂组合物制成的模制品用于，例如，汽车的部件、家用电器的部件、和容器。汽车的部件的实例包括门板(door trim)、立柱、仪表盘、和保险杠，仪表盘是优选的。
用于制造由本发明的树脂组合物制成的模制品的方法的实例包括公知的成型方法。此类公知的成型方法的实例包括注塑成型法、吹塑成型法、压制成型法、真空成型法、和挤出成型法；注塑成型法因为其高生产效率是优选的。
注塑成型法的实例包括注射泡沫成型法、超临界注射泡沫成型法、超高速注塑成型法、注射压缩成型法、气体辅助注塑成型法、夹心注塑成型法和薄膜嵌入注塑成型法。
实施例
以下参照实施例和比较例描述本发明。以下示出在实施例和比较例中使用的原料。
(1)丙烯聚合物材料(A)
(A-1)异相聚合物材料
使用通过JP 2009-167407A的实施例1中公开的方法制备的聚合催化剂，在较前的步骤中制备丙烯均聚物，并且之后在较后的步骤中制备丙烯-乙烯共聚物。因此，得到具有下列性能的异相聚合物材料(A-1)。
MFR(在230℃和21.18N-负荷下测量)：55g/10分钟
丙烯均聚物的特性粘度[η]p：0.89dl/g
丙烯-乙烯共聚物的量：13重量％
丙烯-乙烯共聚物中乙烯的量：32重量％
丙烯-乙烯共聚物的特性粘度[η]ep：6dl/g
(A-2)异相聚合物材料
使用通过JP 2009-167407A的实施例1中公开的方法制备的聚合催化剂，在较前的步骤中制备丙烯均聚物，并且之后在较后的步骤中制备丙烯-乙烯共聚物。因此，得到具有下列性能的异相聚合物材料(A-2)。
MFR(在230℃和21.18N-负荷下测量)：55g/10分钟
丙烯均聚物的特性粘度[η]p：0.87dl/g
丙烯-乙烯共聚物的量：35重量％
丙烯-乙烯共聚物的量中的乙烯的量：53重量％
丙烯-乙烯共聚物的特性粘度[η]ep：3.0dl/g
(A-3)丙烯均聚物
(商品名称)Sumitomo NOBLEN R101，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产。
MFR(在230℃和21.18N-负荷下测量)：20g/10分钟
特性粘度[η]p：1.34dl/g
(A-4)丙烯均聚物
(商品名称)Sumitomo NOBLEN U501E1，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产。
MFR(在230℃和21.18N-负荷下测量)：100g/10分钟
特性粘度[η]p：0.9dl/g
(2)硅灰石(B)
(注册商标)NYGLOS8(由NYCO minerals生产)
(3)弹性体(C)
(C-1)乙烯-辛烯无规共聚物
(商品名称)ENGAGE EG8150(由Dow Chemical Japan生产)
密度：0.871g/cm3
MFR(在230℃和21.18N-负荷下测量)：1.1g/10分钟
(C-2)乙烯-丁烯无规共聚物
(商品名称)ENGAGE EG7387(由Dow Chemical Japan生产)
密度：0.872g/cm3
MFR(在230℃和21.18N-负荷下测量)：0.5g/10分钟
滑石-1：由Hayashi-Kasei Co.，Ltd.生产的滑石；平均粒径：5μm
滑石-2：由Hayashi-Kasei Co.，Ltd.生产的滑石；平均粒径：6μm
·纤维状碱式硫酸镁(magnesium oxysulfate)
(商品名称)MOS-HIGE A(由Ube Material Industries，Ltd.生产)
·玻璃纤维(短切原丝(chopped strand))，(商品名称)TP480(由NipponElectric Glass Co.，Ltd.生产)
·润滑剂：脂肪酸酰胺
(商品名称)NEUTRON-S(由Nippon Fine Chemical Co.，Ltd.生产)
化学名称：芥酸酰胺
·中和剂
硬脂酸钙(由NOF Corporation生产)
·抗氧化剂1
(商品名称)SUMILIZER GA80(化合物名称：3，9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)
·抗氧化剂2
(商品名称)SONGNOX 6260(化合物名称：双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)，由Songwon生产)
·抗氧化剂3
(商品名称)SUMILIZER TPM(化合物名称：二肉豆蔻基-3，3′-硫代丙酸基，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)
·光稳定剂
(商品名称)Uvinul 5050H(作为4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和十八碳烯-1-马来酸酐共聚物的甲醛缩合产物的低聚化合物的混合物；由BASF生产)
·添加剂亚乙基双(硬脂酰胺)
(商品名称)Armowax EBS(由Lion Corporation制造)
·颜料母料
(商品名称)OKB152(由Toyo Color Co.，Ltd.制造的黑色母料)
通过下列方法测量原料组分和丙烯聚合物组分的物理性能。
(1)熔体流动速率(MFR；单位：g/10分钟。)
通过JIS K7210中提供的方法测量熔体流动速率。测量温度为230℃并且负荷为21.18N。
(2)特性粘度([η]，单位：dl/g)
首先使用乌氏粘度计在三种浓度0.1g/dl、0.2g/dl和0.5g/dl下在作为溶剂的萘满中在135℃的温度下测量比浓粘度。然后，使用在“KobunshiYoeki(Polymer Solution(聚合物溶液))，Kobunshi Jikkengaku(PolymerExperiment Study(聚合物实验研究))第11卷第491页(由Kyoritsu ShuppanCo.，Ltd.出版，1982年)”中描述的计算方法确定特性粘度，具体地，通过在其中比浓粘度针对浓度作图并且将浓度外推至零的外推法确定。
(3)硅灰石的平均纤维长度(单位：μm)
将三克的模制品放入坩埚中并且在550℃下灰化1小时，之后将灰化的材料施加至样品台，在其上气相沉积Au，并且之后用SEM(扫描电子显微镜：由Hitachi High-Technologies Corporation制造的S-4800)观察硅灰石(B)的平均纤维长度。将该SEM图像捕获至图像分析仪(由Nireco制造的LUZEX-AP)中，并且测量SEM图像中的硅灰石的纤维长度。从两端测量硅灰石的纤维长度。使用下式(I)计算平均纤维长度。
平均纤维长度＝∑(nL2)/∑(nL)...式(I)
n：所测量的纤维的数量，L：所测量的纤维长度
(4)硅灰石的纤维长度分布
将在以上(3)中测量的所有纤维分类为下列(a)至(c)，并且计算(a)至(c)各自中的纤维的数量相对于全部硅灰石的100％的数量的百分数。
(a)：纤维长度为50μm以上的硅灰石，
(b)：纤维长度为不小于10μm但小于50μm的硅灰石，
(c)：纤维长度为小于10μm的硅灰石。
(5)硅灰石的平均纤维直径(单位：μm)
就硅灰石的纤维直径而言，将通过与用于平均纤维长度的方法相同的方法得到的SEM图像捕获至图像分析仪中(由Nireco制造的LUZEX-AP)，并且之后测量SEM图像中的硅灰石的纤维直径。使用下式(II)计算平均纤维直径。
平均纤维直径＝∑(nD2)/∑(nD)...式(II)
n：所测量的纤维的数量，D：所测量的纤维直径。
(6)镜面表面上的光泽、纹理表面上的光泽(％)
在包括220℃的成型温度和50℃的模具冷却温度的条件下通过使用由Sumitomo Heavy Industries制造的SE180D型注塑成型机进行注塑成型，并且因此制造长度为400mm、宽度为100mm并且厚度为3mm的矩形棱柱样品(具有400mm×100mm的带纹理图案的前表面(即纹理表面)和400mm×100mm的后镜面表面)。使该样品在以23℃的室温和50％的湿度表示的标准条件下静置48小时，并且之后通过使用由BYK-Gardner制造的micro-TRI-gloss(便携式光泽计)以60°的角度对镜面表面和纹理表面测量光泽。光泽值越小，光泽越低。
(7)耐划伤性(单位：％)
在包括220℃的成型温度和50℃的模具冷却温度的条件下通过使用由Sumitomo Heavy Industries制造的SE180D型注塑成型机进行注塑成型，并且因此制造长度为400mm、宽度为100mm并且厚度为3mm的矩形棱柱样品(具有400mm×100mm的带纹理图案的前表面(即纹理表面)和400mm×100mm的后镜面表面)。
使用由Surface Machine System制造的划伤测试机Scratch 4，通过在包括29N的负荷和28cm/秒的速度的条件下用摩擦块(形状：R5，宽度为12mm)对样品的纹理表面摩擦10次来测量光泽。光泽值越小，耐划伤性越好。
(8)拉伸伸长率(单位：％)
通过使用由Meiki Co.，Ltd.制造的注塑成型机M70在200℃的成型温度和40℃的模具温度下使JIS K7113中公开的#1拉伸试验片成型，并且测量其拉伸伸长率，直到其在23℃环境下在50mm/分钟的拉伸速度下破裂。
拉伸伸长率(％)被定义并确定为相对于卡盘(chuck)之间的距离115mm的比率。
(9)高速表面冲击试验
在包括220℃的成型温度和50℃的模具冷却温度的条件下通过使用由Sumitomo Heavy Industries制造的SE180D型注塑成型机进行注塑成型，并且因此制造长度为400mm、宽度为100mm且厚度为3mm并且不具有纹理图案的矩形棱柱样品。
使用由Rheometrics(U.S.A.)制造的高速冲击实验仪(RIT-8000型)，用2英寸圆形固定装置在-30℃环境下将从100×400×3(mm)注塑成型板切下的100×100×3(mm)扁平块固定。使用直径为1/2英寸的冲击探针(其顶端球面具有1/4英寸的半径)，将冲击探针放在速度为5m/秒的样品上以检测样品的变形的量和应力，并且之后通过计算变形的量的积分面积和应力来评价表面冲击强度(单位：J)。
(10)收缩率各向异性
在包括220℃的成型温度和50℃的模具冷却温度的条件下通过使用由Sumitomo Heavy Industries制造的SE180D型注塑成型机进行注塑成型，并且因此制造出长度为400mm、宽度为100mm并且厚度为3mm的矩形棱柱样品(具有400mm×100mm的带纹理图案的前表面(即纹理表面)和400mm×100mm的后镜面表面)。
使该样品在以23℃的室温和50％的湿度表示的标准条件下静置48小时，并且之后测量该样品的纵向方向(MD)和横向方向(TD)的长度。根据下列式计算纵向方向的成型收缩率和横向方向的成型收缩率，并且进一步计算收缩率各向异性。
MD＝((400-MD尺寸)/400)×1000
TD＝((100-TD尺寸)/100)×1000
收缩率各向异性＝MD/TD
收缩率各向异性的值越接近1，越不大可能发生模制品的翘曲。
(11)滑石的平均粒径(单位：μm)
“平均粒径”是根据基于在将样品放在乙醇溶液中并用超声清洗器进行分散10分钟后使用由Nikkiso Co.，Ltd.制造的microtrack粒度分析仪(SPA系统)通过激光衍射法测量的值产生的过筛法(sub-sieve method)的积分分布曲线确定的50％等效粒径D50。
(12)丙烯-乙烯共聚物中衍生自乙烯的结构单元的含量(单位：％重量)
通过在10mmΦ试管中将约200mg的异相聚合物材料均匀地溶解在3mL的混合溶剂(邻二氯苯/氘代邻二氯苯等于4/1(体积比))中来制备样品，并且在下列条件下通过使用由JEOL Co.，Ltd.制造的JNM-EX270来测量样品的13C-NMR光谱。由所得到的13C-NMR光谱，根据Kakugo等人做出的报道(Macromolecules(大分子)1982，15，1150-1152)，计算丙烯-乙烯共聚物中的衍生自乙烯的结构单元的含量。
<测量条件>
测量温度：135℃
脉冲重复时间：10秒
脉冲宽度：45°
瞬变值(transients)：2，500。
[实施例1]
将表1中给出的比例的丙烯聚合物材料(A)、硅灰石(B)、弹性体(C)、和滑石-1、0.4重量份的NEUTRON-S、0.05重量份的硬脂酸钙、0.05重量份的SUMILIZER GA80、0.10重量份的SONGNOX 6260、0.02重量份的SUMILIZER TPM、0.15重量份的Uvinul 5050H、0.08重量份的ArmowaxEBS、和6重量份的黑色颜料母料全部混合。将混合的原料经由其最上游原料供给端口进料至由Japan Steel Works，Ltd.制造的双螺杆捏合机TEX44αII，并且之后在包括160℃的料筒温度、50kg/h的卸料速率和200rpm的螺杆转速的条件下熔融混炼，得到粒料。
使用所得到的粒料进行注塑成型并且评价所得到的模制品的物理性能。此外，将模制品在550℃下灰化并且根据SEM图像测量硅灰石的纤维长度。测量的硅灰石的数量为689。
结果示出在表1中。
[实施例2]
除了将捏合机的料筒温度调节为200℃之外，以与在实施例1中相同的方式进行操作。测量的硅灰石的数量为667。物理性能评价的结果在表1中示出。
[实施例3]
除了将捏合机的料筒温度调节为240℃之外，以与在实施例1中相同的方式进行操作。测量的硅灰石的数量为659。物理性能评价的结果在表1中示出。
[实施例4]
除了将原料滑石更换为“滑石-2”之外，以与在实施例2中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表1中示出。
[实施例5]
除了使用异相聚合物材料(A-2)、丙烯均聚物(A-3)和丙烯均聚物(A-4)并且将这些以表1中所示的比例共混之外，以与在实施例1中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表1中示出。
[实施例6]
除了使用异相聚合物材料(A-2)、丙烯均聚物(A-3)、和丙烯均聚物(A-4)并且将这些以表1中所示的比例共混之外，以与在实施例2中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表1中示出。
[比较例1]
除了将实施例1的捏合机更换为与实施例1的捏合机螺杆组合不同的捏合机(由Toyo Seiki Seisaku-sho，Ltd.制造的20mm双螺杆捏合机)并且在包括200℃的料筒温度、3kg/h的卸料速率和80rpm的螺杆转速的条件下进行熔融捏合以获得粒料之外，以与在实施例1中相同的方式进行操作。测量的硅灰石的数量为551。物理性能评价的结果在表1中示出。
[比较例2]
除了将硅灰石和滑石-2的共混量更改为表1中给出的百分数之外，以与在实施例4中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表2中示出。
[比较例3]
除了将硅灰石和滑石-2的共混量更改为表1中给出的百分数之外，以与在实施例4中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表2中示出。
[比较例4]
除了不使用硅灰石并且仅使用“滑石-1”之外，以与在实施例1中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表2中示出。
[比较例5]
除了将硅灰石更换为纤维状碱式硫酸镁之外，以与在实施例1中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表2中示出。
[比较例6]
除了将硅灰石更换为玻璃纤维之外，以与在实施例1中相同的方式进行操作。物理性能评价的结果在表2中示出。
[表1]
[表2]

Claims (2)

1.一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：
40重量％至90重量％的丙烯聚合物材料(A)，所述丙烯聚合物材料(A)含有50重量％以上的衍生自丙烯的结构单元；
9重量％至30重量％的硅灰石(B)；和
1重量％至30重量％的弹性体(C)，
其中(A)、(B)和(C)的组合量取为100重量％，其中所述硅灰石(B)满足下列要求(1)和要求(2)，
要求(1)：具有10.0μm至26.0μm的平均纤维长度，
要求(2)：具有满足下列(b1)、(b2)和(b3)的纤维长度分布，其中所述硅灰石的总数量取为100％，
(b1)：纤维长度为50μm以上的硅灰石的含量是0.1％至3.0％，
(b2)：纤维长度为不小于10μm但小于50μm的硅灰石的含量是17.0％至35.0％，
(b3)：纤维长度小于10μm的硅灰石的含量是62.0％至82.9％。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述弹性体是烯烃系弹性体，所述烯烃系弹性体具有0.05 g/10分钟至30 g/10分钟的熔体流动速率，所述熔体流动速率是根据JIS K6758在230℃在21.18N的负荷下测量的。
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